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A finales del siglo 19, el átomo era considerado invisible. Joseph Thomson consiguió dar fin a esta idea mediante un importante experimento que llevo al descubrimiento de una nueva partícula: el electrón * RAYOS CATODICOS: Thomson realizo sus experimentos usando rayos catódicos. La investigación sobre estos rayos se inició a finales del siglo XIX y consistía en la creación de un tubo de vacío con dos electrodos en su interior. Los electrodos se conectan a un circuito, de forma que uno de los electrodos queda cargado negativamente (cátodo) y otro positivamente (ánodo). Cuando el cátodo se calienta, un flujo eléctrico pasa de este al ánodo, lo que indica que está cargado negativamente y además se puede producir iluminación si se coloca una sustancia fluorescente al final del tubo. Estos rayos se emiten siguiendo una línea recta entre cátodo y ánodo y siguen así si no encuentran interferencias, Se sabía que estos rayos podían ser desviados por un campo magnético, pero los intentos de desviarlos con un campo eléctrico habían dado negativo. Thomson pensaba que esto podía ser un problema de insuficiente vacío en el tubo, así que construyo su propia versión para conseguir el vacío más perfecto posible dentro de él. * EL EXPERIMENTO DE THOMSON: Thomson preparo su tubo con un cuidado extremo, consiguiendo el mejor vacío e incluyendo dos placas dentro que servirían para generar un campo eléctrico. UNIDAD I: “Estructura electrónica Los rayos salían del cátodo, atravesaban el ánodo, cruzaban la región en la que podían activarse tanto el campo eléctrico como el magnético y terminaba en el lado opuesto del tubo. En esta parte final, Thomson dibujo una serie de señales para medir la desviación de los rayos. El campo magnético era generado por unos electroimanes exteriores al tubo. Gracias al vacío conseguido por Thomson en su tubo, pudo ver como los rayos catódicos se desviaban por la acción del campo eléctrico. Además, en un experimento anterior, ya había demostrado que la carga negativa y la luminosidad eran indivisibles. COMO CALCULO LA VELOCIDAD: Thomson quería saber cada vez más de estos rayos, así que aprovecho los campos magnéticos y eléctricos para calcular la velocidad. El campo magnético desviaba el rayo hacia una dirección, y el campo eléctrico hacia la contraria, de forma que ajustando las intensidades de ambos podía conseguir que el rayo mantuviera su dirección original y llegara recto al final del tubo. Ahora bien, Thomson sabía que la fuerza magnética y eléctrica eran Fm= B (intensidad del campo magnético) * q (carga de las partículas que formaban el rayo) * v (velocidad) Fe= E (intensidad del campo eléctrico) * q Cuando los campos magnéticos y eléctrico están desactivados, el rayo catódico mantiene su dirección original en línea recta Cuando el campo eléctrico es activado, el rayo catódico es atraído por la carga positiva del mismo doblándose hacia arriba Con el campo magnético activado, el rayo catódico sufre una fuerza que lo hace girar hacia abajo. La orientación del campo magnético en este caso sigue la línea de un lápiz que atraviesa el papel cumplía la siguiente relación: Fm = Fe Con ambos campos activados, Thomson fue probando con la intensidad de ambos hasta que el rayo catódico siguió una línea recta Cuando los rayos se mantenían rectos aplicando campo magnético y eléctrico, se q * E = q * B *v v = E / B Thomson conocía la intensidad de los campos eléctricos y magnéticos que estaba aplicando, así que pudo averiguar la velocidad de las partículas: el resultado aproximado fue de 1/3 de la velocidad de la luz cuando conseguí las mejores condiciones de vacío en el tubo. Esto significaba que no se podía tratar de una onda electromagnética, ya que estas viajaban a la velocidad de la luz en el vacío. Thomson ya lo sospechaba y tras esta confirmación, quería saber algo más acerca de esos corpúsculos con carga que debían conformar el rayo catódico. CARGA Y MASA DEL ELECTRON: una vez conocida la velocidad Thomson desactivo el campo magnético, de forma que el rayo quedaba desviado únicamente por el campo eléctrico. Con estas condiciones y conociendo la velocidad, pudo obtener la relación carga y masa del electrón. Para ello debía medir la aceleración que sufrían las partículas en el eje y cuando se encontraban dentro del campo eléctrico. Lo relaciono con el desplazamiento vertical de un proyectil, en este caso en lugar de usar la gravedad, utilizaría la aceleración provocada por el campo eléctrico y el valor del tiempo ya lo conocía al tener el dato de la longitud (l) y la velocidad (v) que había calculado anteriormente a = q E m t = l v 1 2 1 q l 2 y = at 2 = E 2 m v2 Si dejamos el campo magnético y se media el radio que describía el rayo qB = q = m m * v r v = r * B E rB 2 Los resultados fueron sorprendentes ya que, independientemente del material que se utilizara para el electrodo, la relación carga masa era constante, lo que significaba que los corpúsculos responsables de los rayos catódicos eran siempre iguales y no dependían del material de partida, además la relación carga masa era muy inferior a la ya conocida del átomo de hidrogeno. Con esto Thomson ya pudo predecir que había descubierto una partícula fundamental con un peso muy inferior al átomo de hidrogeno. Para confirmarlo Thomson hizo un tercer experimento con el que obtuvo la carga de esta partícula. En este caso su resultado no fue tan acertado como en el resto de sus experimentos, pero su intento fue el germen del que sería uno de los experimentos más importantes de la física, el de Millikan * EXPERIENCIA MILLIKAN: En su experimento, Millikan media la fuerza eléctrica sobre una pequeña gota cargada debida a un campo eléctrico creado entre dos electrodos cuando la gota se encontraba dentro de un campo gravitatorio. Conociendo el campo eléctrico, era posible llevar a cabo la determinación de la carga acumulada sobre la gota. En la cámara, el aceite se dispersaba en minúsculas gotas que descendían en el seno de un gas ionizado con rayos X. Un cierto