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Materiais poliméricos Aditivação em polímeros. Tipos de aditivos e funções. Bloco 1 Renato Matroniani Objetivos • Estudar a importância da aditivação em materiais poliméricos. • Estudar os tipos de aditivos utilizados em polímeros. • Compreender a função de cada tipo de aditivo. Introdução à aditivação em materiais poliméricos • De acordo com Rabello (2000), os aditivos exercem uma importante função na ampliação da faixa de utilização dos materiais poliméricos. • A modificação de um polímero pode ser feita por meio de copolimerização, da produção de uma blenda ou de um composto polimérico, mas também por meio da utilização de aditivos. • A utilização de aditivos pode ser feita, de acordo com a finalidade, desde o processo de polimerização até a produção do artefato polimérico para o consumidor final. Introdução à aditivação em materiais poliméricos Os aditivos precisam apresentar as seguintes características: • Serem eficientes, a fim de que se possa utilizar o mínimo possível do produto. • Serem termicamente estáveis na temperatura de processamento do polímero base. • Possuírem boa dispersão nas misturas. • Não migrar ou migrar quando desejável. • Serem estáveis em longos tempos de processamento. • Não serem tóxicos, principalmente, se forem utilizados com alimentos, medicamentos e outras aplicações críticas. • Não alterar as propriedades dos polímeros. • Serem viáveis economicamente. Principais tipos de aditivos para polímeros Fonte: elaborada pelo autor. Plastificantes Estabilizantes e antioxidantes Antiestáticos Nucleantes Cargas ou enchimentos Pigmentos Retardantes de chama Modificadores de impacto Lubrificantes Espumantes Figura 1 - Principais tipos de aditivos para polímeros Aditivos plastificantes • Também conhecidos como plasticizantes, segundo Callister Jr. e Rethwisch (2016), os aditivos plastificantes melhoram a ductilidade, a flexibilidade e a tenacidade dos polímeros. • Segundo Rabello (2000), também aumentam a processabilidade. • Esse tipo de aditivo é constituído de pequenas moléculas que ficam localizadas entre as cadeias poliméricas, o que aumenta o espaçamento entre essas cadeias e, consequentemente, aumenta a sua mobilidade. • Exemplo de utilização: PVC - policloreto de vinila. Aditivos estabilizantes e antioxidantes • Os estabilizantes e antioxidantes atuam retardando alguns fenômenos que podem ocorrer na degradação de polímeros, como por exemplo, segundo Rabello (2000): • Quebra da cadeia principal. • Reticulação das cadeias. • Modificação da estrutura química, que pode trazer alteração de cor e também alterações nas propriedades elétricas. • Esses fenômenos podem ocorrer devido a fatores físicos e químicos durante o processamento e também durante o uso do produto polimérico. Aditivos estabilizantes e antioxidantes • Os estabilizantes atuam da seguinte forma para retardar a degradação do polímero por: • Absorção de raios ultravioleta no lugar do polímero principal. • Bloqueio superficial dos raios ultravioleta. • Desativação de íons metálicos, que aceleram as reações de degradação do polímero. • Ação antioxidante. Aditivos antiestáticos • Os aditivos antiestáticos atuam modificando a resistência elétrica da superfície, permitindo uma dissipação mais eficiente de carga eletrostática, segundo Rabello (2000). • Os antiestéticos, geralmente, são incorporados antes ou durante o processamento do polímero. • O agente antiestático migra então para a superfície do produto, deixando a parte hidrofílica de sua cadeia em contato com o ambiente, permitindo, assim, a absorção de umidade do ambiente. Aditivos nucleantes • Para que o aditivo nucleante funcione adequadamente, deve ser insolúvel no polímero, ter ponto de fusão maior do que o do polímero e deve estar bem disperso. Esses nucleantes podem ser: • Substâncias inorgânicas, como o talco, a sílica e a fibra de vidro. • Compostos orgânicos, como certos pigmentos e sais de ácidos carboxílicos. • Poliméricos, como alguns copolímeros de etileno/ éster acrílico. Cargas ou enchimentos • Cargas ou enchimentos são materiais sólidos que são incorporados aos polímeros, com o objetivo de reduzir os custos e/ ou aumentar a resistência mecânica dos mesmos. • Essas cargas adicionadas ao polímero, para atuar como um reforço ou apenas para enchê-lo, e que não se misturam com esse polímero, acaba por transformar o material em um compósito polimérico. • As cargas mais comuns utilizadas são o carbonato de cálcio, as argilas, a fibra de vidro, o talco e o negro de fumo. Pigmentos • Também chamados de corantes, segundo Callister (2008), os pigmentos são substâncias adicionadas ao polímero para conferir cor, mas também podem interferir em sua opacidade. • Os pigmentos são materiais que não se dissolvem no polímero principal, pois se mantém como pequenas partículas. • Os pigmentos também podem aumentar o brilho e melhorar a resistência à radiação violeta. Aditivos retardantes de chama • Os principais tipos de retardantes de