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UFCG – Universidade Federal de Campina Grande Discente: Davy Silva Ferreira Matrícula: 119210349 Docente: Antônio Carlos Brandão de Araújo Disciplina: Química Geral Lista 4 14.27 a. Se a concentração é triplicada, mas não há nenhum efeito sobre a taxa, a ordem da reação deve ser zero. Logo, x = 0. b. Se a concentração é dobrada, e as duplas de taxa, é uma reação de primeira ordem. Logo, x = 1. c. Se a concentração é triplicada, e a taxa sobe por um fator de 27, isto é uma reação de terceira ordem. Logo, x = 3. 14.37 14.41 Se a lei da taxa é taxa = k [H2S] [Cl2], a ordem em relação a H2S é 1 (primeira ordem), e a ordem em relação a Cl2 também é um (primeira ordem). A ordem geral é 1 + 1 = 2, segunda ordem. 14.51 14.57 14.69 O diagrama de energia potencial está abaixo. Como a energia de ativação para a reação direta é +10 kJ e ΔH ° = -200 kJ, a energia de ativação para a reação reversa é +210 kJ. 15.13 Para cada 3 mols de H2 que reagem, são formados 2 mols de amônia. Então a razão de mols é: 2 mols NH3 / 3 mols H2 15.15 Alternativa A. O hidrogênio, H2, é o reagente limitante, então a quantidade máxima de CH3OH que pode se formar é um mol. No entanto, como a reação chega ao equilíbrio antes de ser concluída, menos de um mol de CH3OH se forma. E n e rg ia Reagentes Progressão da reação Produtos 15.25 Reação N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) Início 0.600 1.800 0 Mudança -x -3x +2x Equilíbrio 0.600 - x 1.800 - 3x 2x = 0.048 Quantidade de equilíbrio N2 = 0.600 - 0.024 = 0.576 mol Quantidade de equilíbrio H2 = 1.800 - 3 x (0.024) = 1.728 mol Portanto, os valores das substâncias presentes na mistura de equilíbrio são N2 0,576 mol, 1,728 mol H2, e 0,048 mol NH3. 15.29 15.31 2H2S(g) + 3O2(g) -> 2H2O(g) + 2SO2(g) 15.47 15.51 a. Incompleto; Kc é muito pequeno (10-31), indicando muito pouca reação. b. Quase completo; Kc é muito grande (1021), indicando reação quase completa. 15.57 Calculando Q, o quociente de reação, e comparando com a constante de equilíbrio, temos que se Q for maior, a reação irá para a esquerda e vice-versa. Pelo calculo abaixo, temos que a reação vai para a esquerda. 15.69 a. Um aumento de pressão não tem qualquer efeito porque o número de moles de reagentes é igual à dos produtos. b. Um aumento de pressão não tem qualquer efeito porque o número de moles de reagentes é igual à dos produtos. c. Um aumento de pressão faz com que a reação fique à esquerda, porque o número de moles de reagentes é menor do que a de produtos. 15.93 Kp é calculado por: 16.23 A reação ácido-base é escrita da seguinte forma: OH-(aq) + HF(l) → F-(aq) + H2O(l) 16.25 a. PO4 3- b. HS - c. NO2 - d. HAsO4 2- 16.29 a. HSO4-(aq) + NH3(aq) SO42-(aq) + NH4+(aq) Pares de Conjugados: HSO4-, SO42-, e NH4+, NH3. b. HPO42-(aq) + NH4+(aq) H2PO4-(aq) + NH3(aq) Pares de Conjugados: H2PO4-, HPO42-, e NH4+, NH3. c. Al(H2O)63+(aq) + H2O(l) Al(H2O)5(OH)2+(aq) + H3O+(aq) Pares de Conjugados: Al(H2O)63+, Al(H2O)5(OH)2+, e H3O+, H2O. d. SO32-(aq) + NH4+(aq) HSO3-(aq) + NH3(aq) Pares de Conjugados: HSO3-, SO32-, e NH4+, NH3. 16.33 a. A equação completa é: AICI3 + Cl- → AlCl4- AlCl3 é o par de elétrons receptor e é o ácido. Cl- é o par doador de elétrons e é a base. b. A equação completa é: I- + I2 → I3 I2 é o par de elétrons receptor e é o ácido. O íon I- é o par doador de elétrons e é a base. 16.35 a. Cada molécula de água doa um par de electrões de cobre (II), fazendo com que a molécula de água e uma base de Lewis a um ácido de Lewis Cu2 + íon. b. O AsH3 doa um par de elétrons ao átomo de boro em BBr3, tornando AsH3 uma base de Lewis e a molécula de BBr3 um ácido de Lewis. 16.41 a. NH4 + é um ácido mais fraco do que o H3PO4, de modo que as espécies do lado esquerdo são favorecidas no equilíbrio. b. HCN é um ácido mais fraco do que o H2S, por isso, as espécies do lado esquerdo são favorecidas no equilíbrio. c. H2O é um ácido mais fraco do que HCO3-, assim que as espécies da mão direita são favorecidas em equilíbrio. d. H2O é um ácido mais fraco do que Al (H2O)6 3+, assim as espécies da mão direita são favorecidas em equilíbrio. 