número de los electrones formados en la ionización se adherían a las gotitas, por lo que adquirían una carga negativa que era un múltiplo entero de la carga del electrón. Estas gotitas se hacían pasar entre dos placas entre las cuales se generaba una diferencia de potencial que provocaba un campo eléctrico uniforme (en esencia, este montaje constituye un condensador plano). En consecuencia, una fuerza eléctrica actuaba sobre las gotitas, frenando su movimiento de descenso, de manera que del estudio de este equilibrio de fuerzas podía deducirse la carga de cada gotita. Como ésta siempre era un múltiplo entero pequeño de la carga del electrón, una vez conocida la carga de varias gotitas podía estimarse la carga correspondiente a un solo electrón. En ausencia de campo eléctrico, el descenso de la gota está provocado por la fuerza de la gravedad, aunque debe considerarse el empuje que ejerce el aire, por lo que en realidad debemos tener en cuenta su peso aparente, es decir, el peso de la gota menos el peso del aire que desaloja: Debido a la resistencia del aire, la partícula alcanza una velocidad terminal que no varía, es decir, se desplaza sin aceleración. Si consideramos las gotitas como Igualando ambas fuerzas, podemos obtener sendas expresiones que nos permiten calcular el radio de la gota o bien la velocidad terminal a la que se mueve: Si luego aplicamos un campo eléctrico, aparece una fuerza eléctrica que se partículas esféricas que se mueven a través de un fluido, la fuerza de fricción viene descrita por la ley de Stokes: opone al movimiento de caída dela gota. Si la intensidad del campo es tal que la fuerza eléctrica compensa la fuerza de la gravedad: Hemos obtenido una expresión que nos permite determinar la carga total adquirida por la gota (habiendo calculado previamente su radio), ya que las densidades y la intensidad del campo eléctrico son conocidos. Al ser esta carga una, dos, tres… veces la carga del electrón, realizando mediciones en diferentes gotas, podemos deducir cual es el valor de la carga elemental. Otra opción consiste en aplicar un campo eléctrico de mayor intensidad, en cuyo caso la gota experimentaría un movimiento ascendente: En este caso, la expresión de la velocidad obtenida para el movimiento ascendente (cuando el campo es lo suficientemente intenso) puede relacionarse con la que habíamos obtenido previamente para la velocidad en el movimiento descendente (en ausencia de campo eléctrico), lo que nos proporciona la información necesaria para estimar su carga, que siempre será un múltiplo de la carga del electrón. STONEY: denomino a estas cargas ELECTRONES qe = 1,67 *10−27 cb me = 9,1*10−31 kg * MODELO ATOMICO DE THOMSON: en este modelo el átomo está compuesto por electrones de carga negativa en un átomo positivo, incrustados en este al igual que las pasas de un budín. Por esta comparación se lo denomino el Modelo de budín de pasas. Postulaba que los electrones se distribuían uniformemente en el interior del átomo, suspendidos en una nube de carga positiva. El átomo se consideraba como una esfera con carga positiva con electrones repartidos como pequeños gránulos. La herramienta principal con la que conto Thomson, para su modelo atómico fue la electricidad Este innovador modelo atómico uso la amplia evidencia obtenida gracias al estudio de los rayos catódicos. Si bien el modelo atómico de Dalton daba debida cuenta de la formación de los procesos químicos postulando átomos indivisibles, la evidencia adicional suministrada por los rayos catódicos sugería que estos átomos contenían partículas eléctricas de carga negativa. El modelo de Dalton ignoraba la estructura interna, pero el modelo de Thomson agregaba las virtudes del modelo de Dalton, y simultáneamente podía explicar los hechos de los rayos catódicos. Si bien el modelo de Thomson explicaba adecuadamente muchos de los hechos observados de la química y los rayos catódicos, resultaba incompatible con el experimento de Rutherford, que sugería que la carga positiva estaba concentrada en una pequeña región del átomo, que más tarde se lo conoció como núcleo atómico. * EXPERIENCIA DE DISPERSION DE RUTHEFORD: se investigó la penetración y dispersión de partículas alfa a través de una fina lamina de oro. Observando los ángulos de dispersión encontraron una pequeña fracción de partículas que se desviaban apreciablemente e incluso alguna que retrocedía al chocar contra el blanco. Este hecho era inevitable según el modelo de Thomson. La única explicación era que la partícula alfa chocaba contra un núcleo muy pequeño y masico cargado positivamente. Quedo así establecido el modelo atómico de Rutherford. El átomo debía ser como un sistema planetario en miniatura formado por una corteza de electrones orbitando en torno a un núcleo casi puntual que contiene la práctica totalidad de la masa atómica. * EL PROTON: los átomos no tienen una carga neta, es decir son eléctricamente neutros. Con el descubrimiento del electrón, una partícula negativa que formaba parte de la materia, comenzó a ser evidente que tendría que haber partículas con carga positiva que también deberían formar parte del átomo. Con esto en mente, Thomson y Kelvin, fueron capaces de formular, un primer modelo para el átomo de Dalton. Imaginaron el átomo como un budín con pasas explicado anteriormente. Antes de la determinación de la relación carga nada, ya se habían detectado partículas cargadas positivamente en un tubo de rayos catódicos, los llamados rayos positivos o rayos canales. Goldstein tuvo la idea de colocar un cátodo horadado en uno de estos tubos. Encontró que, en la dirección contraria a los rayos catódicos, fluía una corriente de electricidad positiva Ver imagen 3.12 Thomson tomo nuevamente los tubos, pero ahora para estudiar los rayos canales de la figura 3.12 a los que aplico un sistema similar de campos eléctrico y magnético. Pudo encontrar toda una serie diferente de trayectorias, debidas a las diversas relaciones entre la carga y la masa de los iones positivos formados. Explicándolo mejor, el gas remanente en el tubo