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Exercícios Ligação Iônica Questão 1 Considere o composto hipotético CaF(s). a) Calcule a sua energia de rede. Suponha a estrutura do NaCl e uma distância internuclear de 2,67 x 10-10 m. b) Faça o ciclo de Born-Haber para o CaF indicando todas as etapas. c) Calcule a entalpia padrão de formação para o CaF, utilizando a resposta do item (a) e os dados termoquímicos que forem necessários. Comente sobre o valor obtido. Questão 2 Considere o composto hipotético Ca+O-(s). a) Calcule a sua energia de rede. Suponha a estrutura do NaCl e uma distância internuclear de 2,40 x 10-10 m. b) Faça o ciclo de Born-Haber para o Ca+O- indicando todas as etapas. c) Calcule a entalpia padrão de formação para o Ca+O-, utilizando a resposta do item (a) e os dados termoquímicos que forem necessários. Compare o ∆𝐻𝑓 ° calculado com o valor experimental de 635 kJ mol-1. Parece razoável o valor obtido para a formulação Ca+O-? Questão 3 A figura abaixo mostra parte do ciclo de Born-Haber para a formação do NaCl(s) a partir de seus constituintes. Sabendo que a seta menor indica um consumo de 496 kJ mol-1 de energia e, a seta maior, a liberação de 787 kJ mol-1 de energia, responda: a) A que processo corresponde os valores de energia indicados pelas setas no ciclo? Escreva a equação química correspondente a essas duas transformações, indicando os estados físicos de reagentes e produtos. b) Calcule a entalpia padrão de formação para o NaCl, utilizando os dados termoquímicos que forem necessários. c) Os sólidos iônicos NaCl e KCl formam o mesmo tipo de estrutura cristalina, logo eles tem o mesmo valor para a constante de Madelung. Em qual composto as interações entre os íons são mais fortes? Justifique. Questão 4 Considere o composto hipotético CsF2(s), em que estaria presente o íon Cs 2+. a) Calcule a sua energia de rede. Suponha a estrutura da fluorita e uma distância internuclear de 2,78 x 10-10 m. b) Considerando o valor obtido para a energia de rede do CsF2, é possível explicar porque esse composto não existe? Justifique. c) Calcule, através do ciclo de Born-Haber, a entalpia padrão de formação para o CsF2. d) A julgar pelo valor de ∆𝐻𝑓 ° (CsF2,s) obtido, esse composto seria estável? Justifique. Questão 5 O óxido de magnésio, MgO, é um sólido branco usado, dentre outras coisas, como isolante em cabos industriais, como material básico para cadinhos refratários e como ingrediente principal para materiais de construção. a) Faça o ciclo de Born-Haber para o MgO indicando todas as etapas. b) Utilizando o ciclo de Born-Haber calcule a energia de rede para o MgO. c) Explique porque o MgO consiste de íons Mg2+ e O2- ao invés de íons Mg+ e O-. Exercícios Resolvidos Ligação Iônica Questão 1 Considere o composto hipotético CaF(s). a) Calcule a sua energia de rede. Suponha a estrutura do NaCl e uma distância internuclear de 2,67 x 10-10 m. Er = NA Z+Z−e 2 4πεo r ∙ 1 − 1 n . Er = 6,02×1023 ×1,74756 × +1 × −1 × 1,60×10−19 2 4π×8,854×10−12 ×2,67×10−10 ∙ 1 − 1 8 Er = −2,693×10−14 2,971×10−20 ∙ 0,875 Er = −793,3 kJ mol −1 b) Faça o ciclo de Born-Haber para o CaF indicando todas as etapas. 1) Hf(Ca,g) ou Hat(Ca,s) 2) Hf(F,g) ou Hat(F2,g) 3) Hi(Ca,g) 4) Hae(F,g) 5) Hrede c) Calcule a entalpia padrão de formação para o CaF, utilizando a resposta do item (a) e os dados termoquímicos que forem necessários. Comente sobre o valor obtido. ∆Hf ° CaF, s = Hf(Ca,g) + Hf(F,g) + Hi(Ca,g) + Hae(F,g) + Hrede ∆Hf ° CaF, s = 178,20 + 78,99 + 590,0 − 328,00 − 793,3 ∆Hf ° CaF, s = −274,11 kJ mol−1 Questão 2 Considere o composto hipotético Ca+O-(s). a) Calcule a sua energia de rede. Suponha a estrutura do NaCl e uma distância internuclear de 2,40 x 10-10 m. Er = NA Z+Z−e 2 4πεo r ∙ 1 − 1 n . 𝐸𝑟 = 6,02×1023 ×1,74756 × +1 × −1 × 1,60×10−19 2 4𝜋×8,854 ×10−12 ×2,40×10−10 ∙ 1 − 1 8 𝐸𝑟 = −2,693×10−14 2,670×10−20 ∙ 0,875 𝐸𝑟 = −882,5 𝑘𝐽 𝑚𝑜𝑙 −1 b) Faça o ciclo de Born-Haber para o Ca+O- indicando todas as etapas. 