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TATIANI SILVA Marabá – Eng. Florestal - 2017 As bases para o estudo da estequiometria das reações químicas foram lançadas no século XVIII por cientistas que conseguiram expressar matematicamente as regularidades que ocorrem nas reações químicas por meio das leis das combinações químicas. Leis ponderais: relacionam as massas dos participantes de uma reação. Leis volumétricas: relaciona os volumes dos participantes de uma reação. •Massa atômica (MA) APLICAÇÃO • O cloro é encontrado na natureza na forma de dois isótopos, � de MA = 34,969 μ e � = 36,966 μ, na seguinte abundância: 75,4% e 24,6%, respectivamente, assim, a massa atômica do cloro será? MA = , � , + , � , MA = 35,460 μ, arredonda-se para: MA = 35,5 μ Massa Molecular (MM) Sendo a molécula um grupo de átomos, para determinar a massa molecular, basta somar as massas atômicas de todos os átomos que se uniram para formar a molécula. A unidade de massa molecular é expressa em μ. Átomo-grama e molécula- grama Do ponto de vista histórico, os conceitos de massa atômica e de massa molecular facilitam bastante os cálculos. Além disso, considerando que as pesagens em laboratório são usualmente feitas em gramas, surgiu entre os químicos o hábito de expressar os valores das massas atômicas e moleculares, também em gramas. Esses valores receberam o nome de átomo-grama e molécula-grama. Átomo-grama: É a massa, em gramas, de um elemento químico cujo valor numérico coincide com sua massa atômica. Molécula-grama: É a massa, em gramas, de uma substância química cujo valor numérico coincide com sua massa molecular. Número de Avogadro É o número de átomos (ou moléculas) existentes em um átomo- grama (ou molécula-grama) de qualquer elemento químico (ou substância química). Este número é constante e vale , � . MOL É a quantia de matéria de um sistema que contém tantas entidades elementares quanto os átomos existem em 0,012 Kg (12 g) de carbono 12. Ligando o conceito de mol ao número de Avogadro, temos: 1 mol = , � partículas 1 mol de moléculas = , � moléculas 1 mol de átomos = , � de átomos 1 mol de íons = , � íons 1 mol de elétrons = , � elétrons APLICAÇÕES 1) Quantas moléculas existem em 88g de dióxido de carbono (CO2)? Molécula-grama de CO2 = 44 g 1 mol de CO2 = 44 g = , � moléculas 88 g de � � , � é� =, � é � � � APLICAÇÕES 2) Qual a massa, em gramas, de uma única molécula de açúcar comum (sacarose – C12H22O11)? (Massa atômica: H = 1; C = 12; O = 16) • Molécula-grama de C12H22O11 = 342 g • 1 mol de C12H22O11 = 342 g = , � moléculas • 1 molécula de � � � � �, � = • , 8� − � � � MASSA MOLAR É a massa, em gramas, de um mol da substância. Ex: Calcular a massa molar do HNO3. (H = 1 μ; N = 14 μ; O = 16 μ) HNO3 = 63 Em um mol de HNO3 temos 63 gramas, ou usualmente falamos que a massa molar do HNO3 é 63 g/mol. • Podemos calcular também quantos mols existem em uma determinada massa de substância. Ex: Quantos mols existem em 27 g de H2O?. (H = 1 μ; N = 14 μ; O = 16 μ) H2O = 18 g/mol 27g de � � �� =, � � • Assim, chegamos a seguinte fórmula para calcular o número de mols: n = Onde: n = quantidade de matéria em mol m = massa em gramas MM = massa molar VOLUME MOLAR É o volume ocupado por um mol de uma substância a uma determinada temperatura. Segundo a Lei de Avogadro que diz que um mesmo número de moléculas independentemente da natureza do gás ocupa sempre o mesmo volume em determinada pressão e temperatura. VOLUME MOLAR Foram definidas como referências a temperatura de 273,15 Kelvins (0ºC) e a pressão de 100000 pascals (1 atm), valores denominados de condições normais de temperatura e pressão – CNTP. O volume molar (Vm) de qualquer gás nas CNTP e sempre igual a 22,7 litros. APLICAÇÃO Calcule o volume ocupado por 34 g de NH3 nas CNTP. 1 mol de NH3 = 17 g = 22,7 L 34 g de � � , �� = 45,4 L • É a porcentagem, em massa, dos elementos formadores de uma determinada substância. • Ex.: Calcular a composição centesimal do AgNO3. (Ag = 108 μ; N = 14 μ; O = 16 μ). 