16.47 16.53 a. 5 x 10-6 M H3O +> 1,0 x 10-7, então a solução é ácida. b. Usando Kw para determinar [H3O+] Uma vez que 2 x 10-6 M> 1,0 x 10-7, a solução é ácida. c. Quando [OH-] = 1,0 x 10-7 M, [H3O+] = 1,0 x 10-7 M, e a solução é neutra. d. 2 x 10-9 M H3O + <1,0 x 10-7, então a solução é básica. 16.57 a. pH 4,6, solução ácida b. pH 7,0, solução neutra c. pH 1,6, solução de ácido d. um pH de 10,5, a solução básica 16.61 a. -log (1.0 x 10-8) = 8.000 = 8.00 b. -log (5.0 x 10-12) = 11.301 = 11.30 c. -log (7.5 x 10-3) = 2.124 = 2.12 d. -log (6.35 x 10-9) = 8.1972 = 8.197 16.67 Primeiro, convertemos [OH-] em [H3O +] usando a equação Kw. Em seguida, encontramos o pH, registrando o mesmo número de casas após a vírgula decimal no pH que o número de algarismos significativos no [H3O +]. 17.27 a. HBrO(aq) + H2O(l) → H3O+(aq) + BrO-(aq) b. HClO2(aq) + H2O(l) → H3O+(aq) + ClO2-(aq) c. HNO2(aq) + H2O(l) → H3O+(aq) + NO2-(aq) d. HCN(aq) + H2O(l) → H3O+(aq) + CN-(aq) 17.33 Usando HPaba como um símbolo para o ácido p-aminobenzóico (PABA) e usando Paba- como o símbolo para o ânion -1. 17.35 Primeiro convertemos o pH para [H3O+], que também é igual a [C2H3O2 -], aqui simbolizado como [Ac-]. Em seguida, montamos a tabela usual e substituímos na expressão da constante de equilíbrio para resolver para [HC2H3O2], aqui simbolizado como [HAc]. 17.43 A equação é CH3NH2(aq) + H2O(l) → CH3NH3+(aq) + OH-(aq) 17.49 a. Sem hidrólise ocorre porque o íon de nitrato (NO3) é o ânion de um ácido forte. b. A hidrólise ocorre. equação: OCl- + H2O → HOCl + OH- Equilíbrio constante expressão: Kb = Kw/Ka = [HOCl] [OH-]/[OCl-] c. A hidrólise ocorre. equação: NH2NH3+ + H2O → H3O+ + NH2NH2 Equilíbrio constante expressão: d. Sem hidrólise ocorre porque o íon brometo (Br-) é o ânion de um ácido forte. 17.51 A ionização do ácido é: Zn(H2O)62+(aq) + H2O(l) → Zn(H2O)5(OH)+(aq) + H3O+(aq) 17.59 Primeiro é preciso deixar [Pr-] igual à concentração de equilíbrio do ânion propionato (o único íon que hidrolisa). Em seguida, se calcula o Kb do íon a partir do Ka de seu ácido conjugado, HPr. Supondo que x seja muito menor do que a concentração de 0,025 M no denominador e resolvendo para x no numerador da expressão da constante de equilíbrio, podemos calcular o pOH a partir do [OH-] e o pH a partir do pOH. 17.63 Montando uma tabela de concentrações de partida, mudança e equilíbrio para cada parte. Para cada parte, vamos assumir que x é muito menor do que a concentração inicial de 0,75 M de HF. Então, podemos resolver para x no numerador de cada expressão da constante de equilíbrio usando o produto de 6,8 x 10-4 e outros termos. A. Inicio Mudança Equilíbrio B. 17.69 Primeiro deve-se encontrar o mol / L de HF e o mol / L de F- e montar a tabela usual. Deve-se substituir as concentrações de equilíbrio na expressão da constante de equilíbrio; então, supor que x seja desprezível em comparação com as concentrações iniciais de HF e F-. Resolvendo x no numerador da expressão da constante de equilíbrio e calculando o pH a partir desse valor, temos: Verificando se a suposição é válida. Grau de Ionização Este é um caso limítrofe; a equação quadrática dá [H3O +] = 0,02224 M, não muito diferente. O grau de ionização é Inicio Mudança Equilíbrio Equilíbrio Assumindo que x é desprezível em comparação com 0,12 e com 0,75, substitua na expressão da constante de equilíbrio 0,12 por [H3O +] de 0,12 M de HCl e 0,75 de HF: Graude Ionização Verificando se a suposição é válida. 17.73 17.79 Todo o OH- (do NaOH) reage com o H3O+ do HCl. Para solucionar esse exercícios vamos seguir os seguintes passos: Calcule as quantidades estequiométricas de OH- e H3O+, e subtraia o mol de OH- do mol de H3O+. Em seguida, divida o H3O + restante pelo volume total de 0,015 L + 0,025 L, ou 0,040 L, para encontrar o [H3O+]. Em seguida, calcule o pH. Mol H3O + = (0.10 mol HCl/L) x 0.025 L HCl = 0.0025 mol H3O + Mol OH - = (0.10 mol NaOH/L) x 0.015 L NaOH = 0.0015 mol OH - Mol H3O + left = (0.0025 - 0.0015) mol H3O + = 0.0010 mol H3O + [H3O + ] = 0.0010 mol H3O + ÷ 0.040 L total volume = 0.0250 M pH = - log [H3O + ] = - log (0.0250) = 1.602 = 1.60 Agora, substitua essas concentrações iniciais na tabela usual: Início Mudança Equilíbrio
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