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Ministério da Educação Universidade Federal da Integração Latino-Americana QUÍMICA GERAL EXPERIMENTAL – EFI0026 1 Experimento 8 - Equilíbrio químico – Princípio de Le Chatelier 1. Objetivo Verificar a influência da temperatura e da concentração no deslocamento de um equilíbrio químico (Princípio de Le Chatelier). 2. Introdução A uma dada temperatura, um sistema químico que não apresenta variação na concentração dos reagentes e dos produtos é dito em equilíbrio. Este sistema é representado por: 𝑅𝑒𝑎𝑔𝑒𝑛𝑡𝑒𝑠 ⇌ 𝑃𝑟𝑜𝑑𝑢𝑡𝑜𝑠 As flechas em duplo sentido indicam que a reação é reversível. Quando o equilíbrio químico é atingido, a velocidade da reação direta é igual à velocidade da reação inversa. Um sistema em equilíbrio responderá a uma perturbação externa de acordo com o Princípio de Le Chatelier, que diz: “Se um sistema em equilíbrio é submetido a uma ação externa (adição de reagentes ou produtos, alteração da pressão por variação de volume, mudança de temperatura, remoção de produtos ou reagentes), o equilíbrio se deslocará no sentido de contrabalançar e minimizar esta ação.” Neste experimento, vamos estudar o seguinte equilíbrio homogêneo: [Co(H2O)6 ] 2+ (aq) + 4Cl - (aq) [CoCl4 ] 2- (aq) + 6 H2O(l) Rosado Azul Das quatro espécies envolvidas, Cl-(aq) e H2O são incolores, enquanto o Co 2+ (aq) e o CoCl4 2- (aq) apresentam cores contrastantes rosa e azul, respectivamente . Uma vez que a intensidade das cores, rosas e azul, em solução são proporcionais à concentração molar de Co2+(aq) e CoCl4 2- (aq) , respectivamente, pode-se observar o deslocamento deste equilíbrio para uma nova posição quando este for submetido a uma ação externa. A solução de nitrato de cobalto hexahidratado é cor de rosa, bem como sal em seu estado sólido. Quando adicionamos o ácido clorídrico concentrado, a solução rapidamente se torna azul. Esta mudança ocorre devido a uma substituição de ligantes do átomo de cobalto presentes na solução. Na solução cor de rosa, há um excesso de moléculas de água e isto favorece a formação do íon hexaaquacobalto (II), de fórmula [Co(H2O)6] 2+, em que o cobalto está ligado a 6 moléculas de água. Esta é a espécie responsável pela cor da solução. Ao adicionarmos o ácido clorídrico, adicionamos o íon cloreto em excesso à solução. Ele substitui as moléculas de água como ligantes do átomo de cobalto, formando o íon tetraclorocobaltato (II), de fórmula [CoCl4] 2-, em que o cobalto está ligado a 4 íons cloreto. Este Ministério da Educação Universidade Federal da Integração Latino-Americana QUÍMICA GERAL EXPERIMENTAL – EFI0026 2 íon é azul e, portanto, é o responsável pela cor da solução. Adicionando mais água, pudemos perceber que parte da solução volta a se tornar rosa, pois há localmente um excesso de moléculas de água. Em todos os casos, os dois íons estão em equilíbrio, ou seja, os dois coexistem na solução e estão constantemente reagindo e se transformando um no outro. As condições, porém, podem favorecer a formação de uma das espécies, que se mantém em maior concentração. A solução violeta obtida após a agitação é uma mistura das duas espécies formadas em concentrações aproximadas. Ao aquecermos a solução violeta, percebemos que a cor azul surgiu novamente. Da mesma forma, quando resfriamos, a solução se tornou rosa. As reações ocorridas e as espécies formadas são as mesmas. Mas desta vez, foi a alteração da temperatura que promoveu esta mudança. A reação de formação do [CoCl4] 2- ocorre com absorção de energia. Dizemos que ela é uma reação endotérmica. Quando aquecemos a solução, fornecemos energia ao sistema, que a absorveu, promovendo a reação endotérmica de formação do íon. Um efeito semelhante é o que ocorre ao resfriarmos a solução. A formação do [Co(H2O)6] 2+ ocorre com a liberação de energia. Dizemos que esta é uma reação exotérmica. O resfriamento do sistema favorece a liberação desta energia, e por isso o íon se forma (reação sentido direto). Estas duas alterações de condições do sistema, quanto às concentrações das espécies e quanto à temperatura, são dois exemplos previstos na lei de Le Chatelier. Esta lei considera que qualquer perturbação causada em um sistema em equilíbrio promove o consumo de algumas das espécies de forma a anular esta perturbação. Ao aumentarmos a concentração de um reagente, favorecemos o seu consumo. Da mesma forma, aumentando ou diminuindo a temperatura, favorecemos respectivamente as reações endotérmicas e exotérmicas. 