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QUÍMICA APLICADA A ENGENHARIA Autores: Natália de Souza Pelinson e Luana dos Santos Andrade Organizador: Iury Sousa e Silva Capa para impressão_2022.indd 3Capa para impressão_2022.indd 3 12/12/2022 14:30:5212/12/2022 14:30:52 Química Aplicada à Engenharia Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 1Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 1 30/03/2023 08:36:4430/03/2023 08:36:44 © by Ser Educacional Todos os direitos reservados. Nenhuma parte desta publicação poderá ser reproduzida ou transmitida de qualquer modo ou por qualquer outro meio, eletrônico ou mecânico, incluindo fotocópia, gravação ou qualquer outro tipo de sistema de armazenamento e transmissão de informação, sem prévia autorização, por escrito, do Grupo Ser Educacional. Imagens e Ícones: ©Shutterstock, ©Freepik, ©Unsplash. Diretor de EAD: Enzo Moreira. Gerente de design instrucional: Paulo Kazuo Kato. Coordenadora de projetos EAD: Jennifer dos Santos Sousa. 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Grupo Ser Educacional Rua Treze de Maio, 254 - Santo Amaro CEP: 50100-160, Recife - PE PABX: (81) 3413-4611 E-mail: sereducacional@sereducacional.com Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 2Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 2 30/03/2023 08:36:4430/03/2023 08:36:44 Iconografia Estes ícones irão aparecer ao longo de sua leitura: ACESSE Links que complementam o contéudo. OBJETIVO Descrição do conteúdo abordado. IMPORTANTE Informações importantes que merecem atenção. OBSERVAÇÃO Nota sobre uma informação. PALAVRAS DO PROFESSOR/AUTOR Nota pessoal e particular do autor. PODCAST Recomendação de podcasts. REFLITA Convite a reflexão sobre um determinado texto. RESUMINDO Um resumo sobre o que foi visto no conteúdo. SAIBA MAIS Informações extras sobre o conteúdo. SINTETIZANDO Uma síntese sobre o conteúdo estudado. VOCÊ SABIA? Informações complementares. ASSISTA Recomendação de vídeos e videoaulas. ATENÇÃO Informações importantes que merecem maior atenção. CURIOSIDADES Informações interessantes e relevantes. CONTEXTUALIZANDO Contextualização sobre o tema abordado. DEFINIÇÃO Definição sobre o tema abordado. DICA Dicas interessantes sobre o tema abordado. EXEMPLIFICANDO Exemplos e explicações para melhor absorção do tema. EXEMPLO Exemplos sobre o tema abordado. FIQUE DE OLHO Informações que merecem relevância. Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 3Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 3 30/03/2023 08:36:4430/03/2023 08:36:44 SUMÁRIO O Átomo � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � 11 A origem dos átomos � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � 11 Definição e Modelos Atômicos � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � 12 Partículas elementares: prótons, nêutrons e elétrons � � � � � � � � � � � � � � �14 Isótopos � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � �17 Teoria Quântica e o Estudo da Estrutura Eletrônica � � � � � � � � � � � � � � 18 Características da radiação eletromagnética � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � �18 Radiação, quanta e fótons � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � �21 Dualidade onda-partícula da matéria � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � 23 O princípio da incerteza � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � 24 Espectros atômicos e níveis de energia � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � 25 Número quântico principal � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � 27 Orbitais atômicos e distribuição eletrônica � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � 28 Tabela Periódica � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � 31 Raio atômico � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � 32 Raio iônico � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � �33 Energia de ionização � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � 35 Afinidade Eletrônica � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � 36 Tabela Periódica Moderna � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � 37 Tendências gerais das propriedades químicas � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � 39 Planejamento e Organização em Laboratórios � � � � � � � � � � � � � � � � � 40 Noções de segurança no laboratório � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � �41 Como proceder em acidentes � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � 43 Equipamentos e vidrarias de laboratório � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � 44 Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 4Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 4 30/03/2023 08:36:4430/03/2023 08:36:44 Ligações Químicas � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � �50 Os símbolos de Lewis e a regra do octeto � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � �51 Formação das ligações iônicas � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � 53 A ligação covalente e a estrutura de Lewis � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � 54 Estrutura de Lewis de espécies poliatômicas � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � 57 Carga formal � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � 60 Exceções à regra do octeto � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � 62 Estruturas de ressonância � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � 64 Funções Inorgânicas � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � �68 Conceitos e dissociação das funções inorgânicas � � � � � � � � � � � � � � � � � � 68 O equilíbrio de transferência de prótons � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � 74 A troca de prótons entre moléculas de água � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � 80 A escala de pH e o pOH de soluções � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � 82 As constantes de acidez e basicidade � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � 85 Reações Químicas em Soluções Aquosas � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � �93 Cálculos básicos da solução � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � 107 Procedimentos Experimentais: Técnicas de Separação de Misturas � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � 111 Classificação das misturas � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � 112 Tipos de Técnicas de Separação � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � 113 Separação por destilação � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � �� � � � � � � � �114 Separação por filtração � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � �116 Cálculos em Química � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � 123 Fórmula molecular � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � 124 Fórmula mínima � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � 129 Fórmula centesimal � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � 132 Cálculos Estequiométricos � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � 137 Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 5Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 5 30/03/2023 08:36:4430/03/2023 08:36:44 Conceitos de mol, massa molar e fração molar � � � � � � � � � � � � � � � � � � � �137 Conceito de molaridade � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � 140 Balanceamento de equações químicas � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � 142 Cálculos estequiométricos a partir de equações balanceadas � � � � � � 146 Cálculos estequiométricos envolvendo volume de gases � � � � � � � � � � 150 Reagente limitante � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � 152 Rendimento da reação química � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � �153 Introdução à Química Orgânica � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � �159 Ligação e estrutura molecular � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � �161 Teoria estrutural � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � 162 Estruturas de Lewis � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � 163 Fórmulas estruturais � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � 165 Carga formal � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � 167 Orbitais atômicos e moleculares � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � 169 Hibridização � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � 175 Projeções de Newman � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � 178 Teoria da ressonância � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � �181 Geometria molecular � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � 183 Moléculas polares e apolares � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � 187 Hidrocarbonetos: alcanos, alcenos, alcadienos, alcinos, ciclanos, ciclenos e aromáticos � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � �189 Nomenclatura IUPAC e propriedades físicas � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � 190 Conformações de cicloexano � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � 199 Propriedades dos derivados benzênicos � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � 200 Outros compostos aromáticos: nanotubos e fulerenos � � � � � � � � � � � � 203 Funções orgânicas � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � 205 Haletos orgânicos � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � 205 Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 6Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 6 30/03/2023 08:36:4430/03/2023 08:36:44 Funções oxigenadas � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � 207 Funções nitrogenadas � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � 212 Funções sulfuradas � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � 216 Funções ou compostos organometálicos: compostos de Grignard e de Frankland � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � 218 Cromatografia � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � 219 Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 7Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 7 30/03/2023 08:36:4430/03/2023 08:36:44 Apresentação Olá, aluno(a)! A Química representa um dos pilares sólidos de quase todas as ciências aplicadas. A partir de conceitos teóricos, caminharemos juntos para a compreensão das funções e cálculos aplicados à for- mação e interação de compostos nos diferentes compartimentos ambientais. A Química possui papel fundamental no desenvolvi- mento tecnológico, pois a utilização dos conceitos e técnicas dessa ciência permite a obtenção de novas substâncias. Além disso, preo- cupa-se com a prevenção de danos e a exploração sustentável do meio ambiente. Por isso, estudar e aplicá-la na Engenharia é tão importante. Muitas situações investigativas históricas deixavam os cien- tistas expostos, sem proteção alguma, e, por anos, mesmo quando manipulando compostos reativos e radioativos, não havia conhe- cimento sobre toxicidade, reatividade e riscos apresentados. Nesse contexto, é necessário compreendermos as noções básicas de prá- ticas laboratoriais, visando a aumentar a segurança dos trabalhos a serem realizados nos laboratórios. Além disso, a realização experimental nos aproxima do en- tendimento dos cálculos para replicação de pesquisas, nos ensinan- do princípios que diminuem os erros e aumentam nossa percepção da evolução realizada pelos investigadores, com experimentos por vezes muito complexos, ao longo de nossa história. Desta forma, a nossa disciplina de Química Aplicada à Engenharia tem como intui- to central introduzir diferentes conceitos da química, colaborando para uma base de estudo simplificado, mas não simplista. Vamos começar o nosso caminho rumo às descobertas fan- tásticas da Química? Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 8Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 8 30/03/2023 08:36:4430/03/2023 08:36:44 Autoria Natália de Souza Pelinson É doutora (2018) e mestra (2013) em Ciências pela Escola de Enge- nharia de São Carlos da Universidade de São Paulo (EESC-USP), além de ser formada em Engenharia Am- biental pela Universidade Fe- deral de Viçosa - Minas Gerais (2010). Tem experiência em Química Ambiental, tendo realizado estágio no Laboratório de Contaminan- tes de Preocupação Emergente na Universida- de do Arizona (EUA) e em Química ambiental na Vrije Universiteit Brussel (Bélgica). http://lattes.cnpq.br/7546156506679687 Luana dos Santos Andrade É doutora em Energia pela Universidade Federal do ABC, mestre em Ciências pelo Instituto de Pesquisas Energeticas e Nucleares (IPEN/ USP) e graduada em Química, com atribuições tecnologicas, pela Universidade Presbiteriana Mackenzie. Trabalha com frações pesa- das do petróleo, fotocalise e síntese de catalisadores para oxidação de compostos orgânicos. http://lattes.cnpq.br/2211299884467001 Currículo Lattes Currículo Lattes Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 9Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 9 30/03/2023 08:36:4430/03/2023 08:36:44 Organizador Iury Sousa e Silva Me chamo Iury Sousa e Silva, sou Doutor (2019) e mestre (2014) em Engenharia Química pela Universidade Federal de Pernambuco (UFPE), sendo formado em Engenharia Química e em Engenharia Mecânica. Fui bolsista de Iniciação Científica do Laboratório de Po- límeros do Departamento de Química Fundamental e do Laborató- rio de Combustíveis do Departamento de Engenharia Química, além de bolsista no programa de intercâmbio ISAC/Erasmus da Univer- sidade Técnica de Luleå na Suécia. Atuei na área como estagiário de Engenharia Química e Engenheiro de Processosdo Gruppo Mos- si e Ghisolfi (MG Fibras Brasil) Unidade Cabo de Santo Agostinho (2010-2012), como Coordenador de Qualidade da Frevo Brasil In- dustria de Bebidas (2013), além de Analista Ambiental - Engenha- ria Química da Secretaria de Meio Ambiente da cidade do Paulista (2017). Fui Coordenador dos cursos de Engenharia - Ciclo Básico e de Engenharia Química da UNINASSAU Recife com experiência em regulação de cursos (2015-2017). Atualmente atuo como docente dos cursos presenciais de Engenharia Química, Engenharia de Pro- dução e Engenharia Mecânica da UNINASSAU Recife, Engenharia Mecânica, Engenharia de Produção e Engenharia Elétrica da UNI- NASSAU Paulista e professor executor dos cursos a distância (EAD) de Engenharia de Produção, Engenharia Civil, Engenharia Mecânica e Engenharia Elétrica do grupo Ser Educacional. Currículo Lattes: http://lattes.cnpq.br/6571509041457361 Currículo Lattes Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 10Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 10 30/03/2023 08:36:4430/03/2023 08:36:44 UN ID AD E 1 Objetivos 1. Conhecer a evolução dos modelos atômicos; 2. Compreender as características da radiação eletromagnética; 3. Entender o princípio da incerteza para o cálculo de posição do elétron; 4. Diferenciar o número quântico principal do secundário; 5. Correlacionar a tabela periódica com os conceitos de estrutu- ra eletrônica, raios atômicos e iônicos, energia de ionização e afinidade eletrônica; 6. Compreender a formação das ligações iônicas; Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 11Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 11 30/03/2023 08:36:4430/03/2023 08:36:44 7. Reconhecer a configuração, simbologia e estrutura de Lewis; 8. Compreender a regra do octeto e os casos em que ela não é cumprida; 9. Entender a natureza da ligação covalente em compostos sim- ples, em espécies poliatômicas e nos híbridos de ressonância; 10. Conhecer as funções inorgânicas principais; 11. Interpretar conceitos de transferências de prótons em solu- ções aquosas; 12. Diferenciar as escalas de potencial hidrogeniônico e hidroxi- liônico, comparando-os às condições de acidez e basicidade do meio. Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 12Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 12 30/03/2023 08:36:4430/03/2023 08:36:44 13 Introdução Olá, aluno(a)! Neste material, iremos abordar os temas de estrutura eletrô- nica e tabela periódica, noções de segurança no laboratório, equipa- mento e vidrarias de laboratório. Além disso, falaremos sobre as ligações iônicas, as ligações covalentes, a estrutura de Lewis e a regra do octeto. Abordaremos, também, as funções inorgânicas principais e as constantes de acidez e basicidade. Com certeza esta será uma aventura e tanto ao universo mi- croscópico da química! Vamos juntos? O Átomo Toda matéria é composta por átomos, e sua estrutura pode ser compreendida quando levamos em consideração as propriedades das partículas e ondas que existem nesse sistema, simultaneamen- te. Assim, pode-se afirmar que as variações das propriedades dos átomos explicam diversos fenômenos químicos e, para compreen- dermos as bases da mecânica quântica aplicada a essas estruturas, vamos estudar, neste material, tanto conceitos teóricos quanto ex- perimentais. Vamos lá? A origem dos átomos A palavra átomo tem origem na palavra grega átomos, que signifi- ca que algo não pode ser cortado e é, portanto, indivisível. Devido à complexidade da estrutura interna dos átomos, e por não corres- ponder aos princípios da física clássica, a área de Mecânica Quântica foi criada. Esta área envolve o estudo das propriedades químicas dos elementos e busca compreender a estrutura eletrônica desse mesmo Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 13Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 13 30/03/2023 08:36:4430/03/2023 08:36:44 14 átomo, além do arranjo dos elétrons do núcleo e os movimentos mais prováveis dos modelos de configuração eletrônica, buscando entender amplamente a natureza da matéria e da radiação. Definição e Modelos Atômicos Os modelos atômicos evoluíram e continuam sendo aprimorados desde a Grécia Antiga. Posto isso, é importante ressaltar que as in- vestigações se intensificaram na década de 1850 e se estenderam até o século XX, evidenciando que os átomos possuem estrutura inter- na, ou seja: são constituídos por partículas ainda menores, deno- minadas partículas subatômicas. Observe a Figura 1, que apresenta alguns desses modelos. Figura 1. Alguns dos principais modelos atômicos. Fonte: Editorial Digital Pages (2020) No século V a.C., o filósofo grego Demócrito concebeu a hi- pótese de que toda a matéria consistiria em partículas indivisíveis muito pequenas, as quais ele chamou de átomos, cujo significado indica algo que é irrompível ou indivisível. Burdge (2020) enfatiza que, ainda que a ideia de Demócri- to não tenha tido adesão de seus contemporâneos (filósofos como Platão e Aristóteles), muitos anos depois as evidências experimen- tais científicas começaram a suportar a suposição de “atomismo”, e Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 14Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 14 30/03/2023 08:36:4530/03/2023 08:36:45 15 gradualmente deram origem às definições modernas de elementos e compostos. O primeiro modelo que ganhou notoriedade e maior aceita- ção científica foi desenvolvido por John Dalton, o qual estabeleceu uma definição dos blocos de construção indivisíveis da matéria que chamamos de átomos. As hipóteses sobre a natureza da matéria na qual a teoria atômica de Dalton foi baseada podem ser resumidas da seguinte forma, segundo afirma Russell em seu livro Química geral, de 1994: 1. Elementos são formados por partículas extremamente pe- quenas cha- madas de átomos, e todos os átomos de um mesmo elemento são idênticos, possuindo tamanho, massa e propriedades químicas iguais. Todavia, os átomos de deter- minado elemento são diferentes dos átomos que compõem outro elemento; 2. Os compostos são formados por átomos de mais de um ele- mento. Porém, em qualquer composto, os mesmos tipos de átomos estão sempre presentes nos mesmos números relativos; 3. Uma reação química pode rearranjar os átomos, mas não criá- los ou destruí-los. A partir disso, podemos perceber que Dalton não descreveu a estrutura ou compo- sição dos átomos. Para Dalton, os átomos eram partículas indivisíveis, esféricas e indestrutíveis, como uma bola de bilhar, por exemplo. Já Thomson propôs um modelo de átomo que pudesse ser pensado como uma esfera de átomo com carga positiva, na qual elétrons com carga negativa eram incorporados uniforme- mente, teoria também denominada de modelo pudim de passas. Ernest Rutherford, por sua vez, utilizou partículas alfa (α) para provar seu modelo de estrutura atômica. Atkins e Loretta (2012) explicam que Rutherford executou os experimentos usando folhas muito finas de ouro e outros metais como alvos para partículas α de uma fonte radioativa. A maioria das partículas α penetrou na folha completamente sem ser afetada ou com apenas um pequeno ângulo de deflexão. Todavia, eventualmente uma partícula α era desviada em um grande ângulo e, em alguns casos, retornava na direção da fonte radioativa. Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 15Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 15 30/03/2023 08:36:4530/03/2023 08:36:45 16 Rutherford, a partir de seus resultados, propôs um novo mo- delo, em que a maior parte do átomo seria um espaço vazio e suas cargas positivas estariam todas concentradas no núcleo, que no caso seria um núcleo central extremamente denso dentro do átomo, res- ponsável pela repulsão e deflexão observada. Com esse experimen- to, ficou provada a existência do elétron e do próton. Assim sendo, James Chadwick, em 1932, realizou experimentos que confirmavam a presença da estrutura subatômica que colabora para a aglomera- ção dos prótons: o nêutron. O modelo atômico de Rutherford deixou umagrande lacuna, que foi respondida por Bohr: os elétrons continuam fazendo parte do átomo apesar dos vazios porque giram em torno do núcleo, em órbitas quantizadas estacionárias, fixas e constantes. Por fim, o fí- sico austríaco Erwin Schrödinger, em 1926, definiu a teoria sobre o movimento do elétron, exibindo-o não apenas em níveis bem sepa- rados, como também de forma mais complexa. Partículas elementares: prótons, nêutrons e elétrons Muitos cientistas estudaram a radiação, a emissão e a transferência de energia em forma de ondas, e tais contribuições aperfeiçoaram também o entendimento da estrutura atômica. Após ensaios com raios catódicos por meio de experimentos com tubos de Crookes, cientistas determinaram que os átomos continham elétrons, mas eram eletricamente neutros em geral e, para isso, um átomo deveria conter quantidades iguais de carga positiva e negativa. A partir da definição de um átomo nuclear, descobriu-se que os prótons e nêutrons de um átomo estão contidos no pequeno volume do núcleo e os elétrons são distribuídos em um volume esférico ao IMPORTANTE Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 16Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 16 30/03/2023 08:36:4530/03/2023 08:36:45 17 redor do núcleo. Veja, na Figura 2, a representação da proporção de tamanho entre as partículas subatômicas. Figura 2. Localização e proporção das partículas elementares. Fonte: BURDGE, 2020, p. 43. (Adaptado). Em 1908, Millikan realizou experimentos com o intuito de definir as características básicas do elétron. E, mesmo que outras partículas subatômicas já sejam conhecidas, os prótons, elétrons e nêutrons são ainda os três elementos fundamentais para a quí- mica. Observe no Quadro 1 as massa e cargas dessas três partículas elementares. Quadro 1. Propriedades das partículas elementares Fonte: BURDGE, 2020, p. 44. (Adaptado). Partícula Massa (G) Carga (C) Carga Unitária Elétron 9,10938x10-28 -1,6022x10-19 -1 Próton 1,67262x10-24 +1,6022x10-19 +1 Nêutron 1,67262x10-24 0 0 Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 17Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 17 30/03/2023 08:36:4530/03/2023 08:36:45 18 Ademais, a identidade química de um átomo pode ser deter- minada a partir de seu número atômico; sendo assim, cada átomo possui um número específico de prótons. O número atômico (Z) é o número de prótons no núcleo de cada átomo de um elemento, valor que também corresponde ao número de elétrons no átomo, uma vez que os átomos são considerados neutros e, portanto, contêm o mes- mo número de prótons e elétrons. De forma similar, o número de massa (A) é o número total de nêutrons e prótons presentes no núcleo de um átomo de um ele- mento. Coletivamente, prótons e nêutrons são chamados de nú- cleons e, dessa forma, um núcleon é uma partícula dentro do núcleo. Em geral, o número de massa é dado por: Número de Massa (A) = Número de Prótons (Z) + Número de Nêutrons Podemos concluir, então, que o número de nêutrons em um átomo é igual à diferença entre o número de massa e o número atô- mico, ou (A - Z). Vale destacar que o número atômico, o número de nêutrons e o número de massa devem ser números inteiros positi- vos. A maneira mais comum para denotar o número atômico (Z) e o número de massa (A) de um átomo de um elemento (X) é como você pode observar na Figura 3. Figura 3. Denotação do número atômico (Z) e do número de massa (A) de um elemento (X). Fonte: BURDGE, 2020, p. 44 (Adaptado). Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 18Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 18 30/03/2023 08:36:4530/03/2023 08:36:45 19 Isótopos Os átomos de um determinado elemento nem sempre têm a mes- ma massa. Na verdade, a maioria dos elementos possui dois ou mais isótopos. Isso posto, isótopos são átomos que possuem o mesmo número atômico (Z), mas números de massa (A) diferentes. Existem três isótopos de hidrogênio, chamados hidrogênio (ou pró- tio), deutério e trítio, como podemos ver na Figura 4. Dessa forma, o hidrogênio tem um próton e nenhum nêutron em seu núcleo, o deutério possui um próton e um nêutron, e o trítio possui um próton e dois nêutrons. Figura 4. Representação da ocorrência de isótopos. Fonte: BURDGE, 2020, p. 44. (Adaptado). Sendo assim, pode-se afirmar que as propriedades químicas de um elemento são determinadas, principalmente, pelos prótons e elétrons que constituem seus átomos, uma vez que os nêutrons não participam de alterações químicas em con- dições normais. Portan- to, os isótopos do mesmo elemento exibem propriedades químicas e reatividades semelhantes, formando tipos similares de compostos. EXEMPLO Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 19Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 19 30/03/2023 08:36:4530/03/2023 08:36:45 20 A tese de doutorado desenvolvida por Camila Marcon de Carvalho Leite evidencia seu estudo sobre uma das aplicações práticas de isótopos. O capítulo 2, intitulado “Traçadores naturais - Elemen- tos terras raras e isótopos estáveis da água utilizados para avaliar a origem das águas subterrâneas de São Carlos”, merece atenção es- pecial. Acesse a tese no link: https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/18/18138/tde-13022020-171557/pt-br.php Teoria Quântica e o Estudo da Estrutura Eletrônica Atkins (2013) considera que há um número considerável de concei- tos que são essenciais para o entendimento da química moderna, sendo uma base relevante a aplicação de conceitos interfaciais da química com a física. Um desses conceitos em que a integralidade das áreas de estudo primárias pode e deve ser levada em considera- ção, a fim de que os conceitos sejam bem assimilados, é a radiação. Vamos entendê-la melhor nos próximos tópicos! Características da radiação eletromagnética Ao abordar a radiação eletromagnética, produzida por campos elé- tricos e magnéticos, sabemos que o feixe atravessa o vácuo no que hoje é considerada a velocidade da luz, algo próximo de 3 x 108 m/s. Temos inúmeros exemplos da radiação eletromagnética, e alguns dos mais clássicos são as ondas de rádios e a luz visível. Assim, vale destacar que a radiação eletromagnética se tor- na uma excelente ferramenta para estudar os átomos, uma vez SAIBA MAIS Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 20Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 20 30/03/2023 08:36:4630/03/2023 08:36:46 21 que permite que percebamos como partículas carregadas, como os elétrons, podem interferir nos campos elétricos, atuando como ativadores e geradores de oscilações. Podemos ver a atividade de uma partícula carregada agindo em um campo elétrico na Figura 5, a seguir. Figura 5. O campo elétrico de uma radiação eletromagnética oscilando no espaço e no tempo. Fonte: ATKINS; JONES, 2012, p. 4. (Adaptado). Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 21Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 21 30/03/2023 08:36:4630/03/2023 08:36:46 22 O desenho esquemático representa um momento específico no qual a onda eletromagnética apresenta seus elementos básicos: é possível observar que a seta em qualquer ponto representa o va- lor da intensidade do campo elétrico sobre a partícula carregada, e que a amplitude da onda é definida pela distância entre os dois picos do gráfico. O número de ciclos realizados em um tempo específico é chamado de frequência (ou ν) da radiação. A unidade de frequência de 1 hertz (1 Hz) pode ser definida como um ciclo por segundo (1 Hz = 1 s-1) e, de forma simplificada, esse conceito representa que a radiação eletromagnética de fre- quência de 1 Hz empurra uma carga em determinada direção, pos- teriormente na direção oposta e, por fim, retorna à direção original, uma vez a cada segundo. Diferentes comprimentos de onda correspondem a diferentes regiões do espectro eletromagnético, como podemos ver na Figu- ra 6, a seguir. A luz visível possui comprimentos de onda entre 700 nm (luz vermelha) e 400 nm (violeta), sendo o arco-íris a decom- posiçãoda luz branca e a representação mais utilizada para expli- car as cores possíveis do espectro visível. A cor da luz dependerá da frequência ou comprimento de onda, sempre lembrando que uma menor radiação possui maior comprimento de onda quando com- parada a uma radiação mais intensa. Isso posto, pode-se afirmar que as cores da luz emitida e a intensidade de brilho do fenômeno em diferentes condições de pro- pagação da onda acabam, muitas vezes, sendo consideradas apenas como observações qualitativas. Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 22Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 22 30/03/2023 08:36:4630/03/2023 08:36:46 23 Figura 6. Representação esquemática do espectro eletromagnético e o comprimento de onda associado a cada frequência. Fonte: COSTA, 2019. Radiação, quanta e fótons Visando a aprimorar a quantificação dos efeitos de propagação de onda, as investigações de medição de comprimento de onda foram realizadas em diferentes condições e temperaturas. Assim, experi- mentos evidenciaram um exemplo muito conhecido: o corpo negro. Isso se dá porque o corpo quente não tem preferência por emitir ou absorver a energia em determinado comprimento de onda (ou fre- quência) e emite, portanto, uma luz visível branca devido ao calor atingido. Diante dessa observação, Atkins e Loretta (2012) relatam ainda que foi possível quantificar como a variação da intensidade da radiação era alterada pela temperatura do sistema. Esse resul- tado quantitativo, obtido por Josef Stefan em 1879, ficou conhecido como lei de Stefan-Boltzmann, a qual pode ser descrita pela se- guinte equação: Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 23Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 23 30/03/2023 08:36:4630/03/2023 08:36:46 24 1. em que T é a temperatura absoluta, indicada na escala Kelvin e a constante é o valor experimental de 5,67 x 10-8 W m-2 K-4 , representado em watts (W = 1 J s-1). Em 1893, ao investigar a mudança da cor da radiação do corpo negro com o aumento da temperatura, Wilhelm Wien determinou que o comprimento de onda que corresponde ao máximo de inten- sidade, ou λmax, é inversamente proporcional à temperatura, o que pode ser descrito por: 2. em que c2 é a segunda constante de radiação e seu valor ex- perimental é de 1,44 x 10-2 Km. Na sequência, o físico alemão Max Planck propõe que a troca de energia entre a matéria e a radiação ocorre em quanta, isto é, em pacotes de energia, conforme evidencia a equação a seguir: 3. E = h ν em que h é uma constante conhecida como constante de Planck que corresponde a 6,626 x 10-34 J.s. Dessa forma, se durante a oscilação o átomo transferir uma energia E, a frequência será expressa por E/h. Isso posto, a hipótese de Planck considera que a radiação de frequência ν pode ser gera- da apenas se um oscilador com essa frequência possuir a energia mínima suficiente para começar a oscilar. Ademais, Planck não restringe a quantidade de energia a ser transferida entre objetos, adotando a supracitada transferência em pacotes discretos ou quan- ta. Pode-se afirmar que Einstein alterou por completo a concepção Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 24Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 24 30/03/2023 08:36:4630/03/2023 08:36:46 25 de campo magnético: a radiação eletromagnética possuía relação com partículas específicas, posteriormente denominadas fótons. Um fóton pode ser entendido como um pacote de energia e, nesse caso, a energia do fóton também respeita a formulação de Planck, e sua frequência de radiação também pode ser definida por E = h ν. Vale ressaltar que a energia (E = h ν) é referente a cada fóton, e, portanto, a intensidade da radiação também varia com o número de fótons existentes naquele sistema. Já no efeito fotoelétrico, um fóton com energia hν, ao atin- gir uma superfície metálica, tem sua energia absorvida por um elé- tron. Quando a energia do fóton for superior à função de trabalho do metal, Φ, então o elétron pode absorver energia suficiente para ser expelido do metal. Dualidade onda-partícula da matéria Enquanto os resultados de experimentos relacionados ao efeito fotoelétrico indicam que a radiação eletromagnética se compor- ta de forma semelhante às partículas, os experimentos de difração apontam que há um comportamento próximo ao das ondas. Essa constatação descreve um conceito importante da física moderna: a dualidade onda-partícula da radiação eletromagnética. Vale ob- servar que no modelo de ondas a intensidade da radiação se torna proporcional ao quadrado da amplitude da onda, ao passo que no modelo de partículas a intensidade é tida como proporcional ao nú- mero de fótons presentes em cada instante. Foi sugerido por Louis de Broglie que: a. todas as partículas podem ser consideradas portadoras das pro- priedades de ondas; DEFINIÇÃO Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 25Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 25 30/03/2023 08:36:4630/03/2023 08:36:46 26 b. o comprimento de onda a ser relacionado à onda da partícula tem uma proporção inversa à massa (m) e à velocidade (v). Dessa forma, o comprimento de onda (λ) poderia ser descrito por: 4. em que h é a constante de Planck e corresponde a 6,626 x 10- 34 J.s. O resultado do produto da massa de uma partícula pela ve- locidade que ela assume é conhecido como momento linear (p), e, portanto, substituindo o momento linear na equação apresentada, podemos obter uma forma simplificada do comprimento de onda pela relação de Broglie: 5. É importante enfatizar que as propriedades de onda das par- tículas são dificilmente detectadas, uma vez que o comprimento de onda é muito pequeno e difícil de ser notado, como confirma a re- lação de Broglie. O princípio da incerteza A dualidade onda-partícula modificou a compreensão sobre a ra- diação eletromagnética e da matéria, causando alterações diretas nos fundamentos da física clássica; sempre lembrando que a mecâ- nica clássica é frequentemente chamada de mecânica newtoniana, e é basicamente regida pelas leis de movimento. Todavia, com o prin- cípio da dualidade onda-partícula, a leitura se alterou. Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 26Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 26 30/03/2023 08:36:4630/03/2023 08:36:46 27 Dessa forma, percebeu-se que uma partícula poderia se com- portar como onda, possuindo momento linear e comprimento de onda definido, embora não haja uma localização exata dessa partí- cula em um instante posterior. Assim, determinou-se também um princípio de incerteza, estabelecido pela impossibilidade de preci- sar a posição mesmo quando o momento linear é conhecido. Des- tacamos que o princípio da incerteza não apresenta consequências práticas para os objetos macroscópicos, mas é essencial para com- preender o comportamento de partículas como os elétrons. O princípio da incerteza de Heisenberg expressa quantita- tivamente essa complementaridade (momento linear e posição) ao estabelecer a localização de uma partícula considerando a incerteza x. Então, o momento linear paralelo ao eixo x somente pode ser co- nhecido com a incerteza p: 6. em que ħ é uma versão reduzida da constante de Planck. Vale lembrar que a relação ħ = h/2π é muito utilizada na Mecânica Quântica e que, quando a incerteza na posição é pequena (x peque- no), então a incerteza no momento linear será muito grande. Espectros atômicos e níveis de energia Agora, para entender os movimentos dos elétrons, analisaremos um experimento em que uma corrente elétrica passa através de uma amostra de gás hidrogênio em baixa pressão, produzindo a emissão de luz na amostra. Quando há decomposição da luz branca que atravessa um prisma, um espectro contínuo de luz é gerado. No entanto, quando a luz emitida pelos átomos de hidrogênio excitados atravessa um prisma, a radiação não se configura como um espectro contínuo de luz, mas sim como a formação de linhas espectrais (Figura 7). Novo layout 2022 _Ebookcompleto_SER.indd 27Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 27 30/03/2023 08:36:4630/03/2023 08:36:46 28 Figura 7. Linhas espectrais distribuídas comparando o espectro visível (a) com o espectro completo do hidrogênio, evidenciando essa distribuição em dois grupos nomeados (b). Fonte: ATKINS; JONES, 2012, p. 6. (Adaptado) Na transição de um elétron, ou seja, quando ele muda de es- tado, há variação no nível de energia, que vai de um nível mais alto para outro mais baixo (Equação 7). Além disso, a energia é emitida, em geral, por um fóton. 7. Considerando que a energia do fóton pode ser representada com hν, lembrando que h é a constante de Planck e ν a frequência de uma linha de um espectro, temos que: 8. 9. Algum tempo depois, Johann Rydberg refinou a descrição das linhas como: Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 28Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 28 30/03/2023 08:36:4630/03/2023 08:36:46 29 10. em que R é uma constante empírica (experimental), hoje chamada de constante de Rydberg, e cujo valor é de aproximada- mente 3,29 x 1015 Hz. A quantização faz com que o átomo só absorva radiação em uma determinada frequência; sendo assim, a energia do fóton que se aproxima do sistema pode causar excitação dos elétrons de um nível quântico para outro. A luz branca, quando passa pelos átomos vaporizados, tem sua radiação absorvida nas frequências que cor- respondem às energias de excitação daqueles átomos, formando os espectros de absorção. Uma observação interessante é que as linhas do espectro de absorção têm as mesmas frequências das linhas do espectro emissor. Número quântico principal Chang (2013) descreve que, para determinar os níveis de energia de um elétron em um átomo de hidrogênio, é preciso resolver a equa- ção de Schrödinger. Para tal cálculo, a energia potencial (V) pode ser descrita como uma expressão que varia conforme a distância r, obedecendo a lei de Coulomb: (11) Assim, para determinar quais seriam os níveis permitidos para um elétron em um átomo de hidrogênio: (12) Onde (13) Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 29Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 29 30/03/2023 08:36:4630/03/2023 08:36:46 30 em que R é uma constante empírica (experimental) de Rydberg com valor de 3,29 x 1015 Hz. Uma expressão diferente se aplica a outros íons com um elétron: (14) Sendo assim, quanto maior o número atômico, mais forte- mente o elétron estará conectado ao núcleo. Paralelamente, o nú- mero quântico principal, n, indica os níveis de energia (n = 1 para o primeiro e mais negativo nível; n = 2 para o segundo, e assim su- cessivamente). O nível de energia mais baixo de um elétron em um átomo de hidrogênio corresponde a n = 1, por exemplo. Este estado de energia mais baixo possível é chamado de estado fundamental do átomo, com a variação entre a energia fundamental e o estado ionizado sendo equivalente à energia necessária para remover um elétron de um átomo neutro. Orbitais atômicos e distribuição eletrônica Os orbitais atômicos são as funções de onda de elétrons em átomos. Chang (2013) destaca que o número quântico do momento angular, ou ℓ, pode expressar a “forma” dos orbitais e que o valor do mo- mento angular, por sua vez, depende do número quântico principal, ou n. O valor que ℓ pode assumir será designado com as letras s, p, d, f, g e h como pode ser visto no Quadro 2 conforme a distribuição descrita por Linus Pauling: Quadro 2. Organização do orbital de acordo com momento angular Fonte: Editorial Digital Pages (2020) Então, se ℓ = 0, o orbital será o s; para ℓ = 1, o orbital será o p, e assim sucessivamente. Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 30Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 30 30/03/2023 08:36:4730/03/2023 08:36:47 31 De forma simplificada, os orbitais podem ser definidos como regiões do átomo nas quais a probabilidade de se encontrar os elétrons é máxima. Tais regiões são frequentemente denomina- das nuvens de elétrons. Figura 8. Representação gráfica dos três primeiros orbitais (s, p e d). Fonte: ATKINS; JONES, 2012, p. 29. (Adaptado). É interessante observar a complexidade que os orbitais vão assumindo, e é possível indicar o arranjo de elétrons nos orbitais atômicos identificando cada orbital e o número de elétrons nele. Assim, poderíamos descrever um átomo de hidrogênio no estado fundamental utilizando 1s1. Na Figura 9, podemos visualizar a ex- plicação dessa denotação mais comum: Figura 9. Denotação mais comum para um átomo em sua distribuição eletrônica. Fonte: BURDGE, 2020, p. 44. (Adaptado). EXEMPLO Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 31Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 31 30/03/2023 08:36:4730/03/2023 08:36:47 32 Assim, Burdge (2020) formula as seguintes regras gerais para de- terminação da configuração eletrônica de um elemento no estado fundamental: 1. Os elétrons se situarão nos orbitais disponíveis com a menor energia possível; 2. Cada orbital pode acomodar no máximo dois elétrons, pelo princípio de exclusão de Pauli; 3. Os elétrons não emparelham orbitais degenerados se um or- bital vazio estiver disponível. Vale lembrar que um orbital de- generado é um orbital de igual energia; 4. Os orbitais serão preenchidos na ordem indicada na Figura 10a, ao passo que a Figura 10b fornece uma maneira simples de lembrar a ordem correta dos orbitais. Figura 10. Representação gráfica da energia dos orbitais (a) e ordem de preenchimento definida por Linus Pauling (b). Fonte: BURDGE, 2020, [n.p.]. (Adaptado). a. b. Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 32Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 32 30/03/2023 08:36:4730/03/2023 08:36:47 33 Assim, há uma forma simples de escrever as configurações eletrônicas para elementos com base na ordem das energias orbitais e no princípio de exclusão de Pauli: o princípio de Aufbau, que per- mite construir a tabela periódica e determinar suas configurações eletrônicas por etapas. Cada etapa envolve adicionar um próton ao núcleo e um elé- tron ao orbital atômico apropriado. Por meio desse processo, obte- mos um conhecimento detalhado das configurações eletrônicas dos elementos. Ademais, devido às restrições impostas pelo princípio de exclusão de Pauli, um orbital pode acomodar não mais que dois elé- trons. Assim, o terceiro elétron não pode residir no orbital 1s. Em vez disso, ele deve residir no próximo orbital disponível com a menor energia possível; o orbital 2s, neste caso. Portanto, a configuração eletrônica do lítio é 1s22s1 e o seu diagrama orbital é dado por: Enquanto que para o oxigênio (6 elétrons) se configura como: Tabela Periódica Mais da metade dos elementos conhecidos hoje foram descobertos de 1800 a 1900 e, durante esse período, os químicos puderam ob- servar que as propriedades físicas e químicas de certos grupos de elementos eram semelhantes entre si. Essas semelhanças e a ne- cessidade de organizar o grande volume de informações disponíveis sobre a estrutura e propriedades dos elementos levaram ao desen- volvi- mento da tabela periódica, que nada mais é do que um gráfico no qual elementos com propriedades químicas e físicas semelhantes encontram-se agrupados. Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 33Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 33 30/03/2023 08:36:4730/03/2023 08:36:47 34 O princípio de Avogadro, apresentado em um Congresso de Karlsruhe em 1960, possuía o intuito de colaborar com respostas às lacunas sobre os átomos e suas massas atômicas. Esse princí- pio, então, estabeleceu uma relação entre o número de moléculas em amostras de gases diferentes nas mesmas condições de pressão, volume e temperatura. Dois cientistas presentes nesse congresso também ofere- ceram contribuições nessa área: Meyer e Mendeleev descobriram, de forma paralela e independente, que havia similaridade entre os elementos que poderiam ser arranjados em uma ordem crescente de massas atômicas.A esse arranjo, Mendeleev deu o nome de lei Periódica. A proposta de Mendeleev se mostrou adequada na maior parte dos casos, mas posteriormente foi determinado que a forma de organização deveria se dar pelo número atômico dos elementos, não da massa atômica. Raio atômico As nuvens de elétrons não possuem condições de contorno bem definidas e, por esse motivo, a medição do raio exato de um áto- mo seria inviável. No entanto, a organização dos átomos em sólidos e moléculas permite que se realize a medição da distância até seu centro. Assim, o raio atômico de um elemento pode ser definido como a metade da distância entre os núcleos de átomos vizinhos, no caso dos metais. No caso de um elemento não-metal ou um metaloide, pode utilizar-se a distância entre os núcleos de átomos unidos por uma ligação química, também conhecida como raio covalente do elemento. DEFINIÇÃO Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 34Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 34 30/03/2023 08:36:4730/03/2023 08:36:47 35 Uma observação interessante é que se o elemento que terá seu raio mensurado for um gás nobre, podemos utilizar o raio de Van der Waals, que representa metade da distância dos centros en- tre dois átomos vizinhos em uma amostra do gás sólido. Na Figura 11, a seguir, podemos observar que o raio atômico geral- mente cresce da direita para a esquerda ao longo de um período. Figura 11. Representação dos raios atômicos (em picômetros) na tabela periódica. Fonte: ATKINS; JONES, 2012, p. 40. (Adaptado). Russell (1994) exemplifica que o tamanho de um átomo é ar- bitrariamente definido como o tamanho da superfície-limite que contém a maior parte da carga eletrônica total. Todavia, apesar de uma medição experimental segura do tamanho atômico ser conve- niente, ainda há dificuldade na interpretação dos resultados. Raio iônico O raio iônico (Figura 12) de um elemento corresponde à distância entre íons vizinhos em um sólido iônico. Na prática, o raio do íon óxido é definido como sendo 140 pm e, a partir deste valor, realiza- -se o cálculo do raio dos outros íons. Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 35Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 35 30/03/2023 08:36:4730/03/2023 08:36:47 36 Figura 12. Representação dos raios iônicos. Fonte: ATKINS; JONES, 2012, p. 40. Podemos observar, na Figura 13, as tendências de periodicida- de dos raios iônicos. Similar aos raios atômicos, os raios dos cátions podem crescer em cada grupo, considerando que os elétrons ocupam camadas com números quânticos principais sucessivamente maiores; assim como a variação dos raios dos ânions mostra a mesma tendência diagonal observada nos átomos e cátions. Figura 13. Representação dos raios iônicos. Fonte: ATKINS; JONES, 2012, p. 40. Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 36Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 36 30/03/2023 08:36:4730/03/2023 08:36:47 37 Vale destacar que os átomos e íons que possuem o mesmo número de elétrons são conhecidos como isoeletrônicos. Note ain- da que o elétron mais externo ocupa uma camada mais afastada do núcleo e, portanto, a ligação com o núcleo é, em geral, mais fraca. Energia de ionização Energia de ionização é a energia mínima necessária para remover um elétron de um átomo na fase gasosa. Deve-se ressaltar que a energia necessária para remover elétrons de um átomo é de im- portância fundamental para a compreensão de suas propriedades químicas. Normalmente, a energia de ionização é expressa em qui- lojoules necessários para remover um mol de elétrons de um mol de átomos gasosos (kJ/mol) ou em elétron-volts (eV) para um átomo isolado. Em geral, a primeira energia de ionização (I1) se refere à energia necessária para a remoção de um elétron de um átomo neu- tro, ao passo que a segunda energia de ionização (I2) seria a energia aplicada na remoção de um elétron de um cátion com carga unitária; sendo ambos na fase gasosa. Com poucas exceções, a primeira energia de ionização au- menta da esquerda para a direita e diminui quando considera valo- res mais baixos no início do período seguinte (Figura 14). De forma geral, os elementos com energias de ionização altas não formam cá- tions facilmente, além de não conduzirem bem a eletricidade. Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 37Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 37 30/03/2023 08:36:4730/03/2023 08:36:47 38 Figura 14. Representação das tendências de crescimento da energia de ionização. Fonte: ATKINS; JONES, 2012, p. 43 Afinidade Eletrônica A afinidade eletrônica (EA) é a energia liberada, ou entalpia -ΔH, quando um átomo na fase gasosa consente com a inserção de um elétron. Essa alteração da energia do sistema pode ser interessante para predizer algumas propriedades químicas. Vale ressaltar que um valor negativo de ΔH indica um pro- cesso exotérmico e, de forma geral, a afinidade eletrônica positiva pode indicar que um processo é energeticamente favorável. Sendo assim, quanto maior e mais positivo o valor de EA, maior a proba- bilidade de um processo acontecer. Similarmente à energia de ioni- zação, a afinidade eletrônica aumenta da esquerda para a direita ao longo de um período. A tendência de aumento da afinidade está relacionada ao au- mento da carga nuclear efetiva da esquerda para a direita, tornando progressivamente mais fácil a adição de um elétron com carga ne- gativa à medida que a carga positiva do núcleo do elemento é maior. Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 38Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 38 30/03/2023 08:36:4830/03/2023 08:36:48 39 Embora esta tendência seja muito menos periódica do que a variação do raio e da energia de ionização, podemos perceber que os valores de afinidade eletrônica são maiores na parte superior à direita. Ademais, os gases nobres possuem afinidades eletrônicas negativas, uma vez que os elétrons adicionados devem ocupar um orbital no exterior completo e distante do núcleo. Como esse pro- cesso requer energia, a energia liberada seria, de qualquer forma, negativa. Por fim, cabe ressaltar que a variação da afinidade ele- trônica é expressa em quilojoules por mol dos elementos do grupo principal. Figura 15. Representação das tendências da afinidade eletrônica nos diferentes elementos da Tabela Periódica. Fonte: ATKINS; JONES, 2012, p. 43 (Adaptado). Tabela Periódica Moderna Na tabela periódica moderna, os elementos são organizados por número atômico, sendo as linhas horizontais definidas como pe- ríodos e as colunas verticais denominadas grupos ou famílias. As- sim, os elementos de um mesmo grupo tendem a ter propriedades físicas e químicas semelhantes. Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 39Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 39 30/03/2023 08:36:4830/03/2023 08:36:48 40 Em geral, os elementos podem ser categorizados como me- tais, não metais ou metaloides. Burdge (2020) traz uma breve diferenciação: ◼ Metal: é um bom condutor de calor e eletricidade, ◼ Não metal: geralmente é um mau condutor de calor e eletricidade ◼ Metaloide: tem propriedades intermediárias entre metais e não metais. Na tabela, da esquerda para a direita em qualquer período, as propriedades físicas e químicas dos elementos mudam gradual- mente de metálicas para não metálicas. Figura 16. Representação gráfica da tabela periódica. Fonte: https://commons.wikimedia.org/wiki/File:Tabela_Peri%C3%B3dica_ de_2020.jpg Vale destacar que há duas linhas horizontais fora do corpo principal da tabela periódica: são elementos da família IIIB ou grupo 3 e ocupam o sexto e o sétimo período. Os lantanídeos e os actinídeos Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 40Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 40 30/03/2023 08:36:4830/03/2023 08:36:48 41 são numerosos e apresentam seis e sete níveis eletrônicos, respec- tivamente. Na série de lantanídeos, o promécio (Pm) é um elemento artificial e radioativo, e na série de actinídeos todos elementossão radioativos, sendo todos os elementos após o Urânio (U) artificiais, ou seja, sintéticos. Figura 17. Organização da tabela periódica. Fonte: BURDGE, 2020, p. 262. (Adaptado). Tendências gerais das propriedades químicas É possível identificar algumas tendências gerais dos elementos, como no caso dos primeiros membros de cada grupo (Li, Be, B, C, N, O e F), que apresentam propriedades diferentes daquelas do res- tante dos membros do grupo, talvez devido ao seu tamanho me- nor. Outra tendência no comportamento químico dos elementos é Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 41Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 41 30/03/2023 08:36:4830/03/2023 08:36:48 42 a relação diagonal: há semelhanças entre pares de elementos em diferentes grupos e períodos da tabela periódica e, especificamente, os três primeiros elementos do segundo período (Li, Be e B) exibem semelhanças com os elementos localizados na diagonal abaixo deles (Mg, Al e Si). A razão para esse fenômeno é a