es dióxido de carbono. Thomson encontró trayectorias diferentes que pudo atribuir a los iones del dióxido de carbono CO2(+) CO(+) C(2+) O(+) Pero ocurrió algo, cuando el gas del tubo era neón, es decir un solo elemento, Thomson obtuvo dos trayectorias, como si existieran átomos de neón de dos diferentes masas, había descubierto los isotopos. Años más tarde, en vez de estos gases utilizo hidrogeno, entonces se formaban los iones H2(+) Y H(+), que por ser lo más ligeros, sufrían fuertes desviaciones al pasar por los campos eléctricos o magnéticos. Era claro entonces que la colisión de los electrones de los rayos catódicos podía ionizar ya sea una molécula de H2 o formar iones H(+). Con esto formulo que los iones de hidrogeno positivo, eran, de hecho, partículas subatómicas que tenían la misma carga que el electrón, pero signo contrario. Recién en 1920 se lo denomino protón, una partícula positivamente cargada que se encuentra en todos los átomos. * NEUTRON: EN 1932, Chadwick, confirmo la existencia de otra partícula subatómica de la que se tenían múltiples sospechas: el neutrón. Los neutrones son partículas subatómicas que no tienen carga eléctrica y cuya masa es casi igual a la de los protones. No posee carga eléctrica. ¿Ahora cómo se distribuían todos? Todo ello inicio con el descubrimiento de los Rayos X DESCUBRIMIENTO DE LOS RAYOS X: Conrad Roentgen solía trabajar con rayos catódicos. Para observarlos mejor trabajaba en la oscuridad. Al colocar un objeto metálico en la trayectoria de los rayos, observo que fuera del tubo, un papel impregnado con un reactivo fosforescente brillaba misteriosamente. Este efecto no podía ser causado por los rayos catódicos, confinados en el interior del tubo, ya que estos solo son capaces de desplazarse unos centímetros en el aire. Tenía que tratarse de un nuevo tipo de rayos, los rayos X, denominados así ya que sus experimentos nunca dieron con la naturaleza de dichos rayos. Son una forma de radiación electromagnética de alta energía. RADIACTIVIDAD: Becquerel hizo un descubrimiento meses después. Es estudiaba sustancias que emiten luz después de exponerlas a la luz solar. Es decir, estudiaba la fosforescencia. Después del descubrimiento de los rayos X, Becquerel decidió investigar si las sustancias fosforescentes emitían rayos similares. Trabajaba con un mineral fosforescente de uranio, al que sometía a la luz solar y colocaba luego encima de una película fotográfica protegida de la luminosidad con papel negro. Cuando revelo la placa fotográfica encontró revelada en ella la imagen del mineral. Asumió que la fosforescencia del mineral si producía rayos X. Días después, no pudo repetir el experimento debido al clima lluvioso. Encerró entonces el uranio y las placas fotográficas en un cajón durante varios días, cuando el clima lluvioso paso, revelo las placas por casualidad, antes de repetir el experimento. Observo que, a pesar de no haber sometido al uranio a luz solar, se veía la imagen del mineral en la película. Después de muchos experimentos, una estudiante brillante Marie Curie, dedujo que la radiación provenía del uranio mismo y que no tenía nada que ver con la fosforescencia. La radiación emitida por el uranio era un nuevo fenómeno que seconoció como radiactividad. Luego encontró que todos los materiales que contenían uranio mostraban el fenómeno y el Polonio Y Radio. TIPOS DE EMISIONES RADIACTIVAS: hoy sabemos que la radiactividad es una emisión espontanea de radiación proveniente de los núcleos de los átomos. Gracias a Rutherford, conocemos tres radiaciones -RADIACION ALFA: consiste en iones de elemento helio, He (2+) doblemente ionizados, que se mueven a gran velocidad y no poseen electrones. Las partículas alfa se emiten aproximadamente a una velocidad de un décimo de la de la luz -RADIACION BETA: consiste en electrones emitidos a grandes velocidades, a menudo cercanas a la luz. Debido a su alta velocidad, estos tienen mayor energía cinética que los electrones de los rayos catódicos -RADIACION GAMMA: es una forma de radiación electromagnética similar a los rayos X, pero con más energía. Toda la radiación electromagnética, incluyendo la radiación gamma, viaja a través del espacio vacío a la velocidad de la luz, no tiene masa y no tiene carga eléctrica. Los tres tipos se pueden distinguir por su capacidad de penetrar en la materia. Las partículas alfa tienen una penetración limitada, pues se pueden detener con un pedazo de papel o ropa. La radiación beta puede detenerse solo con placas metálicas delgadas. La radiación gamma penetra mucho más, ya que se necesitan varios centímetros de plomo o una placa gruesa de concreto para detenerla por completo. Pero la radiactividad decrece exponencialmente , ya que luego de cierto tiempo, conocido como tiempo de vida media, solo queda la mitad de los núcleos radiactivos iniciales. * MODELO ATOMICO NUCLEAR: el modelo de Thomson no podía explicar el comportamiento de las partículas alfa, Rutherford pensó que la única explicación para que las partículas alfas fueran repelidas a grandes ángulos era que, en el átomo, tenía que haber un centro muy pequeño y denso de carga positiva. Este centro se denominaría núcleo, debería contener los protones de los átomos. Rutherford propuso que toda la carga positiva del átomo y más del 99,9% de su masa estaban localizados en el núcleo. Los electrones en este modelo del átomo se mueven alrededor del núcleo, como las abejas de un enjambre. Con el modelo de Rutherford se obtuvo la explicación al experimento de las partículas alfa. La mayoría de las partículas alfa pasaban a través de la lámina sin desviarse, dado que la carga positiva de los átomos estaba concentrada en el núcleo y podían pasar sin interactuar prácticamente con él. Algunas partículas que pasaban cerca del núcleo eran ligeramente desviadas, si alguna chocaba con el núcleo era fuertemente repelida. El modelo atómico de Rutherford consideraba que el átomo estaba formado por protones, en el núcleo, y electrones, a su alrededor. Sin embargo, los datos de los pesos atómicos de los elementos no