1 mol de AgNO3 170 g 100% 108 g X% X = 63,53% de Ag • Ex.: Calcular a composição centesimal do AgNO3. (Ag = 108 μ; N = 14 μ; O = 16 μ). Para o N: 170 g 100% 14 g X% X = 8,23% de N • Ex.: Calcular a composição centesimal do AgNO3. (Ag = 108 μ; N = 14 μ; O = 16 μ). Para o O: 170 g 100% 3 x 16 g X% X = 28,24 % de O Portanto a fórmula centesimal fica: �� , % , % , % • Indica a proporção mínima, em números inteiros, dos átomos de cada elemento na fórmula da substância. Ex.: 3,7 g de uma substância (1,8 g de C; 0,3 g de H; 1,6 g O) Pode-se calcular a proporção em números de átomos achando o número de mols de átomos contidos nessa proporção, usando a fórmula: n = n = C = , = , H = , = 0,3 O = , = 0,1 C = , , = , 1,5 X 2 = 3 H = ,, = 3 3 X 2 = 6 O = ,, = 1 1 X 2 = 2 Portanto, a fórmula mínima é: C3H6O2. Indica os elementos formadores da substância e o número exato de átomos de cada elemento na molécula desta substância. A fórmula molecular coincide com a fórmula mínima ou é um múltiplo inteiro desta n = 1, 2, 3, 4... Massa molecular = massa fórmula mínima x n n x fórmula mínima = fórmula molecular APLICAÇÃO Calcular a fórmula molecular de um composto que possui fórmula mínima C3H6O2 e massa molecular = 148. (C = 12, H = 1, O = 16). n x massa fórmula mínima = massa molecular n x (3x12+6x1+2x16) = 148 n x 74 = 148 n = n = 2 Fórmula molecular = C6H12O4 APLICAÇÃO Um composto possui a seguinte fórmula percentual:�� , % , % , % e a massa molecular = 170g. Qual a fórmula molecular?�� Para Ag: 100% de substância - 63,53 % de Ag 170 g - 108 g x X X = 1 APLICAÇÃO Para N: 100% de substância - 8,23 % de N 170 g - 14 g x Y Y = 1 Para O: 100% de substância - 28,24 % de O 170 g - 16 g x Z Z = 3 A fórmula molecular é: �� ou AgN • As equações químicas mostram os compostos envolvidos em uma reação química e seus estados físicos. As equações geralmente não mostram as condições do experimento ou indicam se alguma energia (na forma de calor ou luz) é liberada.+ � � Reagentes Produtos • No século XVIII, Antoine Lavoisier introduziu a Lei da Conservação da Matéria, onde ele demonstrou que a matéria não pode ser criada nem destruída. • A relação entre as quantidades de reagentes químicos e produtos é chamada estequiometria e os coeficientes em um equação balanceada são os coeficientes estequiométricos. • Uma equação química tem de ser balanceada antes que qualquer informação quantitativa útil possa ser obtida sobre a reação. Balancear uma equação garante que o mesmo número de átomos de cada elemento apareça em ambos os lados da equação. • Ao balancear equações químicas, há duas coisas importantes que devemos lembrar: 1 – As fórmulas dos reagentes e produtos devem estar corretas; 2 – Os subscritos nas fórmulas dos reagentes e produtos não podem ser alterados para se balancear uma equação. A mudança dos subscritos muda a identidade de uma substância. a) Reação entre ferro e oxigênio formando o óxido de ferro (III). Fe2O3. b) Reação entre magnésio e oxigênio formando o óxido de magnésio. MgO. c) Reação entre fósforo e oxigênio formando o decaóxido do tetrafósforo. P4O10. Uma reação de combustão. Aqui, o propano, C3H8, queima para formar CO2 e H2O. Esses óxidos simples são sempre os produtos da combustão de um hidrocarboneto. • Exemplo: Escreva a equação balanceada de combustão da amônia (NH3 + O2), formando NO e H2O. Estratégia: Escreva primeiro a equação não balanceada. Em seguida, balanceie os átomos de N, seguidos pelos átomos de H, e, finalmente, balanceie os átomos de O. Etapa 1: Escreva as fórmulas corretas dos reagentes e dos produtos. A equação não balanceada para a combustão é:� + + � • Etapa 2: Balanceie os átomos de N. Um átomo de N na direita reque uma molécula de NH3 na esquerda.