similaridade das densidades de car- ga de seus cátions; lembrando que a densidade de carga de um íon é a carga do íon dividida pelo seu volume. Cátions com densidades de carga similares reagem de maneira semelhante aos ânions e, por- tanto, formam também os mesmos tipos de compostos. Assim, a química do lítio se assemelha à do magnésio em alguns aspectos; o mesmo vale para o berílio e o alumínio e para o boro e o silício. Diz- -se que cada um desses pares exibe uma relação diagonal. Por fim, comparar as propriedades de elementos no mesmo grupo é mais válido se os elementos em questão tiverem um caráter metálico (ou não metálico) semelhante. Planejamento e Organização em Laboratórios Ao longo da sua trajetória de estudos e da sua atividade profissional, é preciso que você saiba trabalhar de forma organizada em labora- tórios, seja em escolas, indústrias ou instituições de pesquisa. A infraestrutura de um laboratório dependerá da área de atuação e da finalidade para qual o ambiente é utilizado. Em um la- boratório, podem existir equipamentos elétricos, sistemas a vácuo, incubadoras, espectrofotômetros, espectrômetros e peagâmetros, além de vidrarias específicas e produtos químicos. Portanto, há cuidados gerais na prática experimental da quí- mica, mas o nível de restrição e rigor leva em conta aspectos de risco à saúde dos usuários do laboratório. Silva et al. (2014) enfatizam que acidentes com vidrarias ou equipa- mentos podem causar lesões de intensidade diferente, por exemplo. Neste tópico, nosso intuito é fornecer dicas de seguran- ça e conduta que podem minimizar riscos químicos (por exemplo: Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 42Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 42 30/03/2023 08:36:4930/03/2023 08:36:49 43 toxicidade, inflamabilidade e explosividade). Além disso, você po- derá conhecer materiais da química experimental, o que certamente irá colaborar para o sucesso de suas experiências práticas. Noções de segurança no laboratório Toda e qualquer atividade a ser realizada em um laboratório precisa ser planejada, organizada e executada com atenção, a fim de que os objetivos possam ser atingidos de forma a maximizar o aproveita- mento de recursos humanos e financeiros; e conhecer materiais e equipamentos do ambiente de trabalho é essencial para minimizar os erros e evitar riscos de acidentes. Como recomendações iniciais, podemos citar: ◼ Evite trabalhar sozinho no laboratório; ◼ Não fume no laboratório; ◼ Não faça brincadeiras no laboratório; ◼ Realize as atividades sem pressa; ◼ Não utilize celulares e/ou fones de ouvido enquanto trabalha; ◼ Não ingira ou beba qualquer alimento no laboratório; ◼ Não prove ou engula drogas ou reagentes do laboratório; ◼ Saiba a rota mais rápida de evacuação do local de trabalho; ◼ Anote os números de segurança e/ou telefones emergenciais que precisam ser contatados em casos de acidentes; ◼ Consulte o professor quando tiver dúvidas e avise-o de qual- quer acidente que ocorra. Assim, o bom funcionamento de um ambiente de química ex- perimental depende da conduta e respeito às regras de segurança. Algumas instruções mais detalhadas dadas por Silva et al. (2014) são: Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 43Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 43 30/03/2023 08:36:4930/03/2023 08:36:49 44 ◼ Determinar o roteiro da prática laboratorial e ler os materiais necessários para que se compreendam as etapas dos procedi- mentos a serem efetuados; ◼ Conhecer os materiais e substâncias, de forma a saber deter- minar os riscos existentes; ◼ Para aumentar a eficiência do procedimento prático, leia pre- viamente e com cautela as instruções para efetuar as etapas e, se possível, separe os materiais necessários; ◼ Uma forma de se evitar surpresas ao manusear uma substân- cia química é ler atentamente o rótulo do produto, uma vez que os fabricantes precisam divulgar in- formações de perigo relativas à segurança, armazenamento e descarte de resíduos; ◼ Avalie a vidraria que será utilizada e evite materiais que este- jam danificados para que não causem ferimentos (estes de- vem ser descartados); ◼ Uma instrução prática interessante é não sobrecarregar pon- tos de energia elétrica com adaptadores que aumentam o risco de problemas elétricos prediais; ◼ Nunca aqueça materiais sem checar sua resistência a altas temperaturas; ◼ Materiais que precisem ser aquecidos não devem ser coloca- dos diretamente na chama, a não ser que seja estritamente necessário e você tenha sido treinado para isso; ◼ Não utilize substâncias cujos frascos não possuem rótulos (produtos químicos desconhecidos ou sem identificação); ◼ Utilize capelas com a exaustão ligada para manipular solven- tes voláteis, ácidos e bases fortes que podem gerar gases; ◼ Nunca utilize capelas para guardar reagentes e vidrarias; ◼ Não utilize a boca para pipetar; Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 44Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 44 30/03/2023 08:36:4930/03/2023 08:36:49 45 ◼ Utilizar Equipamentos de Proteção Individual (EPI) sempre de acordo com os procedimentos que irá realizar (o mínimo re- comendado: jalecos, calças, sapatos fechados, luvas e óculos de segurança; evitar o uso de lentes de contato, pois em caso de acidentes elas podem agravar as lesões no globo ocular); ◼ Procure se informar sobre os Equipamentos de Proteção Cole- tiva (EPC) e como funcionam. Exemplos de EPC são: chuveiros de segurança, lava-olhos, extintores de incêndio, caixas de primeiros-socorros e baldes com materiais porosos para con- tenção de vazamentos de produtos (areia ou similares); ◼ Verifique a forma de descarte dos resíduos e se você precisará de vasilhames específicos para armazená-los para uma pos- sível destinação mais adequada; ◼ Ao término do seu trabalho, limpe as superfícies de bancadas e capelas utilizadas e, por último, lave as mãos com água e sabão; ◼ Retire os EPIs e jogue fora materiais descartáveis de uso único (como é o caso da maioria das luvas). Como proceder em acidentes Todo acidente deve ser relatado ao responsável pelo laboratório, por menor que pareça. Antes de manusear qualquer produto quí- mico, você também precisará se informar sobre as propriedades químicas específicas daquele material. As princi- pais vias de con- taminação são: inalação, absorção dérmica e ingestão. No caso de contaminações específicas, lembre-se que os laboratórios podem e devem conter manuais voltados para a atuação pretendida no local, a fim de que a especificidade daquele local seja conhecida pelos seus usuários. Algumas recomendações em casos de acidentes são: ◼ Se o acidente for na área dos olhos: lave a parte afetada com baixa pressão por aproximadamente 15 minutos, e depois procure atendimento oftalmológico; Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 45Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 45 30/03/2023 08:36:4930/03/2023 08:36:49 46 ◼ Quando em contatocom a pele: lave a área afetada com sabão e bastante água e, em seguida, busque atendimento médico emergencial; ◼ Riscos de inalação: remova a vítima para um ambiente mais ventilado e imediatamente a encaminhe para atendimento médico adequado; ◼ Ingestão: encaminhe o usuário imediatamente para serviço médico. A ingestão é considerada uma via secundária de con- taminação, e ocorre justamente devido ao não cumprimento das normas de segurança; ◼ Em caso de derramamento: utilize materiais neutralizantes que removam e contenham o espalhamento, evitando que o usuário tenha sua saúde prejudicada. Equipamentos e vidrarias de laboratório Os cuidados e procedimentos a serem tomados no uso dos equipa- mentos dependem da prática em questão. Definições como quanti- dades de vidraria necessárias, necessidade de lavar/secar o material imediatamente antes do uso, vidraria específica para cada tipo de análise e os procedimentos adequados de higienização (por exem- plo: produtos específicos, deixar de molho ou não, esterilizar em autoclave, levar ou não na mufla) dependem do tipo de vidraria e do uso aplicado e, portanto, todos esses elementos devem ser ve- rificados em materiais específicos para sua área de atuação. Agora, observe a seguir alguns equipamentos muito utilizados em labora- tórios e seu principal uso recomendado: Um almofariz e um pistilo são materiais utilizados para tritu- ração (maceração) e homogeneização de sólidos: Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 46Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 46 30/03/2023 08:36:4930/03/2023 08:36:49 47 Figura 18. Almofariz e pistilo de porcelana. Fonte: Shutterstock. Um funil de separação é destinado à decantação e separação de líquidos imiscíveis: Figura 19. Funil de separação. Fonte: Shutterstock. Um balão volumétrico pode ser utilizado no preparo e dilui- ção de soluções com volumes precisos e prefixados. Já um béquer, Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 47Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 47 30/03/2023 08:36:4930/03/2023 08:36:49 48 em geral, é indicado para aquecimento de líquidos, dissolução de sólidos (utilizando-se bastão de vidro) e preparo de soluções exotérmicas: Figura 20. Preparo de soluções: balão volumétrico (a) e béquer (b) sobre um aquecedor. Fonte: Shutterstock. Um frasco de Erlenmeyer convencional é utilizado para lí- quidos mais voláteis e em processos de titulação; ao passo que um frasco de Kitasato é um Erlenmeyer utilizado sob pressão e em rea- ções com a coleta de gases: Figura 21. Frasco de Erlenmeyer: convencional (a) e para filtração com bombas à vácuo (b). Fonte: Shutterstock Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 48Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 48 30/03/2023 08:36:4930/03/2023 08:36:49 49 Uma bureta é utilizada para medições volumétricas precisas e, em especial, nos procedimentos titulométricos, enquanto pro- vetas são utilizadas para medidas precisas de volumes com e sem tampas (para ensaios específicos): Figura 22. Medição de volumes em ensaios: bureta destinada à titulação de volumes precisos (a) e provetas graduadas (b). Fonte: Shutterstock. Pipetas graduadas e volumétricas são materiais para medidas precisas de volumes fracionados (23a) ou volumes fixos (23b). Ademais, um tipo de pipeta sem a mesma precisão, mas mui- to utilizada, é a pipeta tipo conta-gotas (23c): Figura 23. Pipetas: graduada (a), volumétrica (b) e plástica de Pasteur (c). Fonte: Shutterstock. Um pipetador possibilita a medição de volumes líquidos precisos: Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 49Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 49 30/03/2023 08:36:4930/03/2023 08:36:49 50 Figura 24. Pera de borracha para sucção de líquidos utilizada com pipetas volumétricas ou graduadas (a) e pipetadores automáticos, usualmente utilizados com ponteiras plásticas (b). Fonte: Shutterstock. Cápsulas de porcelana são utilizadas para evaporação de soluções e/ou amostras líquidas e secagem de sólidos: Figura 25. Cadinho de porcelana com fundo chato. Fonte: Shutterstock Uma pisseta é um frasco plástico utilizado, em geral, com água destilada para lavagem de frascos e precipitados, podendo também ser utilizada para completar volumes. Em algumas situações pode ser usada para fins de limpeza, como com álcool, por exemplo. Seu uso propicia maior controle do jato de líquido utilizado: Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 50Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 50 30/03/2023 08:36:4930/03/2023 08:36:49 51 Figura 26. Frasco lavador plástico (pisseta) com água destilada. Fonte: Shutterstock. Para a pesagem de materiais, utilizamos o dessecador para que sólidos esfriem após seu aquecimento sem umedecer, para pos- teriormente medir a massa na balança analítica de alta precisão: Figura 27. Dessecador de vidro com placa de porcelana (a) e equipamento para medição de massas de alta precisão (b). Fonte: Shutterstock Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 51Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 51 30/03/2023 08:36:4930/03/2023 08:36:49 52 Ligações Químicas No meio ambiente, podemos observar substâncias simples (um só elemento) ou substâncias compostas (uma combinação de elemen- tos). Percebemos exemplos de substâncias muito parecidas fisica- mente, porém que diferem enormemente quanto à sua composição e propriedades. O sal e o açúcar refinados, por exemplo, são duas substâncias muito similares na aparência, porém são espécies quí- micas bem diferentes entre si. O sal de cozinha é uma estrutura mantida pelas ligações quí- micas entre os íons sódio (Na+) e os íons cloreto (Cl-), o que cha- mamos de ligação iônica (BURDGE, 2020). Já o açúcar não contém íons sob qualquer condição, sendo mantido por ligações covalentes entre as moléculas de sacarose (BROWN et al., 2016), cuja fórmula química é C12H22O11. O sal, quando dissolvido em água, produz íons em solução (Na+ e Cl-), enquanto o açúcar forma moléculas aquo- sas de C12H22O11. As ligações químicas que mantém átomos unidos podem determinar algumas propriedades principais das substâncias. Uma ligação química pode ser definida pela ligação entre dois átomos, sendo que existem três tipos gerais de ligações químicas: as liga- ções iônicas, metálicas e covalentes. Ligação iônica: é resultante das forças eletrostáticas entre os íons de cargas de sinais contrários, por exemplo Na+ (cátion) e Cl- (ânion). A formação dos íons ocorre a partir da transferência de um ou mais elétrons de um átomo para o outro. Ligação metálica: consiste na ligação de vários cátions que são mantidos juntos em um mar de elétrons, que estão relativamen- te livres para moverem-se pela