3. Materiais Reagentes • 6 tubos de ensaio • 2 béqueres de 250 mL 1) Co(NO3)2 0,2 mol L-1 2) HCl 12 mol L-1 3) NaCl sólido 4) AgNO3 0,2 mol L-1 5) Co(NO3)2 sólido 4. Procedimento Experimental Coloque 2,5 mL de nitrato de cobalto 0,2 mol L-1 em 6 tubos de ensaio. Nestes, adicione volumes de HCl 12 mol L-1 e água destilada conforme indicado na tabela abaixo: Ministério da Educação Universidade Federal da Integração Latino-Americana QUÍMICA GERAL EXPERIMENTAL – EFI0026 3 Tubo Vol. Co(NO3)2 0,2 molL-1 (mL) Vol. HCl 12 molL-1 (mL) Vol. H2O (mL) Vol. Total (mL) Cor Conc. Inicial Co2+ (molL-1) Conc. Inicial HCl (molL-1) 1 2,5 0 5,0 7,5 2 2,5 2,0 3,0 7,5 3 2,5 3,0 2,0 7,5 4 2,5 3,5 1,5 7,5 5 2,5 4,0 1,0 7,5 6 2,5 5,0 0 7,5 Obs: a concentração inicial é a concentração logo após a diluição. Parte A Misture bem e registre as cores na tabela. Selecione o tubo que apresenta a cor intermediária e divida em três porções iguais. Aqueça a primeira porção em um copo com água da torneira e coloque a segunda porção em um copo contendo gelo, mantendo a terceira porção como padrão de comparação. Compare as cores das soluções aquecida e resfriada com a do padrão e interprete os resultados em termos de deslocamento de equilíbrio. Registre no quadro a seguir as cores adquiridas pelas soluções em cada tubo após aquecimento e resfriamento, justificando em termos de deslocamento de equilíbrio. Tubo Padrão Aquecido Resfriado Cor final Complete o quadro abaixo com as alterações que acontecem com as concentrações de cada componente durante o aquecimento e resfriamento. Aquecimento Resfriamento Co2+ Cl- CoCl42- Parte B Misture as três porções e separe a solução (agora na temperatura ambiente novamente) Ministério da Educação Universidade Federal da Integração Latino-Americana QUÍMICA GERAL EXPERIMENTAL – EFI0026 4 em quatro novas porções. Adicione alguns cristais de Co(NO3)2 na primeira porção, agitando até dissolver. Repita este procedimento adicionando cristais de NaCl na segunda porção e gotas da solução de AgNO3 na terceira porção, mantendo a quarta porção com padrão de comparação. Após a dissolução completa, compare com a solução padrão e complete o quadro a seguir: Co2+ Cl- AgNO3 TUBO Padrão 1 2 3 COR Parte C Dobre o volume do tubo 6 do início da experiência com água destilada e observe a mudança na coloração. Ministério da Educação Universidade Federal da Integração Latino-Americana QUÍMICA GERAL EXPERIMENTAL – EFI0026 5 Responda Parte A: 1- Escreva a expressão matemática para keq da parte A. 2- Com base nos resultados obtidos após o aquecimento e resfriamento (Parte A), demonstre o que acontece com keq: - durante o aquecimento: - durante o resfriamento: 3 – O que os resultados anteriores demonstram quanto ao sentido endotérmico e exotérmico da reação. Parte B: 4 – Diga em que sentido se deslocou o equilíbrio em cada um dos tubos da parte B. Justifique sua resposta. 5 – Explique o que aconteceu com a concentração de cada espécie quando um novo equilíbrio é atingido (em relaçãoao equilíbrio anterior, ou seja, antes da perturbação). 6 – Sabendo que Cl- e Ag+ reagem, segundo a reação: Ag+ (aq) + Cl- (aq) → AgCl(s) justifique a alteração de equilíbrio que ocorre no tubo 3. Parte C: 7 – Expliquem as alterações ocorridas devido ao procedimento na Parte C. 9- Por que os resíduos dos tubos de ensaio não devem ser descartados na pia?
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