� + + � • Etapa 3: Balanceie os átomos de H. Há três átomos de H na esquerda e dois na direita. Para que tenhamos o mesmo númerodos dois lados, usaremos duas moléculas de NH3, na esquerda e três moléculas de H2O na direita (assim teremos seis átomos de H de cada lado). 2 � + + � Note que, ao balancearmos os átomos de H, os átomos de N não estão mais balanceados. Para balanceá-los, vamos usar duas moléculas de NO do lado direito. 2 � + + � Etapa 4: Balanceie os átomos de O. Depois da etapa 3, há dois átomos de O na lado esquerdo e cinco no direito. Isto é, há um número par de átomos de O na esquerda e um número ímpar na direita. Como não pode haver número ímpar de átomos de O na esquerda (os átomos de O estão juntos nas moléculas de O2), multiplique cada coeficiente em ambos os lados da equação por 2, de modo que um número uniforme de átomos de oxigênio (dez) ocorra agora no lado direito: 2x 2 � + + � 4 � + + � 4 � + + � • Etapa 5: Verifique o resultado. Quatro átomos de N, 12 átomos de H e 10 átomos de O aparecem em cada lado da equação. • Exemplo 2: Escreva a equação balanceada para a combustão completa do propano, C3H8.� � + � + � • Exemplos: � + �� + �� + �� + �++� � + � + � 2� � + � + 8 �� + � � + � +3 0� + � � + � +2 +4 Perde O e é reduzido (Δred = 3) Ganha O e é oxidado (Δoxi = 2) • Balanceamento de equações de oxirredução Para balancear reações redox, deve-se adotar procedimentos sistemáticos que podem ser usados nesses casos. Método da Semirreação Consiste em escrever equações balanceadas separadas para o processo de oxidação e de redução. Balanceamento de Equações de Oxirredução • Todas as reações de oxirredução (redox) devem ser balanceadas tanto para massa quanto para carga. O mesmo número de átomos aparece nos reagentes e produtos em uma equação e a soma das cargas elétricas de todas as espécies de cada um dos lados da seta da equação deve ser a mesma. O balanço de carga garante que o número de elétrons produzidos na oxidação seja igual ao número de elétrons consumidos na redução. Balanceamento de Equações de Oxirredução • Ex.: Verifique se a equação abaixo está balanceada. perda de ē/ oxidação/ ��� + ��+ �� + + �� Balanceamento de Equações de Oxirredução ganho de ē/ redução/ � Semirreação de red: ��+(aq) + ē �� Semirreação de oxi: �� �� + + ē • Ex.: Verifique se a equação abaixo está balanceada. Balanceamento de Equações de Oxirredução 2 x ��+ + 2ē ����+ + 2ē ���� �� + + ē ��+ + �� �� + + �� A equação iônica global está balanceada em massa e em carga. • Balancear a seguinte equação: � + �� + � + + �� Balanceamento de Equações de Oxirredução • As relações entre massa e mol de reagentes e produtos em uma reação são sumarizadas numa tabela de quantias. Essas tabelas identificam quantias de reagentes e produtos e as variações que ocorrem no decorrer da reação. EQUAÇÃO REAGENTE A REAGENTE B PRODUTO Quantia inicial x mol x mol 0 mol Variação na quantia - x mol - x mol y mol Após reação completa 0 mol 0 mol y mol • Ao resolver problemas de estequiometria, os termos “quantia” e “quantidade” são usados em sentido específico. A quantia de uma substância é o número de mols dessa substância. A quantidade se refere à massa da substância. • Exemplo: A glicose reage com o oxigênio para formar CO2 e H2O.� � + � + � Qual é a massa de oxigênio (em gramas) necessária para reagir completamente com 25,0g de glicose? Quais são as massas de dióxido de carbono e água (em gramas) formadas? • 1 Etapa: Escrever a equação balanceada.