estrutura tridimensional do metal. As ligações metálicas são encontradas em metais como cobre, ferro e alumínio. Ligação covalente: resulta do compartilhamento de elétrons entre dois átomos (BURDGE, 2020). Os exemplos mais familiares de ligação covalente ocorrem nas interações entre elementos não metálicos, como os átomos de hidrogênio e nitrogênio que se ligam Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 52Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 52 30/03/2023 08:36:4930/03/2023 08:36:49 53 para formar amônia (NH3). Para representar as ligações das muitas espécies químicas, são utilizadas estruturas gráficas simbolizando a formação da ligação a partir de seus elétrons, como por exemplo, os símbolos de Lewis, que conheceremos no próximo tópico. Os símbolos de Lewis e a regra do octeto Os elétrons envolvidos nas ligações químicas são os chamados elé- trons de valência, aqueles localizados no nível mais externo de um átomo (ATKINS; JONES, 2012). Lewis propôs uma forma simplifica- da de mostrar esses elétrons quando os átomos formam as ligações químicas, usando os símbolos de pontos de elétrons ou, de maneira simplificada, símbolos de Lewis. Cada elemento químico tem seus elétrons de valência representados como um ponto e arranjadosao redor do elemento. Na Figura 28, a seguir, estão representados os símbolos de Lewis para os elementos dos principais grupos da ta- bela periódica. Complementarmente, a configuração eletrônica de cada elemento é dada pela ordem de preenchimento dos orbitais, conforme podemos ver na Figura 29. Figura 28. Representação de símbolos de Lewis para diversos elementos da tabela periódica. Fonte: BURDGE, 2020, p. 327 (Adaptado) Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 53Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 53 30/03/2023 08:36:4930/03/2023 08:36:49 54 Figura 29. Ordem de preenchimento dos orbitais. Fonte: ATKINS; JONES, 2012, p. 45 (Adaptado). Observe o átomo de enxofre (S): o elemento S possui número atô- mico igual a 16 e a seguinte configuração eletrônica: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p4, ou seja, existem seis elétrons na camada de valência (neste caso, a terceira camada). Por isso, o símbolo de Lewis para o enxofre é representado com 6 pontos ao redor do elemento, como pode ser visto na coluna da Família 6A, ou 16, da Tabela Periódica. Os átomos geralmente perdem, ganham ou compartilham seus elétrons para atingir o número de elétrons do gás nobre mais próximo deles na tabela periódica. Os gases nobres possuem dis- tribuições eletrônicas muito estáveis, o que é evidenciado por suas altas energias de ionização, baixa afinidade por elétrons adicionais e deficiência geral de reatividade química (ATKINS; JONES, 2012). Todos os gases nobres, com exceção do Hélio (He), possuem oito elétrons na camada de valência. Como os átomos, ao sofrerem as EXEMPLIFICANDO Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 54Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 54 30/03/2023 08:36:4930/03/2023 08:36:49 55 reações químicas, acabam terminando com oito elétrons de valên- cia, surgiu a regra do octeto, que diz que os átomos tendem a ga- nhar, perder ou compartilhar elétrons até que estejam circundados por oito elétrons de valência. No caso do lítio e berílio, por estarem mais próximos ao He, eles perdem seus elétrons formando um dupleto, um par de elétrons com a configuração 1s2 Formação das ligações iônicas O composto iônico se dá pela ligação entre um elemento metáli- co e um não metálico. Um sólido iônico é um conjunto de cátions e ânions que se mantém unidos em um arranjo regular. No exemplo anterior, vimos que o sal de cozinha é composto pela junção de cátions sódio (Na+) e ânions cloreto (Cl-). Na Figura 30, temos a representação da reação usando os símbolos de Lewis, sen- do que o sólido iônico resultante NaCl(s) fica arranjado em uma rede tridimensional regular: Figura 30. Representação da reação de formação do cloreto de sódio, e sua estrutura tridimensional. EXEMPLIFICANDO Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 55Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 55 30/03/2023 08:36:4930/03/2023 08:36:49 56 Fonte: BURDGE, 2020, p. 57. (Adaptado). A seta da reação indica a transferência de elétrons de um áto- mo de sódio para um átomo de cloro, sendo que cada íon apresenta um octeto de elétrons. O cátion Na+ perdeu um elétron, ficando com a camada de valência em 2s2 2p6, enquanto o cloro recebeu um elé- tron, ficando com a camada de valência 3s2 3p6. O colchete ao redor do ânion cloreto enfatiza que os oito elétrons estão exclusivamente nele. Analogamente, os compostos iônicos dos metais repre- sentativos dos grupos 1A, 2A e 3A, que apresentam um, dois e três elétrons na camada de valência, tendem a perder esses elétrons for- mando cátions estáveis com cargas 1+, 2+ e 3+, respectivamente. Já os não metais dos grupos 5A, 6A e 7A tendem a receber o número de elétrons que falta para completar o octeto, formando ânions com cargas 3-, 2- e 1-, respectivamente. A ligação covalente e a estrutura de Lewis Uma vez que os não-metais não formam cátions, isto é, não apre- sentam tendência a doar elétrons, Lewis propôs que as ligações en- tre eles se dão pelo compartilhamento de elétrons de forma a obter uma configuração eletrônica igual à dos gases nobres, ou seja, com- pletando oito elétrons na camada de valência. Essa ligação entre os átomos que possuem tendência a receber elétrons foi chamada de ligação covalente ou molecular. Temos o caso clássico da água, em que o átomo de oxigênio, que possui seis elétrons na camada de valência, necessita receber dois elétrons para atingir a estabilidade, enquanto o hidrogênio requer EXEMPLO Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 56Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 56 30/03/2023 08:36:4930/03/2023 08:36:49 57 apenas um elétron para ter sua configuração eletrônica igual à do gás hélio, formando um dupleto. Assim, a ligação entre eles ocorre pelo compartilhamento de seus elétrons disponíveis entre si, e, no caso da água, o oxigênio se liga a dois átomos de hidrogênio para completar os oito elétrons na camada de valência, como pode ser observado na Figura 31. Outro exemplo é a molécula de amônia, em que ocorre um compartilhamento de elétrons entre um átomo de nitrogênio e três átomos de hidrogênio. Ao contrário da ligação iônica, os elétrons pertencem aos dois átomos simultaneamente. Podemos usar os símbolos de Lewis para descrever as ligações covalentes com uma linha (—) referente ao par de elétrons compartilhado. Dessa forma, têm-se as estrutu- ras de Lewis, como podemos observar na Figura 31, para os casos da água e da amônia. Além dos pares compartilhados de elétrons, o átomo de oxigênio na molécula de água possui dois pares isolados que não participam diretamente das ligações, enquanto o átomo de nitrogênio, na molécula de amônia, possui um par isolado: Figura 31 - Representação do compartilhamento de elétrons na molécula de água e de amônia, e da estrutura de Lewis resultante em cada uma delas. Fonte: Science Struck. Acesso em: 09/06/2020. (Adaptado). Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 57Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 57 30/03/2023 08:36:4930/03/2023 08:36:49 58 Vale destacar que as ligações de compartilhamento de elé- trons podem formar ligações simples, duplas e triplas, conforme podemos ver na Figura 32: Figura 32. O compartilhamento de elétrons nas moléculas de água, gás carbônico e gás nitrogênio representando as ligações covalentes simples, duplas e triplas. Fonte: Shutterstock Atkins e Jones (2012) pontuam que a estrutura de Lewis sim- plesmente indica quais átomos se ligam e quais têm pares isolados, não retratando necessariamente a forma da molécula. Em alguns casos, ocorre o que chamamos de ligação covalente coordenada, em que um dos átomos empresta seu par de elétrons a outro átomo para estabilizar seu octeto, como podemos ver na molécula de ácido sul- fúrico, por exemplo, na Figura 33, em que o átomo de enxofre, que já está com oito elétrons de valência, empresta seus pares isolados de elétrons para dois átomos de oxigênio. Figura 33. Representação da estrutura de Lewis na molécula de ácido sulfúrico. Fonte: Editorial Digital Pages (2020) A ligação covalente simples constitui o compartilhamento de um par de elétrons entre dois átomos. Em várias moléculas ocorre o compartilhamento de mais de um par de elétrons entre os átomos, levando à existência de ligações covalentes duplas (=) e triplas (≡), Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 58Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 58 30/03/2023 08:36:5030/03/2023 08:36:50 59 como no caso do gás carbônico (CO2) e do gás nitrogênio (Figura 34), em que ocorre o compartilhamento de dois e três pares de elé- trons, respectivamente. As ligações duplas e triplas são coletiva- mente chamadas de ligações múltiplas. Figura 34. Representação da estrutura de Lewis nas moléculas de CO2 e N2. Fonte: Editorial Digital Pages (2020) Como podemos perceber, em alguns exemplos apresentados as moléculas são poliatômicas. É importante estudar algumas ca- racterísticas básicas das estruturas de Lewis para tais condições. Estrutura de Lewis de espéciespoliatômicas As moléculas poliatômicas, ou os íons poliatômicos (como o cátion amônio NH4+ ou o ânion sulfato SO42-), são mantidos por ligações covalentes (ATKINS; JONES; LAVERMAN, 2018). A molécula do hi- drocarboneto metano possui um átomo de carbono (C – 4 elétrons na camada de valência) e quatro átomos de hidrogênio (H), cada um com um elétron de valência e necessitando de um elétron para esta- bilizar-se como um dupleto. Assim, têm-se oito elétrons de valência na molécula de me- tano, e arranjando os átomos tem-se a estrutura de Lewis, con- forme a Figura 35, em que os hidrogênios são átomos terminais e o carbono é o átomo central, sendo definido como aquele que se liga a pelo menos dois outros átomos. A escolha do átomo central se dá, geralmente, pelo átomo de menor eletronegatividade, ou seja, sua habilidade de atrair elétrons, sendo que o hidrogênio não pode ser átomo central, uma vez que estabelece somente uma ligação. Olhando na tabela periódica, podemos ver que o flúor é o elemento mais eletronegativo e o césio o menos eletronegativo. Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 59Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 59 30/03/2023 08:36:5030/03/2023 08:36:50 60 Figura 35. Representação da estrutura de Lewis na molécula de metano. Fonte: Editorial Digital Pages (2020) Atkins e Jones (2012) afirmam que a medida de eletronegatividade dos elementos químicos foi proposta por Linus Pauling, em 1932, como uma medida do poder de atração dos elétrons, exercido por um átomo que participa de uma ligação. Na Figura 36, as cargas positivas dos cátions atuam atraindo os elétrons dos íons negativos e, dessa forma, haverá distorção es- férica da nuvem eletrônica (área sombreada). Quanto maior é a dis- torção na nuvem, maior o caráter covalente da ligação em questão (ATKINS; JONES; LAVERMAN, 2018): Figura 36. Átomos e íons com nuvens de elétrons com fortes distorções são mais polarizáveis. Fonte: ATKINS; JONES; LAVERMAN, 2018 (Adaptado). DEFINIÇÃO Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 60Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 60 30/03/2023 08:36:5030/03/2023 08:36:50 61 Quando a diferença de eletronegatividade entre dois átomos é muito grande, como no caso no cloreto de sódio (NaCl) ou fluoreto de potássio (KF), a contribuição iônica domina sobre a distribuição covalente, e é melhor considerar iônica a ligação. Não existe uma divisão clara entre as ligações covalentes e iônicas, porém quando a diferença é superior a duas unidades, o caráter iônico da ligação é mais pronunciado. Quando a diferença é menor que 1,5, a descrição da ligação como covalente é razoavelmente segura. Por exemplo, a ligação covalente entre carbono e oxigênio (C – O) apresenta dife- rença de eletronegatividade de 0,8, enquanto a ligação iônica entre cálcio e oxigênio (Ca – O) apresenta diferença de eletronegatividade de 2,1. Segundo Brown et al. (2016), quando a diferença de eletrone- gatividade entre dois átomos é nula, diz-se que a ligação covalente é apolar, como no caso da molécula de gás flúor (F2). Já quando o compartilhamento de elétrons é desigual, a ligação covalente é dita polar, como no caso da molécula de ácido fluorídrico (HF). No caso de íons, cátions ou ânions, deve-se levar em consideração a quan- tidade de elétrons doados ou perdidos para desenhar a estrutura de Lewis do composto. Vamos considerar o ânion poliatômico BrO3-. Considerando que o bromo é menos eletronegativo que o oxigênio, podemos entender que o elemento Br fica sendo o átomo central, e, os oxigênios, os átomos terminais. O bromo, que está localizado na coluna 17 (famí- lia 7A: Halogênios), apresenta sete elétrons na camada de valência, enquanto o oxigênio da coluna 16 (Família 6A: Calcogênios) possui seis elétrons de valência. Como a carga do íon é 1-, um elétron extra é adicionado, o que resulta em um total de elétrons de valência de: 7 + (3 x 6) + 1 = 26, ou seja, 13 pares de elétrons. Assim, montando a estrutura de Lewis EXEMPLIFICANDO Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 61Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 61 30/03/2023 08:36:5030/03/2023 08:36:50 62 pelo compartilhamento de elétrons e pelas ligações covalentes entre os átomos de Br e O, temos a Figura 37A. Já no caso de um cátion, deve-se subtrair o número de elé- trons perdidos. Tomemos, por exemplo, o íon