6) Hf(Ca,g) ou Hat(Ca,s) 7) Hf(O,g) ou Hat(O2,g) 8) Hi(Ca,g) 9) Hae(O,g) 1) Hrede c) Calcule a entalpia padrão de formação para o Ca+O-, utilizando a resposta do item (a) e os dados termoquímicos que forem necessários. Compare o ∆𝐻𝑓 ° calculado com o valor experimental de 635 kJ mol-1. Parece razoável o valor obtido para a formulação Ca+O-? ∆Hf ° Ca+O−, s = Hf(Ca,g) + Hf(O,g) + Hi(Ca,g) + Hae(O,g) + Hrede ∆Hf ° Ca+O−, s = 178,2 + 249,2 + 590,0 − 141,1 − 882,5 ∆Hf ° Ca+O−, s = −6,2 𝑘𝐽 𝑚𝑜𝑙−1 O valor obtido é muito pouco exotérmico, indicando que o composto Ca+O- não deve existir. Questão 3 A figura abaixo mostra parte do ciclo de Born-Haber para a formação do NaCl(s) a partir de seus constituintes. Sabendo que a seta menor indica um consumo de 496 kJ mol-1 de energia e, a seta maior, a liberação de 787 kJ mol-1 de energia, responda: a) A que processo corresponde os valores de energia indicados pelas setas no ciclo? Escreva a equação química correspondente a essas duas transformações, indicando os estados físicos de reagentes e produtos. Seta menor, ionização do sódio: Na(g) → Na+(g) + e- Seta maior, energia de rede: Na+(g) + Cℓ-(g) → NaCl(s) b) Calcule a entalpia padrão de formação para o NaCl, utilizando os dados termoquímicos que forem necessários. ∆Hf ° NaCl, s = Hf(Na,g) + Hf(Cl,g) + Hi(Na,g) + Hae(Cl,g) + Hrede ∆Hf ° NaCl, s = 121,7 + 107,1 + 496 + −348,8 + −787,0 𝑘𝐽 𝑚𝑜𝑙−1 ∆Hf ° NaCl, s = −411,0 𝑘𝐽 𝑚𝑜𝑙−1 c) Os sólidos iônicos NaCl e KCl formam o mesmo tipo de estrutura cristalina, logo eles tem o mesmo valor para a constante de Madelung. Em qual composto as interações entre os íons são mais fortes? Justifique. As interações iônicas devem ser mais fortes no NaCℓ, pois o raio iônico do Na+ é menor do que o raio iônico do K+. Isso ocorre porque a força que atrai os íons é inversamente proporcional à distância entre eles, como se pode ver na fórmula de energia de rede: 𝐸𝑟 = 𝑁𝐴𝑍+𝑍−𝑒 2 4𝜋𝜀𝑜𝑟 ∙ 1 − 1 𝑛 Questão 4 Considere o composto hipotético CsF2(s), em que estaria presente o íon Cs 2+. a) Calcule a sua energia de rede. Suponha a estrutura da fluorita e uma distância internuclear de 2,78 x 10-10 m. Assim como na primeira questão desta lista, basta aplicar a fórmula de energia de rede. 𝐸𝑟 = 6,02×1023 ×2,51939 × +2 × −1 × 1,60×10−19 2 4𝜋×8,854 ×10−12 ×2,78×10−10 ∙ 1 − 1 12 𝐸𝑟 = −7,765 ×10−14 3,093×10−20 ∙ 0,917 𝐸𝑟 = −2302,1 𝑘𝐽 𝑚𝑜𝑙 −1 b) Considerando o valor obtido para a energia de rede do CsF2, é possível explicar porque esse composto não existe? Justifique. Não. Analisando apenas a energia de rede desse composto, observa-se um valor muito negativo, o que mostra apenas uma grande atração eletrostática. Para dizer qualquer coisa a respeito da possibilidade desse composto existir é necessário calcular seu ∆𝐻𝑓 . c) Calcule, através do ciclo de Born-Haber, a entalpia padrão de formação para o CsF2. 1) Hf(Cs,g) ou Hat(Cs,s) 2) Hf(F,g) ou Hat(F2,g) 3) Hi(Cs,g) 4) Hi(Cs +,g) 5) Hae(F,g) 6) Hrede ∆Hf ° CsF2 , s = Hf(Cs,g) + 2Hf(F,g) + Hi(Cs,g) + Hi(Cs +,g) + 2Hae(F,g) + Hrede ∆Hf ° CsF2 , s = 76,1 + 2(79,0) + 376,0 + 2420,0 − 2(328,0) − 2302,1 ∆Hf ° CsF2 , s = 72 𝑘𝐽 𝑚𝑜𝑙 −1 d) A julgar pelovalor de ∆𝐻𝑓 ° (CsF2,s) obtido, esse composto seria estável? Justifique. Não. O valor obtido é positivo, indicando que o composto não deve existir. Questão 5 O óxido de magnésio, MgO, é um sólido branco usado, dentre outras coisas, como isolante em cabos industriais, como material básico para cadinhos refratários e como ingrediente principal para materiais de construção. a) Faça o ciclo de Born-Haber para o MgO indicando todas as etapas. Etapas do ciclo: 1) Hf(Mg,g) ou Hat(Mg,s) 2) Hf(O,g) ou Hat(O2,g) 3) Hi(Mg,g) 4) Hi(Mg +,g) 5) Hae(O,g) 6) Hae(O -,g) 7) Hrede b) Utilizando o ciclo de Born-Haber calcule a energia de rede para o MgO. Hf(MgO,s) = Hf(Mg,g) + Hf(O,g) + Hi(Mg,g) + Hi(Mg +,g) + Hae(O,g) + Hae(O -,g) + Hrede -601,2 = 147,7 + 249,2 + 738 + 1451 – 141,1 + 798 + Hrede Hrede = -3844 kJ mol -1 c) Explique porque o MgO consiste de íons Mg2+ e O2- ao invés de íons Mg+ e O-. Para adquirir a configuração do gás nobre, o magnésio tende a perder dois elétrons, enquanto o oxigênio tende a ganhar dois elétrons.
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