� � + � + � • 2 Etapa: Converta a massa de glicose em mols. 25 g de glicose x , = 0,139 mol de glicose • 3 Etapa: Calcule a quantia de O2 necessária. Use o fator estequiométrico. 0,139 mol de glicose x � = ,8 • 4 Etapa: Calcule a massa a partir do número de mols. Converta a quantia de O2 necessária em massa em gramas. 0,832 mol O2 x , = , � • 5 Etapa: Repetir as etapas 3 e 4 para encontrar as massas de CO2 e H2O produzidos na combustão. 0,139 mol de glicose x �� � , �� = 36,6 g CO2 • Lembre-se de que a massa total dos reagentes deve ser igual à massa total dos produtos. A massa de água que pode ser produzida é então: 25,0g C6H12O6 + 26,6g O2 = 51,6g de reagente Massa total dos produtos = 51,6g = 36,6g CO2 + ? H2O Massa de H2O produzida = 15,0g EQUAÇÃO C6H12O6(s) 6O2(g) 6CO2(g) 6H2O(l) Quantia inicial (mol) 0,139 0,832 0 0 Variação (mol) -0,139 -0,832 0,832 0,832 Quantia depois da reação (mol) 0 0 0,832 0,832 • Em experimentos de laboratório as reações são frequentemente realizadas com um excesso de um dos reagentes, em relação ao necessário pela estequiometria. Em geral, se faz isso para garantir que um dos reagentes na reação seja completamente consumido, mesmo que parte de um outro permaneça sem reagir. • Reagente limitante é o reagente que determina, ou limita, a quantia de um produto formado. • Exemplo: A primeira etapa na produção do ácido nítrico é a oxidação da amônia a NO sobre uma tela de platina. 4 � + + � Suponha que massas iguais de NH3 e O2 sejam misturadas (750g de cada). Estes reagentes estão misturados na razão estequiométrica correta ou um deles está em falta? Ou seja, um deles limitará a quantidade de NO que pode ser produzido? Se esse for o caso, quanto NO pode ser formado se a reação usando esta mistura reacional for completa? E quanto do reagente em excesso irá sobrar quando a reação estiver completa? • Etapa 1: Determinar a quantia de cada reagente. 750,0g NH3 x �, � = 44,0 mol NH3 disponíveis 750,0g O2 x , = 23,4 mol O2 disponíveis • Etapa 2: Qual é o reagente limitante? Examine a razão entre as quantias de reagentes. Razão estequiométrica requerida pela equação balanceada: � = , � Razão de reagentes disponíveis de fato:,, � = , � • A divisão do número de mols de O2 disponíveis pelo número de mols de NH3 disponíveis mostra que a relação entre os reagentes disponíveis é menor do que a relação (5 mol O2/ 4 mol NH3) determinada pela equação balanceada. Portanto, não há O2 suficiente para reagir com todo o NH3. Neste caso, o oxigênio é o reagente limitante. Isto é, 1 mol de NH3, requer 1,25 mol de O2, mas temos apenas 0,532 mol de O2 disponível para cada mol de NH3. • Etapa 3: Calcular a massa do produto. 23,4 mol O2 x x , = 562g NO • Etapa 4: Calcule a massa do reagente em excesso. A amônia é o “reagente em excesso” nesta reação NH3/O2, porque temos amônia mais que suficiente para reagir com 23,4 mol de O2. Calcular agora a quantia de amônia que sobra depois que todo o O2 for consumido. Primeiro, precisa-se saber qual é a quantidade de NH3 necessária para consumir todo o reagente limitante, O2. 23,4 mol O2 disponíveis x � = 18,8 mol NH3 necessários NH3 em excesso = 44,0 mol de NH3 disponíveis – 18,8 NH3 necessários NH3 em excesso = 25,2 mol Converter a massa: 25,2 mol NH3 x , �� = 429g de NH3 a mais do que o necessário. • Todo o reagente limitante, O2, foi consumido. Dos 44,0 mol de NH3 originais, 18,8 mol foram consumidos, restando 25,2 mol. A equação balanceada indica que a quantia de NH3 consumida, portanto 18,8 mol de NO são produzidos a partir de 18,8 mol de NH3. Além disso, foram produzidos 28,1 mols de H2O. EQUAÇÃO 4NH3 5O2 4NO 6H2O Quantia inicial 44,0 23,4 0 0 Variação na quantia -18,8 -23,4 +18,8 +28,1 Após reação completa 25,2 0 18,8 28,1 • Exercício: O metanol, CH3OH, usado como combustível, pode ser produzido pela reação de monóxido de carbono com hidrogênio.