se podían explicar solamente con este modelo, ya que la diferencia entre el átomo de un elemento y el del siguiente sería la presencia de un protón más en el núcleo. Sin embargo, los pesos atómicos estimados resultaban menores que los reales, por lo menos por un factor de dos. <<En 1920, Rutherford propone que en el núcleo existen partículas neutras, con la misma masa que el protón lo cual, además de justificar la diferencia correcta en los pesos atómicos de los elementos, da lugar a la explicación de la existencia de isótopos, como veremos. Las partículas neutras, por no tener carga eléctrica, eran difíciles de detectar. La proposición de su existencia se dio primero por inferencia y luego se confirmó por observación directa En 1932, Frédéric Joliot y su esposa, Irene Joliot-Curie (ella era la hija de Pierre y Marie Curie), realizaban experimentos de bombardeo de berilio con partículas alfa. Observaron que el berilio emitía un tipo raro de radiación neutra. Cuando esta radiación interactuaba con hidrógeno se emitían protones. Ellos pensaron que la radiación era gamma, pero James Chadwick propuso que se trataba de los anhelados neutrones, postulados durante más de una década, pero cuya existencia no había confirmada experimentalmente. * RADIACION DE CUERPO NEGRO: cuando se calienta un objeto, emite radiación térmica. A medida que se eleva la temperatura, el objeto se torna rojo, amarillo y blanco. Esta radiación térmica se emite en una distribución continua de frecuencias desde el infrarrojo al ultravioleta. Complementariamente, cuando se ilumina un objeto, algo de luz absorbe y algo se refleja. Un cuerpo negro ideal absorbe toda la radiación que le llega, se lo ve negro al iluminarlo. Cuando se lo calienta emite energía electromagnética producto de la agitación térmica de los electrones de la superficie. La intensidad de esa radiación depende de su frecuencia y de la temperatura. si este objeto está en equilibrio térmico con el entorno, irradia tanta energía como la que absorbe. Ósea: un cuerpo negro es un absorbedor perfecto y también un emisor perfecto de radiación. Consideremos una cavidad cuyas paredes están a cierta temperatura. Los átomos que componen las paredes están emitiendo radiación electromagnética y al mismo tiempo absorben radiación emitida por otros átomos de las paredes. Cuando la radiación encerrada dentro de la cavidad alcanza el equilibrio con los átomos de las paredes, la cantidad de energía que emiten los átomos en la unidad de tiempo es igual a la que absorben. En consecuencia, la densidad de energía del campo electromagnético es constante. A cada frecuencia corresponde una densidad de energía que depende solamente de las temperaturas de las paredes y es independiente del material del que están hechas. Si se abre un pequeño agujero en el recipiente, parte de la radiación se escapa y se puede analizar. El agujero se ve muy brillante cuando el cuerpo está a alta temperatura y se ve negro a bajas temperaturas La física clásica intenta predecir estas curvas mediante la ecuación de Rayleigh.Jeans E(λ,T ) = 2ckT λ4 Esta ecuación predice bien a longitudes de onda grandes, pero falla en la zona UV, puesto que cuando la longitud de onda tiende a cero la energía radiante tiende a infinito. Problema conocido como catástrofe ultravioleta. La longitud de onda a la que las curvas alcanzan su máximo depende de la temperatura. La ley de Wien predice dicho máximo: λ max = 0,0028976mK T Como puede observarse el máximo se alcanza a longitudes de ondas menores a medida que aumenta la temperatura. La solución a este enigma llego de la mano de Max Planck en 1900. Planck debió romper con la física clásica y suponer que el cuerpo negro emite radiación en forma de pequeños paquetes, llamados cuantos. La energía de uno de estos paquetes viene dada por la ecuación: E = hv Bajo esta suposición, Planck llega a la ecuación que describe a la perfección las 8πhv3 1 curvas de intensidad observadas: E(v,T ) = c2 hv ekT −1 * EFECTO FOTOELECTRICO: durante varios años después de la publicación del trabajo de Planck no se hizo nada con respecto a la hipótesis de la cuantización que había introducido En 1905, Einstein público un trabajo sobre el efecto fotoeléctrico. Previamente Planck había considerado que la energía de las partículas que forman las paredes de la cavidad que produce la radiación de cuerpo negro solamente podía ser emitida o absorbida en múltiplos enteros de un cuanto o elemento de energía. Es más, llego a esta hipótesis como un logro más matemático que físico. Pero luego Einstein dio el significado físico a la hipótesis de cuantización de la energía La idea de que la luz (y mejor la radiación electromagnética) estuviera compuesta por un conjunto de partículas había sido propuesta por Newton, sin embargo, en la naturaleza también existen fenómenos naturales como la interferencia y la difracciónque solamente se pueden explicar si la radiación es de naturaleza ondulatoria. Einstein sugirió que la suposición de que la luz estaba formada de cuantos discretos de energía podía ser aplicada a algunos fenómenos que la teoría ondulatoria de la luz no podía explicar, como por ejemplo la fluorescencia y el efecto fotoeléctrico Con respecto a la FLUORESCENCIA, Einstein sugirió la explicación siguiente: energías de tal manera que su suma sea igual a la del fotón absorbido. Cada cuanto de radiación o fotón al ser absorbido por los átomos de la sustancia fluorescente estimula la emisión de uno o más fotones. La suma de las energías de los fotones emitidos tiene que ser igual a la energía del fotón absorbido, ya que la energía se debe conservar. la energía de cada fotón emitido es menor que la del absorbido. Y si tomamos en cuenta que la energía es proporcional a su frecuencia, significa que la frecuencia de radiación emitida será menor que la de la radiación absorbida. Por tanto, si por ejemplo se reemiten dos fotones, estos deben compartir sus Con respecto al EFECTO FOTOELECTRICO: De acuerdo con el concepto que la luz incidente consiste de cuantos de energía de magnitud