amônio (NH4+), em que o nitrogênio possui cinco elétrons de valência e o hidrogênio, um elétron de valência, o que totaliza oito elétrons de valência (5 + 4 x 1 – 1) e quatro pares de elétrons. Sabendo-se que o hidrogênio só pode fazer uma ligação para se tornar estável eletronicamente, o nitrogênio fica sendo o átomo central, o que resulta na estrutura de Lewis representada na Figura 37B: Figura 37. Representação da estrutura de Lewis no íon bromato (A) e no íon amônio (B). Fonte: Editorial Digital Pages (2020) Carga formal Em alguns casos, é possível desenhar várias estruturas de Lewis diferentes para a mesma molécula, e que ainda obedecem à regra do octeto. Uma das formas de decidir qual é a mais razoável é fazer a contabilidade dos elétrons de valência para determinar a carga formal de cada átomo, em cada estrutura possível. Essa carga formal é definida como a carga que um átomo teria em uma molécula se todos os outros átomos tivessem a mesma eletro- negatividade, isto é, se todos os pares de elétrons ligantes estives- sem igualmente compartilhados entre os átomos. DEFINIÇÃO Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 62Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 62 30/03/2023 08:36:5030/03/2023 08:36:50 63 Para determinação da carga formal de qualquer átomo, cal- cula-se o número de elétrons de valência no átomo isolado menos o número de elétrons atribuídos ao átomo na estrutura de Lewis, ou seja, o seu número de pares de elétrons isolados somado à me- tade de cada par compartilhado (ATKINS; JONES, 2012; BROWN et al., 2016). Vamos tomar o exemplo da molécula de gás carbônico. A regra do octeto é obedecida em duas estruturas possíveis, uma com duas li- gações duplas, e outra com uma ligação simples e uma tripla entre os átomos de C e O, conforme representado na Tabela 1. Uma vez que o CO2 é uma molécula neutra, a soma das cargas formais nas duas possibilidades é zero. Como regra geral, a estru- tura de Lewis mais estável é aquela em que os átomos apresentam cargas formais mais próximas de zero, e que qualquer carga ne- gativa esteja presente nos átomos mais eletronegativos. Seguindo essa regra, portanto, tem-se que a melhor estrutura de Lewis para o gás carbônico é a Possibilidade 1 (Tabela 1). Segundo Atkins e Jones (2012), uma carga formal mais baixa indica que um átomo sofreu a menor redistribuição de elétrons possível em relação ao átomo livre. A estrutura com cargas formais próximas a zero tem, geralmente, a energia mais baixa entre todas as estruturas possíveis. EXEMPLO Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 63Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 63 30/03/2023 08:36:5030/03/2023 08:36:50 64 Tabela 1. Cálculo da carga formal para duas possibilidades de estrutura de Lewis na molécula de gás carbônico Fonte: BROWN et al., 2016. (Adaptado). Exceções à regra do octeto A regra do octeto possui algumas limitações e nem sempre é obe- decida. Essas exceções à regra ocorrem basicamente em três casos: 1. moléculas com número ímpar de elétrons; 2. moléculas em que um átomo tem menos de um octeto, ou seja, são deficientes de elétrons; 3. moléculas em que um átomo tem mais de oito elétrons de va- lência, ou seja, com expansão do octeto (BROWN et al., 2016). Vejamos, agora, um exemplo de cada um desses casos. 1. Tomemos como exemplo do primeiro caso a molécula de mo- nóxido de nitrogênio (NO). A molécula contém 11 elétrons de valência, sendo as duas estruturas de Lewis mais importantes para a molécula mostrada na Figura 11. Em ambos os casos, a regra do octeto não é obedecida, pois o nitrogênio eo oxigênio possuem 7 elétrons de valência na primeira e na segunda es- trutura, respectivamente: Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 64Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 64 30/03/2023 08:36:5030/03/2023 08:36:50 65 Figura 38. Representação das estruturas de Lewis para a molécula de monóxido de nitrogênio. Fonte: Editorial Digital Pages (2020) 2. Para o segundo caso, temos o exemplo do trifluoreto de boro (BF3). Como o boro é menos eletronegativo que o flúor, ele é o átomo central, e os átomos de flúor são terminais. To- mando as estruturas de Lewis para a molécula e tentando obedecer à regra do octeto, chegaríamos nas três possibili- dades (1, 2 e 3) de estruturas contidas na Figura 39, a seguir. Entretanto, calculando-se a carga formal de cada átomo, tem- -se que a melhor representação da estrutura é a possibilidade 4, em que as cargas formais são nulas. Além disso, as cargas formais negativas em 1, 2 e 3 estão no átomo de boro, que é me- nos eletronegativo que o flúor, o que também é inconsistente. Dessa forma, tomando a estrutura de Lewis número 4, tem-se que o boro possui apenas seis elétrons de valência, não obe- decendo à regra do octeto e apresentando uma deficiência de elétrons: Figura 39. Representação das estruturas de Lewis para a molécula de trifluoreto de boro. Fonte: Editorial Digital Pages (2020) Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 65Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 65 30/03/2023 08:36:5030/03/2023 08:36:50 66 3. No caso de expansão do octeto, quando tomamos a molécu- la de pentacloreto de fósforo (PCl5), chegamos na estrutura de Lewis representada na Figura 40, em que o átomo central de fósforo é forçado a expandir seu nível de valência, com dez elétrons, usando um de seus orbitais 3d. Os níveis de valên- cia expandidos ocorrem geralmente quando o átomo central está ligado a átomos menores e mais eletronegativos, como o flúor, o cloro e o oxigênio. Figura 40. Representação da estrutura de Lewis para a molécula de pentacloreto de fósforo. Fonte: Editorial Digital Pages (2020) Estruturas de ressonância Em alguns casos, ocorrem moléculas e íons em que o arranjo dos átomos admite mais do que uma estrutura de Lewis. Por exemplo, vamos considerar a molécula de ozônio (O3): sabendo-se que cada átomo de oxigênio possui seis elétrons de valência, a molécula con- tém 18 elétrons de valência. Ao representar a estrutura de Lewis do ozônio, percebemos que é necessário haver uma dupla ligação na molécula para cumprir a regra do octeto. Além disso, constatamos que é possível desenhar a estrutura com a ligação dupla à direita ou à esquerda, o que faz com que haja variação na distribuição dos elé- trons, o que chamamos de estruturas de ressonância (BROWN et al., 2016). Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 66Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 66 30/03/2023 08:36:5030/03/2023 08:36:50 67 Dessa forma, para representar adequadamente a estrutura de Lewis da molécula de ozônio, deve-se indicar que esta é uma mé- dia das duas estruturas de ressonância ligadas por uma seta de duas cabeças, o que é denominado por Atkins e Jones (2012) como um hí- brido de ressonância, conforme apresentado na Figura 41. A resso- nância é definida como uma fusão de estruturas que têm o mesmo arranjo de átomos, porém arranjos diferentes de elétrons. Figura 41. Representação do híbrido de ressonância da molécula de ozônio. Fonte: Editorial Digital Pages (2020) Vamos praticar um pouco o que vimos até aqui? Veja os exemplos a seguir! ◼ Vamos tomar o exemplo do composto iônico poliatômico sulfato de amônio (NH4)2SO4. No cátion amônio NH4+, o composto central é o nitrogênio. Já no ânion sulfato, o com- posto central é o enxofre, que é menos eletronegativo que o oxigênio. Levando em consideração a carga de cada íon (1+ no amônio e 2- no sulfato) e fazendo a distribuição dos elétrons, chega-se à estrutura de Lewis da espécie poliatômica (NH4)- 2SO4 representada na Figura 42: Figura 42. Representação da estrutura de Lewis no íon poliatômico sulfato de amônio. Fonte: Editorial Digital Pages (2020) Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 67Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 67 30/03/2023 08:36:5030/03/2023 08:36:50 68 ◼ Tomemos como exemplo, agora, o composto molecular do ácido acético (CH3COOH), que é o ácido carboxílico do vi- nagre. Os átomos centrais são os átomos de carbono que são menos eletronegativos que os de oxigênio, sendo os átomos de hidrogênio mais terminais, uma vez que só podem fazer uma ligação covalente. A estrutura molecular possui 24 elé- trons de valência, pois possui dois carbonos (oito elétrons de valência), dois oxigênios (12 elétrons de valência) e qua- tro hidrogênios (quatro elétrons de valência), totalizando, portanto, 12 pares de elétrons. A partir dessa constatação, devem-se dispor os átomos e os pares de elétrons de liga- ção, completando os octetos (ou dupletos para o hidrogênio). Então, desenham-se as ligações covalentes e os pares de elé- trons isolados, que totalizarão em conjunto os 12 pares de elé- trons, como podemos observar na Figura 43. Como podemos ver, o ácido acético também admite um híbrido de ressonância no grupo carboxílico da molécula: Figura 43. Representação da estrutura de Lewis para a molécula de ácido acético e seu híbrido de ressonância. Fonte: Editorial Digital Pages (2020) ◼ Agora, usando o conceito de carga formal, vamos deci- dir qual a estrutura de Lewis mais provável para o ânion Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 68Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 68 30/03/2023 08:36:5030/03/2023 08:36:50 69 poliatômico tiocianato, na molécula de tiocianato de po- tássio (KSCN). Contabilizando o total de elétrons de va- lência, chegamos no valor de 16 (seis do enxofre, quatro do carbono, cinco do nitrogênio e um referente a carga -1 do íon), ou seja, temos oito pares de elétrons na estrutura. Na Tabela 2, a seguir, temos três possíveis estruturas de Le- wis para o ânion. Na primeira possibilidade, as cargas formais dos átomos são mais próximas de zero. Assim, o arranjo NCS- é o mais provável para o íon tiocianato. Essa conclusão está de acordo com o fato de que o carbono é o elemento menos eletronegativo entre os três átomos, devendo ser posicionado como elemento central no composto: Tabela 2. Cálculo da carga formal para três possibilidades de estrutura de Lewis na molécula do íon tiocianato Fonte: ATKINS; JONES, 2012 (Adaptado) Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 69Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 69 30/03/2023 08:36:5130/03/2023 08:36:51 70 Funções Inorgânicas Hoje existe uma gama muito grande de compostos químicos sendo utilizados, e outros tantos sendo descobertos ou sintetizados. Dian- te dessa dinâmica, passou a ser impossível memorizar todos os seus nomes; mas, felizmente, isso não é necessário, porque foram cria- dos sistemas convenientes para nomear e classificar as substâncias químicas (BURDGE, 2020). As substâncias passaram a ser agrupadas com base em suas propriedades em co- mum, que ao longo do tempo foram considera- das propriedades funcionais. A classificação das substâncias corres- ponde, então, às propriedades presentes em grupos de compostos, e tais funções passaram a ser chamadas de funções inorgânicas. Um composto iônico é nomeado simplesmente usando o nome do cátion seguido pelo nome do ânion, eliminando a pala- vra íon de cada um (ATKINS; JONES; LAVERMAN, 2018; BURDGE, 2020). As cargas de íons são conhecidas e por isso não é necessário incluí-las nos nomes, podendo fazê-lo quando se trata de cátions metálicos (que apresentam mais de uma carga possível). Lembre-se de que a carga é indicada no nome do íon com um número romano entre parênteses. Assim, compostos como FeCl2 e FeCl3 recebem o nome de cloreto de ferro (II) (cloreto de ferro-dois) e cloreto de fer- ro (III) (cloreto de ferro-três), respectivamente. Conceitose dissociação das funções inorgânicas Abordaremos, agora, quatro funções inorgânicas importantes e amplamente encontradas na natureza: os ácidos, as bases, os sais e os óxidos. Para que os conceitos das funções possam ser melhor entendidos, e seus processos distinguidos, é necessário que sejam revisados os fenômenos de ionização e dissociação. Russell (1994) descreve que nem todas as espécies químicas em solução aquosa passam por ionização ou dissociação, e a por- centagem de espécies que sofrem esses fenômenos é dada pelo grau de ionização ou dissociação, representado por α na equação (15): Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 70Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 70 30/03/2023 08:36:5130/03/2023 08:36:51 71 (15) Em geral, um eletrólito é uma substância que se dissolve na água para produzir uma solução que conduz eletricidade (PETRUCCI et al., 2017). Por outro lado, uma substância que não é um eletrólito pode se dissolver na água, apesar de apenas produzir uma solução que não conduz eletricidade. No geral, as substâncias solúveis em água se encaixam em uma dessas duas categorias. Sendo assim, a diferença entre uma solução aquosa que conduz eletricidade e outra que não conduz é a presença ou ausência de íons (ATKINS; JONES; LAVERMAN, 2018). Vamos considerar, novamente, soluções de açúcar e sal. Os proces- sos físicos de açúcar (sacarose, C12H22O11) e sal (cloreto de sódio, NaCl) sendo dissolvidos em água podem ser representados com as equações (16) e (17): (16) (17) Observe que, enquanto as moléculas de sacarose permanecem in- tactas após a dissolução, tornando-se moléculas aquosas de sa- carose, o cloreto de sódio se dissocia, produzindo íons aquosos de sódio e íons cloretos aquosos (BURDGE, 2020). EXEMPLIFICANDO Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 71Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 71 30/03/2023 08:36:5130/03/2023 08:36:51 72 Dissociação é o processo pelo qual um composto iônico, após dissolução, se separa em seus íons constituintes. É a presença de íons que permite