chama, de acordo com Marturano et al. (2017) são: • Halogenados: os compostos halogenados para essa aplicação utilizam cloro e bromo. São de baixo custo e efetivos em seu propósito. • Organo-fosforosos: durante o processo de queima, é produzido ácido fosfórico, que reage e forma cinzas, que protegem o substrato polimérico. • Inorgânicos: o mais utilizado é o hidróxido de alumínio que, no processo de queima, produz óxido de alumínio, que atua como protetor do substrato polimérico. Aditivos modificadores de impacto • Os modificadores de impacto, em sua maioria, são compostos elastoméricos ou borrachosos. • Possuem temperatura de transição vítrea e módulo de elasticidade mais baixo do que o polímero, segundo Marturano et al. (2017). • Os modificadores de impacto podem ser incorporados ao polímero principal por meio de reações de polimerização ou por adição de partículas compatíveis. Aditivos lubrificantes • A função de um lubrificante é facilitar o processamento e a mistura de polímeros. Isso ocorre porque o lubrificante diminui a aderência do polímero no estado fundido. • Os principais tipos de lubrificantes são os ácidos ou álcoois graxos, como, por exemplo, o ácido esteárico e o álcool estearílico, e as amidas de ácidos graxos, como, por exemplo, a oleamida. • Outros aditivos relacionados com os lubrificantes são os aditivos deslizantes e também os agentes antibloqueio. Aditivos agentes expansores ou de expansão • Os agentes físicos utilizados para expansão são compostos de baixo ponto de ebulição. Durante o processo de produção, na descompressão, esses compostos se volatilizam para formar a estrutura expandida do polímero. • Os agentes químicos utilizados para expansão se encontram na forma de pó, que se decompõem durante o processamento, gerando um gás que expande o polímero. Aditivação em polímeros. Tipos de aditivos e funções. Bloco 2 Renato Matroniani Revisando os principais tipos de aditivos e suas funções Fonte: elaborada pelo autor. Plastificantes Estabilizantes e antioxidantes Antiestáticos Nucleantes Cargas ou enchimentos Pigmentos Retardantes de chama Modificadores de impacto Lubrificantes Espumantes Figura 2 - Principais tipos de aditivos para polímeros Fonte: adaptado de Rabello (2000, p. 108). Figura 3- Efeito da umidade relativa sobre a resistividade de poliolefinas 10 11 12 13 14 15 20 40 60 80 100 R e si st iv id ad e su p e rf ic ia l (l o g ) Umidade relativa (%) Revisando os principais tipos de aditivos: antiestáticos A Figura 3 indica que quanto maior a umidade relativa, menor a resistividade superficial do material, o que permite maior dissipação de carga eletrostática para o ambiente. Isso ocorre porque a água dissipa as cargas eletrostáticas do material para o ambiente, auxiliada pelo aditivo antiestético. Revisando os principais tipos de aditivos: expansores ou de expansão Fonte: tanyss/ iStock.com. A Figura 4 mostra um exemplo prático e clássico da aplicação de aditivos espumantes, que é o poliestireno expandido. Figura 4 - Pilha de folhas de espuma de poliestireno Teoria em prática Bloco 3 Renato Matroniani Teoria em prática Suponha que você seja um engenheiro de desenvolvimento de produto de uma indústria de embalagens plásticas para açúcar refinado. É conhecido que a embalagem do açúcar refinado comum apresenta coloração branca. Com base nessa situação: a) Quais aditivos devem constar na formulação de uma embalagem para essa finalidade? b) Explique a finalidade de cada um dos aditivos utilizados nessa formulação. c) Como se trata de uma embalagem para um produto alimentício, quais cuidados devem ser tomados na escolha desses aditivos? Explique. Dica do professor Bloco 4 Renato Matroniani Orientações finais • Utilizando um buscador acadêmico, como, por exemplo, o Google Acadêmico, busque pelos termos Aditivos Modificadores de Impacto e Aditivos Estabilizadores de Raios Ultravioleta. • Os dois temas destacados são temas relevantes para quem estuda ciência e engenharia de materiais, na questão de aditivação de polímeros. Os modificadores de impacto podem transformar profundamente as propriedades mecânicas de polímeros, enquanto que estabilizadores de raios ultravioleta protegem os produtos poliméricos contra alterações de cor e degradação superficial. Referências BRODA, J., GAWŁOWSKI, A., JANUSZ, F., SLUSARCZYK C. Supermolecular structure of polypropylene fibres modified by additives. 5th Central European Conference on Fibre-Grade Polymers, Chemical Fibres v. 15, Kraków, Polônia, 2007. CALLISTER JR. W. D., RETHWISCH, D. G. Ciência e Engenharia de Materiais - uma introdução. 9. ed. Rio de Janeiro: LTC, 2016. MARTURANO, V., CERUTI P., AMBROGI, V. Polymer additives, Physical Sciences Reviews, Walter de Gruyter Ed., Berlim, Alemanha, 2017. Referências RABELLO, M. Aditivação de polímeros. 1a. ed. São Paulo: Artliber – ABPol - Associação Brasileira de Polímeros, 2000. TITOW M. PVC technology. Berlim, Alemanha: Springer Science & Business Media, 2012.
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