igual al producto de la constante de Planck por la frecuencia de la luz. Uno puede concebir la EXPULSION DE ELECTRONES por la luz de la manera siguiente. Cuantos de luz penetran la capa superficial del cuerpo y su energía se transforma, por lo menos una parte, en energía cinética de los electrones. La manera más sencilla de imaginarlo es: un cuanto de luz entrega toda su energía a un solo electrón, este electrón al que se le ha impartido energía cinética dentro del cuerpo perderá parte de esta energía al tiempo que llegue a la superficie. Además, se puede suponer que para poder escapar del metal de debe realizar trabajo. Einstein predijo de esta manera que la energía cinética máxima que debe tener un electrón emitido por un metal debe aumentar la frecuencia de la radiación incidente. la superficie. Al aumentar la frecuencia de la radiación incidente, el electrón va adquiriendo cada vez más energía cinética ya que habrá chocado con fotones más energéticos y estos le transfieren su energía. La frecuencia inicial es característica de cada metal y está relacionada con el trabajo para que el electrón abandone Para cada metal habrá una línea correspondiente y es RECTA. Las rectas de diferentes metales son paralelas y la inclinación es universal y está relacionada con la constante de Planck En conclusión, Einstein dijo Si cada cuanto, de energía de la luz incidente, independientemente de todo lo demás, entrega toda su energía a un solo electrón, entonces la distribución de la energía cinética de los electrones expulsados será independiente de la intensidad de la luz incidente. rayos gamma (10 m ) hasta kilómetros como ondas de radios −12 a) Hay una frecuencia umbral (νo ) que hay que superar (depende del material irradiado) para originar la corriente. b) Una vez superada dicha frecuencia, el número de electrones eyectados sí depende de la intensidad de la fuente Sin embargo, tuvo muchas complicaciones RADIACION ELECTROMAGNETICA Y ESPECTROS ATOMICOS: Sabemos que una onda electromagnética consiste en la oscilación de un campo eléctrico y otro magnético en direcciones perpendiculares, entre sí y a su vez, perpendiculares ambos a la dirección de propagación. La radiación electromagnética viene determinada por la frecuencia “v” o por su longitud de onda “λ◻ relacionadas entre sí por v = c λ Además, definimos un espectro electromagnético al conjunto de todas las radiaciones electromagnéticas desde muy bajas longitudes de onda como los * ESPECTROS ATOMICOS: En el siglo 17, Newton demostró que la luz blanca visible procedente del sol, puede descomponerse en sus diferentes colores mediante un prisma. Es un proceso denominado dispersión. Cuando se irradia la materia con radiación electromagnética, la materia puede absorber y posteriormente emitir, ciertas longitudes de onda o frecuencias en relación a su estructura interna. Cuando los cuerpos sólidos, líquidos o gases a alta presión son excitados por medio de electricidad o calor se observan sus colores característicos. Estos colores constituyen un todo continuo lo que se traduce en el color rojo de la resistencia de un calentador o en el blanco de los focos. ESPECTRO DE EMISION: Si se realiza la misma experiencia, pero con gases a bajas presiones, es decir con pocos átomos, es posible observar como la luz emitida por ellos y dispersada luego por un prisma consta de una serie de líneas sin que exista una banda continua; la luminosidad es discontinua. La característica fundamental de estos espectros es que cada elemento químico presenta un espectro característico propio, especifico y diferente del resto. El cual sirve como huella digital. ESPECTRO DE ABSORCION: Si iluminamos con la luz blanca una muestra del gas en cuestión, de forma que se observa unas líneas oscuras sobre el fondo iluminado, correspondientes a las longitudes de onda en las que el elemento absorbe energía EL ESPECTRO DE EMISION ES EL NEGATIVO DEL DE ABSORCION: A LA FRECUENCIA A LA QUE EN EL ESPECTRO DE ABSORCION HAY UNA LINEA NEGRA, EN EL DE EMISION HAY UNA LINEA EMITIDA, DE UN COLOR. Espectro de emisión del H Espectro de absorción del H ¿PORQUE APARECEN LOS ESPECTROS? Cuando irradia una sustancia con una luz blanca (radiación electromagnética continua) los electrones escogen las radiaciones de este espectro continuo para producir saltos a niveles superiores (buscan un estado excitado) Cuando un electrón salta desde su estado fundamental a niveles de mayor energía y cae de nuevo a niveles de menor energía se produce la emisión de un fotón de longitud de onda definida que aparece como una raya o línea concreta en el espectro de emisión. La radiación proveniente de una luz blanca después de pasar por una sustancia muestra que faltan una serie de líneas que corresponden con saltos electrónicos desde el estado fundamental al estado excitado. Es lo que se denomina espectro de absorción. Las líneas del espectro de emisión son las que faltan en el de absorción pues la energía para pasar de un nivel a otro es la misma suba o baje el electrón. * SERIES ESPECTRALES: En 1885, Balmer encontró una formula simple que daba las longitudes de onda de las líneas conocidas. 1 = b( 1 − 1 ) λ 22 n2 En esta fórmula b es una constante que Balmer determino empíricamente y encontró que era igual a cada linear. 