� + � �� � Suponha que 356g de CO e 65,0g de H2 sejam misturados e permite-se que reajam. a) Qual é o reagente limitante? b) Qual é a massa de metanol produzida? c) Qual é a massa de reagente em excesso que sobra quando todo o reagente limitante é consumido? • A quantidade máxima calculada de produto que pode ser obtida de uma reação química é o rendimento teórico. Frequentemente, o rendimento de fato de um composto – a quantidade de material que é realmente obtida no laboratório ou em uma planta química - é menor que o rendimento teórico. sempre ocorre alguma perda duranteas etapas de isolamento e a purificação dos produtos; • Além disso, algumas reações não se processam completamente até os produtos e algumas vezes as reações se tornam complicadas, formando outros produtos, além do desejado. Por todos esses motivos o rendimento de fato, a quantia de produtos obtido, provavelmente será menor do que o rendimento teórico. Rendimento percentual = � á �� � � � % Suponha que você tenha preparado aspirina no laboratório por meio da seguinte reação:� � � � � � + �� � � � � �� � � � +�� � � e que tenha partido de 14,4 g de ácido salicílico e um excesso de anidrido acético. Isto é, o ácido salicílico é o reagente limitante. Se você obtiver 6,25 g de aspirina, qual será o rendimento percentual desse produto? � � � � � � + �� �� � � �� � � � + �� � � 1º) Quantia de � � � � � � ∶ 14,4 g � � � � � � x �6� � � � �, �6� � � � � = 0,104 mols de � � � � � � 2º) Quantia de aspirina (� � � �� � � � ): 0,104 mols de � � � � � � x � ��6� � � � � = 0,104 mols de aspirina � � � � � � + �� � � � � �� � � � + �� � � 3º) Quantidade de aspirina: 0,104 mols de aspirina x , � �� � = 18,7 g de aspirina 4º) Rendimento percentual de aspirina: Rendimento percentual = 6,26 g obtidos, � � x 100% Rendimento percentual = 33,5% ANÁLISE QUANTITATIVA DE UMA MISTURAPUREZA PUREZA É o quociente entre a massa (m) da substância principal, de interesse, e a massa da amostra (m’) ou massa do material bruto. P = ′ • As análises químicas quantitativas dependem geralmente de uma ou de outra destas duas ideias básicas: • Pode-se reagir uma substância, presente em uma quantia desconhecida com uma quantidade conhecida de outra substância. Se a estequiometria dessa reação for conhecida, pode-se determinar a quantia desconhecida. • Um material de composição desconhecida pode ser convertido em uma ou em mais substâncias de composição conhecida, que podem ser identificadas e suas quantias podem ser determinadas e relacionadas à quantia da substância desconhecida original. • Exemplo: O mineral cerrusita é composto principalmente por carbonato de chumbo, PbCO3, mas há outras substâncias presentes. Para determinar o teor de PbCO3, uma amostra do mineral é tratada primeiramente com ácido nítrico para dissolver o carbonato da ligação. � + � + � + � A adição de ácido sulfúrico à solução resultante leva à precipitação do sulfato de chumbo.+ � � � + � • O sulfato de chumbo sólido puro é isolado e pesado. Suponha que uma amostra de 0,583g do mineral tenha produzido 0,628g de PbSO4. Qual é a percentagem em massa de PbCO3 na amostra? 1 mol de PbCO3 irá originar 1 mol de PbSO4 • Calcular a quantia de PbSO4. 0,628g PbSO4 x �, � = 0,00207 mol PbSO4 Relacionar as massas de PbSO4 e PbCO3 0,00207 mol PbSO4 x PbSO4 x � = 0,00207 mol PbCO3 A massa de PbCO3 é: 0,00207 mol PbCO3 x , �� = 0,553g PbCO3 A porcentagem em massa de PbCO3 na amostra mineral é: %PbCO3 = , �, x 100 = 94,9%
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