201 addition reaction mechanisms

Prévia do material em texto

�����Hg(OAc)2
Hg
OAcδ
δ
+
+
OH2
in H2O
HgOAc OAc
���
���
�����
�����
��
��
��
�����
�����
OXYMERCURATION HYDRATION
Markovnikov
Hg
OAc
OH
H OAc
�����
Hg
OAc
OH
organomercurial alcohol
�����
�����NaBH4 (H )
OH H
��
��
��
��
�����������������������������������������
���������������������������������������
 
 
��
��
��
��
��������������������������������������
3
syn addition
3
H OH
OH-
Anti-Markovnikov
H2O2����������
trialkyl borane
B
H
H H
2
����������
HYDROBORATION HYDRATION
H B
HH
����� H BH2BH3
 
 
OH
CH3
�����
�����
2) NaBH 4
1) Hg(OAc) 2, H2O-THF
OH
CH3
H
������
�������2) H2O2, NaOH
1) BH3, THF �����
CH3
 
Br Br
δ δ+
-
����� �����
�����
�����Br2
BROMINATION
anti-addition
Br
�
�
��
��
�������
���
���� Br
bromonium ion
Br
���
�����
�����
�����
�����
Br
Br
���
���
���
���
���
����������������������������������
HALOHYDRIN
anti-addition
�����
�����
���
bromonium ion
Br
�����
���
���
��� ��
��
��
� BrBr2 �����
����
����
�����
+ δδ
BrBr
H2O
in H2O
��� ��
����
�����
�����
Br
OH
H
Br
�����
�����
�����
�����
�����
OH
Br
��
��
��
��
���������������������������������������
�������������������������������������
 
 
 
 
 
�����Br2
Br Br
����
����
Br Br
�����
�����
R R S S
racemic mixture
CH3
�����Br2 in H2O
CH3
OH
Br
�����
������
������
+ enantiomer
 
HBr Addition 
Markovnikov 
 
���
��� ���
���
�����
�����
�����
H-Br �����
�����
�����
�����
Br
H
HBr Br H
���
���
 
 
 
 
 
��
��
��
��
��������������������������������
+ Br
H Br�����
+ H-Br
Br
Br�����
�����+ Br
+ ROHBr
�����
�����+ HBrRO
2 RO
�����
�����RO-OR
ii)
Propagation: i)
Initiation:
H Br
Anti-Markovnikov
HBr Addition with Peroxide
RO-OR, hν
HBr �����
��
��
��
��
�
�� ��
��
��