346,56 *10−9 m , n es un número entero, diferente para Específicamente n debe ser - 3 para la línea visible roja (H alfa) -4 para la línea verde (H beta) -5 para la línea azul (H gamma) -6 para la línea violeta (H delta) Balmer se planteó si no existían más series de líneas desconocidas. Rydberg intento encontrar una relación matemática entre una línea espectral y la siguiente de ciertos elementos. Sus hallazgos se combinaron con el modelo de Bohr y quedo la siguiente ecuación 1 = RZ 2 ( λ 1 n12 − 1 ) n22 Donde R es la constante de Rydberg Z es el número atómico del átomo Rh = 1,09737 *107 m−1 N1 y n2 son números enteros donde n2>n1 Esta fórmula funciona muy bien para las transiciones entre los niveles de energía de un átomo de hidrogeno con un solo electrón, para átomos con múltiples electrones esta fórmula comienza a descomponerse y los resultados son incorrectos. La razón que sea inexacto es que varía la cantidad de detección de electrones internos o transiciones de electrones externos. La fórmula de Rydberg se puede aplicar al hidrogeno para obtener sus líneas espectrales. N1 N2 Converge hacia Nombre1 2→ ∞ 91,13 nm ultravioleta Serie Lyman 2 3→ ∞ 364,54 nm luz visible Serie Balmer 3 4→ ∞ 820,14 nm infrarrojo Serie Paschen 4 5→ ∞ 1458,03 nm infrarrojo lejano Serie Brackett 5 6→ ∞ 2278,17 nm Serie Pfund infrarrojo lejano 6 7→ ∞ 3280,56 nm infrarrojo lejano Serie Humpheys CONSTANTE DE RYDBERG: me *e4 me *e4 7 −1 R = (4πε )2 h3 4πc = 8ε 2 h 3 c = 1,09737 *10 m H es la constante de Planck Me es la masa en reposo del electrón E es la carga elemental C es la velocidad de la luz Eo es la permitividad * MODELO ATOMICO DE BOHR/TEORIA CUANTICA: o o El modelo atómico de Bohr se presentó en 1913, pero hoy por hoy, aunque se siga enseñando quedo obsoleto. En los colegios se sigue enseñando el modelo del átomo planteado por Bohr donde los electrones orbitan alrededor del núcleo como los planetas orbitan alrededor del sol. Lo propuso Bohr a partir del primer modelo de Rutherford, los principios de la mecánica clásica y las incipientes ideas sobre cuantización aportados por Planck y Einstein. Bohr no desecho totalmente el modelo planetario de Rutherford, sino que incluyo ciertas restricciones adicionales: Considero no aplicable el concepto de la física clásica de que una carga acelerada emite radiación continuamente, Según la teoría cuántica de Planck, la absorción y emisión de energía tiene lugar en forma de fotones o cuantos. Bohr uso esta misma idea para aplicarla al átomo; es decir, el proceso de emisión o absorción de radiación de un átomo solo puede realizarse en forma discontinua, mediante los fotones o cuantos que se generen por saltos electrónicos de un estado cuantiado de energía a otro. El modelo de Bohr está basado en los siguientes postulados, que son válidos para átomos con un solo electrón como el hidrogeno y permitió explicar sus espectros de emisión y absorción 1- PRIMER POSTULADO: Estabilidad del electrón: Un electrón en un átomo se mueve en órbita circular alrededor del núcleo bajo la influencia de la atracción coulombica entre el electrón y el núcleo, obedeciendo las leyes de la mecánica clásica. = Las únicas fuerzas que actúan sobre el electrón son las fuerzas de atracción eléctrica y la fuerza centrípeta, que es exactamente igual a la fuerza centrífuga. 2- SEGUNDO POSTULADO: orbitas o niveles permitidos: En lugar de la infinidad de orbitas posibles en la mecánica clásica, para un electrón solo es posible moverse en una órbita para la cual el momento angula L es un múltiplo entero de la constante Planck h (h partido) Condición de cuantización para los radios permitidos n2h( partido)2 rn k * me * Z *e2 3- TERCER POSTULADO: niveles estacionarios de energía: Un electrón que se mueve en una de esas orbitas permitidas no irradia energía electromagnética, aunque este siendo acelerado constantemente por las fuerzas atractivas al núcleo. Por ello su energía total permanece constante es decir se encuentra en estado estacionario de energía Entonces la frecuencia de los fotones emitidos o absorbidos en la transición serán = k 2meZ 2e4 v 2hh( partido)2 ( 1 ni2 − 1 ) nf 2 Con n=1 se llama radio de Bohr denominado ao = h( partido) = 0,529 Amstrong k * me * e2 Este postulado, sin embargo, es incompatible con la mecánica cuántica moderna porque (1) presupone que v y r (y el momento cinético) adquieren valores bien definidos, en contradicción con el principio de incertidumbre, y (2) atribuye al primer nivel un valor no nulo del momento cinético. 4- CUARTO PÓSTULADO: emisión y absorción de energía: Si un electrón que inicialmente se mueve en una órbita de energía Eo cambia discontinuamente su movimiento de forma que pasa a otra orbita de energía Ef se emite o absorbe energía electromagnética para compensar el cambio de la energía total. La frecuencia v de la radiación es igual a la cantidad E por la constante de Planck dividida El átomo es espacio vacío, el núcleo es pequeño al aumentar los niveles n, disminuye la frecuencia v en el núcleo Limitaciones y Errores en el modelo de Bohr: El modelo no da ninguna razón por la cual los electrones se limitan únicamente a órbitas específicas. Asumió que los electrones tienen un radio y una órbita conocidos, algo que el Principio de Incertidumbre de Werner Heisenberg desmentiría una década más tarde. El modelo atómico de Bohr era capaz de modelar el comportamiento de los electrones en átomos de hidrógeno, pero no era tan exacto cuando se trataba de elementos con mayor cantidad de electrones. Este modelo también tenía conflictos para explicar el efecto Zeeman. Este efecto que se observa cuando las líneas espectrales se dividen en dos o más en presencia de un campo magnético externo y estático. De la misma forma, este modelo proporciona un valor incorrecto para el momento angular orbital del estado fundamental. Esto llevaría al modelo de Bohr a ser reemplazado por la teoría cuántica años más tarde, como consecuencia del trabajo de Heisenberg y Schrodinger. * NIVELES ENERGETICOS: Según este modelo -el primer nivel energético que es el más cercano al núcleo, pueden ubicarse solo 2 electrones -en el segundo nivel pueden ubicarse 8 electrones -si un átomo tiene más electrones, estos se ubicarán en niveles energéticos superiores * MODELO ATOMICO DE SOMMERFELD: Es una versión mejorada del modelo de Bohr, en el que el comportamiento de los electrones se explica por la existencia de diferentes niveles de energía del átomo. Aunque el modelo atómico de Bohr describía perfectamente el comportamiento del átomo de hidrogeno, sus postulados no eran replicables a otros tipos de elementos. Al analizar los espectros obtenidos a partir de átomos de elementos distintos del hidrogeno, se detectó que los electrones que se encontraban en el mismo nivel de energía podían contener energías diferentes Así cada una de las bases del modelo eran refutables desde el punto de vista de la física clásica. * según las leyes de Maxwell, todas las cargas sometidas a una aceleración emiten energía de forma de radiación electromagnética * frente a la posición de la física clásica, era inconcebible que un electrón no pudiera orbitar libremente a cualquier distancia del núcleo *para entonces, la comunidad científica tenía convicción sobre la naturaleza ondulatoria de la luz, y la idea de que se presente como partícula no era muy aceptable. Sommerfeld concluyo que la diferencia de energía entre los electrones a pesar de encontrarse en el mismo nivel de energía, se debía a la existencia de subniveles de energía dentro de cada nivel. Sommerfeld se basó en la Ley de Coulomb para afirmar que si un electrón está sujeto a una fuerza inversamente proporcional al cuadrado de la distancia, la trayectoria descripta debe ser elíptica y no estrictamente circular. El uso de espectroscopios de alta resolución para el análisis de la teoría atómica revelo la existencia de líneas ESPECTRALES HIPERFINAS que Bohr no había visto, y para las cuales el modelo propuesto por el no proporcionaba solución. Ante ellos Sommerfeld repitió los experimentos de descomposición de la luz en su espectro electromagnético, de su investigación dedujo que la energía contenida en la órbita estacionaria del electrón depende de las longitudes de los semiejes de la elipse que describe la órbita. Esta dependencia viene dada por el cociente que existe entre la longitud del medio eje mayor y la longitud del medio eje menor de la elipse y su valor es relativo. Por lo tanto, cuando un electrón pasa de un nivel de energía alto a uno bajo se puede habilitar diferentes orbitas dependiendo la longitud del eje medio menor. Además, Sommerfeld observoque las líneas espectrales estaban desplegadas. La explicación que atribuyo a esto fue la versatilidad de las orbitas, ya que estas podrían ser elípticas o circulares. DE ESTA MANERA SOMMERFELD EXPLICO PORQUE SE VEIAN LINEAS ESPECTRALES HIPERFINAS POSTULADOS DE SOMMERFELD: 1- Las orbitas de los electrones pueden ser circulares o elípticas 2- Los electrones alcanzan velocidades relativistas, cercanos a la velocidad de la luz Sommerfeld definió dos variables cuánticas que permiten describir el momento angular orbital y la forma del orbital *NUMEROS CUANTICOS: al resolver la ecuación de Schroedinger surgen valores numéricos conocidos como números cuánticos. N: NUMERO CUANTICO PRINCIPAL: está relacionada con la distancia media entre el electrón y el núcleo; como la distancia y la energía están vinculadas, el valor de este número cuántico está relacionado con la energía asociada al electrón y con el volumen o tamaño del orbital. Puede tomar valores enteros positivos, que representan el primer segundo o tercer nivel de energía de los electrones de un átomo. Para Bohr era K, L, M, N. L: NUMERO CUANTICO AZIMUTAL: está relacionado con la forma del orbital. Cada nivel 1, 2 etc. está formado por uno o más subniveles y cada uno de estos subniveles está caracterizado por un valor del número cuántico azimutal Puede tener valores de 0 a n-1 y esta caracterizado por letras. 0=s, 1=p, 2=d, 3=f. Las letras provienen del idioma ingles para describir líneas y series en los espectros s= Sharp, p= principal d= diffuse, f= fundamental M: NUMERO CUANTICO MAGNETICO: está relacionado con la orientación espacial del orbital. Puede tomar los siguientes valores –L…0…+L Para un mismo valor del número cuántico principal n, la energía asociada a los electrones en los diferentes grupos de orbitales es distinta. Dicha energía está relacionada fundamentalmente con el valor de n, pero influye además el valor de l. la energía asociada a un subnivel s es menor que la correspondiente a un subnivel p y esta es menor que la de uno d y así sucesivamente. Pero hay que destacar que la diferencia de energía entre dos orbitales cuyos números cuánticos principales son distintos, por ejemplo, 2s y 3s es mucho mayor que la diferencia de energía entre subniveles que corresponden a un mismo número cuántico principal, por ejemplo, 2s y 2p. además la diferencia de energía entre los primeros niveles es mucho más importante que en los niveles superiores. Como consecuencia existen superposiciones entre los niveles de energía; esto significa que algunos subniveles de numero cuántico principal mayor corresponden a menor energía que otros de numero cuántico principal menor. S: NUMERO CUANTICO DE SPIN: está relacionado con el sentido de giro del electrón sobre sí mismo. Puede tomar solamente dos valores +1/2, -1/2, que indican un sentido de giro igual o contrario al de las agujas de un reloj. Si el electrón tiene el mismo sentido de giro sobre sí mismo que otro, se dice que tienen igual spin, en caso contrario tienen spines contrarios. Recordar: EL NIVEL ESTA CARACTERIZADO POR N EL SUBNIVEL ESTA CARACTERIZADO POR N, L EL ORBITAL ESTA CARACTERIZADO POR N, L, M. EL ELECTRÓN ESTA CARACTERIZADO POR N, L, M, S. * HIPOTESIS DE DE BROGLIE/DUALIDAD ONDA PARTICULA: su hipótesis establece que las partículas de materia podían presentar un comportamiento ondulatorio. De Broglie se inspiró en el trabajo de Einstein sobre el efecto fotoeléctrico, en el que la luz estaba formada por pequeños corpúsculo llamados fotones, cuya energía era h*v. Si un fenómeno claramente ondulatorio como la luz tenía ese comportamiento corpuscular, quizás fuera posible que las partículas de materia tengan un comportamiento ondulatorio. Igualando la ecuación de Einstein a Planck E(einstein) = E(Planck) mc2 = hv mc2 = h c λ λ = h = mc h p(cantidadmovimiento) Esta ecuación nos indica que toda partícula que posea cantidad de movimiento, posee una onda asociada de longitud de onda Incluso una pelota de tenis presenta comportamiento ondulatorio, aunque dado que la masa es grande la longitud de onda es muy pequeña y no se observa el comportamiento ondulatorio. Una onda presenta propiedades de interferencia y difracción. * PRINCIPIO DE INCERTIDUMBRE DE HEINSEBERG: fue descubierto en 1927 y afirma que no se puede determinar, simultáneamente y con precisión arbitraria, ciertos pares de variables físicas como la posición y el momento lineal o la posición y velocidad de un electrón. Para poder ver un electrón es necesario que un fotón de luz choque con el electrón, con lo cual está modificando su posición y velocidad; es decir, por el mismo hecho de realizar la medida, el experimentador modifica los datos de algún modo, introduciendo un error que es imposible de reducir a cero, por muy perfecto que sea el instrumento. El momento de la partícula y el número de ondas están relacionados ya que Para localizar una partícula es necesario sumar todas las contribuciones de las ondas cuyo número de onda varía entre cero e infinito y por lo tanto el momento también varia, es decir está completamente indeterminado El principio de incertidumbre nos dice que hay un límite en la precisión con el cual podemos determinar al mismo tiempo la posición y el momento de una partícula La expresión matemática que describe el principio de incertidumbre Si queremos determinar con total precisión la posición De la desigualdad para el principio de incertidumbre verificamos entonces que Es decir, que la incertidumbre en el momento es infinita. por el principio de incertidumbre, las orbitas de Bohr y las elípticas de Sommerfeld son imposibles * TEORIA DE SCHROEDINGER/TEORIA ONDULATORIA: Establece que * los electrones son ondas de materia que se distribuyen en el espacio según la función de onda ψ = δ 2ψ δx2 + δ 2ψ δy2 + δ 2ψ δz2 8π 2m h 2 (E −V )ψ = 0 *los electrones se distribuyen en orbitales que son regiones del espacio con una alta probabilidad de encontrar un electrón *se tiene en cuenta lo siguientes números cuánticos (n,l,m,s) *en un átomo no puede haber electrones con los cuatros números cuánticos iguales .se quiso encontrar una función que verifique la ecuación de onda Se colocaron CONDICIONES DE CONTORNO * la función debe ser finita *la función debe ser continua (el electrón no puede desaparecer) *la función debe ser univoca (el electrón no puede estar en dos sitios al mismo tiempo) * ψ 2δψ = 1 0 un lugar) NORMALIZACION (para asegurarnos que el electrón se encontrara en Cuando se ve la resolución en un campo central electrostático aparecer los números cuánticos n, l, m El número cuántico s aparece cuando Dirac introduce la mecánica relativista a la mecánica ondulatoria, es decir aquí se toma en cuenta la contribución del spin INSUFICIENCIAS DEL MODELO: + 1. El modelo de Schrödinger en su formulación original no tiene en cuenta el espín de los electrones, esta deficiencia es corregida por el modelo de Schrödinger-Pauli. 2. El modelo de Schrödinger ignora los efectos relativistas de los electrones rápidos, esta deficiencia es corregida por la ecuación de Dirac que además incorpora la descripción del espín electrónico. 3. El modelo de Schrödinger si bien predice razonablemente bien los niveles energéticos, por sí mismo no explica por qué un electrón en un estado cuántico excitado decae hacia un nivel inferior si existe alguno libre. Esto fue explicado por primera vez por la electrodinámica cuántica y es un efecto de la energía del punto cero del vacío cuántico. * PRINCIPIO DE EXCLUSION DE PAULI: En un átomo no existen dos electrones cuyos conjuntos de números cuánticos sean iguales. Dicho de otra forma, cadaelectrón tiene un nombre que lo caracteriza que es único, ósea que dentro del átomo no hay otro electrón que tenga el mismo nombre. Al indicar los orbitales asociados a los diferentes electrones estamos dando la configuración electrónica del mismo. * REGLA DE HUND: Los electrones se colocan en los orbitales de forma de tener la menor energía, se llenan los orbitales progresivamente de manera que siempre exista un mayor número de electrones desapareados/los electrones tenderán a ocupar diferentes orbitales del mismo subnivel, dando un orden de “llenado” en que hay máxima cantidad de orbitales semillenos. Por ejemplo, con el carbono 6, el ultimo electrón podría ubicarse en https://es.wikipedia.org/wiki/Esp%C3%ADn https://es.wikipedia.org/wiki/Ecuaci%C3%B3n_de_Schr%C3%B6dinger-Pauli https://es.wikipedia.org/wiki/Ecuaci%C3%B3n_de_Schr%C3%B6dinger-Pauli https://es.wikipedia.org/wiki/Ecuaci%C3%B3n_de_Dirac https://es.wikipedia.org/wiki/Electrodin%C3%A1mica_cu%C3%A1ntica https://es.wikipedia.org/wiki/Energ%C3%ADa_del_punto_cero https://es.wikipedia.org/wiki/Vac%C3%ADo_cu%C3%A1ntico https://es.wikipedia.org/wiki/Ecuaci%C3%B3n_de_Dirac el mismo orbital en que esta el electrón anterior, con spin opuestos o podría ocupar cualesquiera de los otros orbitales p: 1𝑠22𝑠22𝑝𝑥12𝑝𝑦1𝑦 𝑛𝑜 1𝑠22𝑠22𝑝𝑥2 Como vimos, a los orbitales p de un determinado nivel de energía le puede corresponder como máximo hasta 6 electrones con sus números cuánticos distintos. Los electrones quedaran distribuidos de la siguiente forma: 2 en el px, 2 en el py, y 2 en el pz. En cambio, a los orbitales d le corresponderán 10 electrones como máximo y los f 14. *PRINCIPIO DE ESTRUCTURACION (aufbau): Los electrones pasan a ocupar los orbitales de menor energía y se van llamando progresivamente los de mayor energía. Los orbitales se 'llenan' respetando la regla de Hund, que dice que ningún orbital puede tener dos orientaciones del giro del electrón sin antes de que los restantes números cuánticos magnéticos de la misma subcapa tengan al menos uno. Se comienza con el orbital de menor energía. Primero debe llenarse el orbital 1s (hasta un máximo de dos electrones), esto de acuerdo con el número cuántico l. Seguido se llena el orbital 2s (también con dos electrones como máximo). La subcapa 2p tiene tres orbitales degenerados en energía denominados, según su posición tridimensional, 2px, 2py, 2pz. Así, los tres orbitales 2p puede llenarse hasta con seis electrones, dos en cada uno. De nuevo, de acuerdo con la regla https://es.wikipedia.org/wiki/Regla_de_Hund https://es.wikipedia.org/wiki/N%C3%BAmero_cu%C3%A1ntico https://es.wikipedia.org/wiki/N%C3%BAmero_cu%C3%A1ntico de Hund, deben tener todos por lo menos un electrón antes de que alguno llegue a tener dos.