que a solução de cloreto de sódio conduza eletrici- dade. Assim, o cloreto de sódio é um eletrólito e a sacarose é um não eletrólito. Como a sacarose, que é um composto molecular, muitos compostos moleculares solúveis em água são não-eletrólitos. No entanto, alguns compostos moleculares são eletrólitos, pois eles ionizam na dissolução. De maneira geral, a ionização é o processo pelo qual um composto molecular forma íons quando se dissolve. A maioria dos compostos moleculares, que são eletrólitos, são eletrólitos fracos. Um eletrólito fraco é um composto que produz íons após a disso- lução, mas existe em solução predominantemente como moléculas que não são ionizadas. Por outro lado, um eletrólito que se dissocia completamente é considerado um eletrólito forte. Todos os compostos iônicos so- lúveis em água se dissociam completamente após a dissolução, por- tanto, todos os compostos iônicos solúveis em água são eletrólitos fortes. A lista de compostos moleculares que são eletrólitos fortes não é muito extensa; na verdade, são sete ácidos fortes (BURDGE, 2020): Um ácido forte ioniza completamente, resultando em uma solução que contém íons hidrogênio e os ânions correspondentes, mas essencialmente sem moléculas de ácido. Os ácidos compõem uma classe importante de compostos moleculares. O ácido é uma substância que produz íons hidrogê- nio quando dissolvida em água. Sendo os ácidos compostos que se Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 72Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 72 30/03/2023 08:36:5130/03/2023 08:36:51 73 dissolvem na água para produzir íons hidrogênio (H+), o HCl, por exemplo, ioniza para produzir íons H+ e íons Cl− (ATKINS; JONES, 2012). Atribui-se a Arrhenius uma constatação de que todo o pro- duto em solução aquosa sofre ionização, resultando em uma solução apenas com o íon H+, um ácido (RUSSELL, 1994). Vários compostos moleculares produzem íons hidrogênio quando dissolvidos em água e são, portanto, ácidos. Nesses casos, dois nomes diferentes podem ser atribuídos à mesma fórmula química. Quando é dissolvido em água, no entanto, chamamos de ácido clorídrico. Veja, na Figura 44, a representação da reação do ácido clorídrico com a água: Figura 44. Representação de reação de um ácido de Arrhenius. Fonte: Editorial Digital Pages (2020) Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 73Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 73 30/03/2023 08:36:5130/03/2023 08:36:51 74 Svante August Arrhenius (1859 - 1927) foi um químico sueco, ga- nhador do Nobel de Química de 1903. Foi o autor da teoria eletrolí- tica da dissociação. Dentro do grupo dos ácidos, pode haver classificações diver- sas, levando em conta: ◼ o número de hidrogênios ionizáveis, por exemplo, se são mono, bi/di, tri ou tetrácidos, ilustrados genericamente pelos ácidos HCl, H2CO3, H3PO4 e H4P2O7, respectivamente; ◼ a ausência de oxigênio, que representa os chamados hidráci- dos, por exemplo: HCl, HBr e HCN; ◼ o número de elementos, podendo ser binários (com dois ele- mentos, como os ácidos HBr e H2S), ternários (com três ele- mentos como é o caso de H2NO3 e HCN) e quaternários (com quatro elementos como ocorre com o HSCN). Considerando o grau de ionização (α), ácidos fracos possuem α < 5%, ácidos intermediários possuem 5% ≤ α ≤ 50% e ácidos for- tes apresentam α > 50%. Isso significa dizer que, no caso dos ácidos fracos, 5% das moléculas de ácido se dissociam, enquanto em áci- dos fortes esse percentual atinge pelo menos 50% do total possível (ATKINS; JONES, 2012). De forma análoga, para Arrhenius, a base ou hidróxido é todo composto ou substância que, em solução aquosa, sofre dissociação iônica liberando o íon OH–, denominado hidroxila (ATKINS; JONES, 2012; BURDGE, 2020), ou seja, são equações de dissociação de ba- ses, que formam soluções alcalinas (pH maior que 7), como exem- plificado na Figura 45: VOCÊ SABIA? Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 74Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 74 30/03/2023 08:36:5130/03/2023 08:36:51 75 Figura 45. Representação de reação de uma base de Arrhenius. Fonte: Editorial Digital Pages As bases podem ser classificadas de acordo com: ◼ o número de hidroxilas (monobases, dibases, tribases e tetrabases); ◼ a força (bases fortes ou fracas); ◼ a solubilidade em água, entre outros. Vale observar que a nomenclatura de bases tem relação com a va- lência do cátion: se o cátion possui uma única valência, coloca-se a palavra hidróxido seguida do nome elemento que originou o cátion (por exemplo, o hidróxido de sódio – NaOH). Há ocorrência de minerais hidróxidos, que são materiais geológicos definidos pela presença da hidroxila (OH−) ligada a me- tais, metaloides e outros ânions. Temos exemplos clássicos dessa IMPORTANTE Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 75Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 75 30/03/2023 08:36:5130/03/2023 08:36:51 76 classe, como a goetita (hidróxido de ferro) e a gibbsita (hidróxido de alumínio). Uma reação de neutralização pode ser explicada, na prática, por uma reação entre um ácido e uma base (PETRUCCI et al., 2017). Em geral, uma reação ácido-base aquosa produz água e um sal, que é um composto iônico formado pelo cátion de uma base e pelo ânion de um ácido. Um composto no qual o ânion é óxido (O2−) ou hidróxido (OH−) não é considerado um sal (BURDGE, 2020). Assim, terceira categoria de eletrólitos proposta por Ar- rhenius, o sal, é um composto que possui os íons mesmo após a neutralização de um ácido por uma base e, no caso específicos de sais com baixa solubilidade, os íons podem se combinar e precipitar (RUSSELL, 1994). Entretanto, quando a reação ocorre entre bases e ácidos fortes (como por exemplo de NaOH neutralizando o HCl) o sal (NaCl) será formado e a precipitação dificilmente ocorreria (apenas em condição de evaporação), uma vez que se trata de um eletrólito fortee solúvel que usualmente não se combina em solução. Na natureza, os minerais de óxido são compostos em que o oxigênio é ligado a átomos ou cátions de outros elementos, geral- mente cátions metálicos como o ferro (Fe+2 ou Fe+3). Óxidos são compostos binários em que o oxigênio é o elemento mais eletro- negativo. Nos óxidos moleculares, o elemento ligado ao oxigênio é ametal (por exemplo, CO2, SO3 e CO), enquanto nos óxidos iônicos o elemento ligado ao oxigênio é um metal (por exemplo, Fe2O3 e Al2O3). Ainda sobre sua ocorrência, Grotzinger e Jordan (2013) des- tacam que essa classe de minerais tem grande importância econô- mica, uma vez que inclui os minérios que contêm metais, como o cromo e o titânio. Outro exemplo é a a hematita (Fe2O3), que é um dos principais minerais de ferro. O equilíbrio de transferência de prótons Um sistema em equilíbrio tende à estabilidade em suas reações. Ma- croscopicamente, a composição do sistema é inalterada, enquanto, no nível microscópico, a mudança continua. Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 76Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 76 30/03/2023 08:36:5130/03/2023 08:36:51 77 A composição geral do sistema não muda porque foi alcança- do um equilíbrio entre dois processos opostos (formação de produ- tos e reação entre os reagentes ini- ciais), conforme esquematizado na Figura 46. Independentemente de a reação ter início com os rea- gentes puros ou com os produtos puros, haverá uma mistura de rea- ção que tenderá para uma mistura de reagentes e produtos definida pela cons- tante de equilíbrio da reação na temperatura específica do experimento. Figura 43. Desenho esquemático do equilíbrio químico em uma solução aquosa. Fonte: ATKINS; JONES; LAVERMAN, 2018, p. 402. (Adaptado). Vamos observar como ocorre a troca de prótons durante as reações. Burdge (2020) exemplificou essa transferência de prótons utilizan- do um ácido e uma base com a representação da ionização do ácido clorídrico e da amônia (Figura 44): Figura 44. Ionização de um ácido (a) e de uma base (b), com representação das trocas de prótons e dos produtos conjugados. EXEMPLO Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 77Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 77 30/03/2023 08:36:5130/03/2023 08:36:51 78 Fonte: BURDGE, 2020, p. 720. Atkins e Jones (2012) explicam que a conversão de pequenas quantidades de reagentes em produtos é compensada pela con- versão de produtos em reagentes. Esse equilíbrio mantém o menor valor possível para a energia de Gibbs (G) do sis- tema e o valor má- ximo possível para a entropia combinada (S) do sistema e seus ar- redores. A menos que seja perturbado por uma influência externa, o sistema permanece indefinidamente nesse estado de equilíbrio. Considerando a reação hipotética da equação (18), diversos fatores relacionados ao equilíbrio químico podem ser discutidos: (18) Nessa equação, as letras maiúsculas A, B, C e D referem-se a substâncias quí- micas, e as letras minúsculas a, b, c e d represen- tam os coeficientes necessários para equilibrar a equação. Atkins, Jones e Laverman (2018) destacam o uso da seta dupla neste tipo de equação, pois isso denota uma reação que ocorre em ambas as direções e não resulta em todos os reagentes (por exem- plo, ácido acético) sendo convertidos per- manentemente em pro- dutos (por exemplo, íons hidrogênio e íons acetato). Em vez disso, as reações direta e reversa podem ocorrer, e um estado de equilíbrio químico dinâmico é estabelecido. Para facilitar o entendimento da dinâmica das reações, são consideradas atividades (a) para expressar simplificadamente a re- lação entre reagentes e produtos. A constante de equilíbrio (K) de qualquer reação corresponde à equação 19: Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 78Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 78 30/03/2023 08:36:5230/03/2023 08:36:52 79 (19) A expressão para o quociente de reação (Q) é vista na equação (20): (20) No equilíbrio, podemos substituir os valores de equilíbrio das atividades e definir a expressão resultante igual a K, conforme a equação (21): (21) Em uma condição fechada e com a temperatura constante, uma reação prossegue espontaneamente em direção ao equilíbrio. No equilíbrio, o quociente de reação Q atinge o mesmo valor cons- tante K, independentemente da quantidade inicial de reagentes e produtos. Portanto, em condições de equilíbrio, a constante de equilíbrio K é expressa de forma análoga ao quociente Q, conforme a equação (22): (22) Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 79Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 79 30/03/2023 08:36:5230/03/2023 08:36:52 80 Quando uma reação envolve compostos iônicos completa- mente dissociados em solução, a constante de equilíbrio deve ser escrita para a equação iônica simplificada, usando a atividade de cada tipo de íon. Vale destacar que a atividade dos sólidos ou dos líquidos puros pode ser considerada 1. Infelizmente, a simplificação da expressão constante de equilíbrio oculta o verdadeiro significado do que se pretende, e pode ser facilmente mal interpretada. Lembre-se que à esquerda do sinal de igual temos K, a constante de equilíbrio, enquanto à direita do sinal de igual temos o quociente de reação Q, expresso em termos das atividades. Quando se considera o equilíbrio em termos de concentra- ções, a constante de equilíbrio Kc é expressa pela equação (23): (23) A condição de equilíbrio é um resultado termodinâmico obtido pela aplicação das leis da termodinâmica. A condição de equilíbrio é di- nâmica, com as reações direta e reversa ocorrendo não apenas in- definidamente, mas também exatamente na mesma taxa (Q = K). Uma forma de provar que o equilíbrio é dinâmico seria adicio- nar à mistura de equilíbrio um pouco de iodo-131 radioativo, como o íon iodeto. A reação pode ser representada pela equação: AgI(s) ⇌ Ag+(aq) + I–(aq). Se os processos de formação e consumo entrassem em equi- líbrio, a radioatividade seria confinada à solução. Porém, é identifi- cado que a radioatividade também aparece no sólido. Com o tempo, IMPORTANTE Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 80Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 80 30/03/2023 08:36:5230/03/2023 08:36:52 81 os íons iodeto radioativo são distribuídos por toda a solução e sólido não dissolvido. A única maneira de explicar isso é se os processos de dissolução e cristalização continuarem indefinidamente. Um exemplo de uma cinética de reação (equação (24)) ocor- re quando nitrogênio e hidrogênio são aquecidos sob determinada pressão na presença de ferro: (24) No momento inicial, a reação produz amônia rapidamente, apesar de apresentar baixa formação após um curto período (na Fi- gura 45A). Quando a formação da amônia parece ter cessado é que a velocidade da reação inverte (equação (25) e Figura 45B), aumen- tando à medida que mais amônia se forma: (25) Por fim, o equilíbrio é atingido quando a formação e a decom- posição da amônia possuem a mesma velocidade, conforme indica- do pela equação (26): (26) Os gráficos da Figura 45, a seguir, são de experimentos feitos em temperaturas diferentes, logo, possuem composições diferentes no equilíbrio. Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 81Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 81 30/03/2023 08:36:5230/03/2023 08:36:52 82 Figura 45. Curvas da cinética das reações envolvendo a produção do nitrogênio amoniacal. Fonte: ATKINS; JONES; LAVERMAN, 2018. Na Figura 45, em (A) as concentrações molares de N2 e de H2 decrescem, e as de NH3 aumentam com o tempo, atingindo valo- res correspondentes a uma mistura sem mudanças aparentes. Em (B), refazendo o experimento com amônia pura, há decomposição até atingir a composição de uma mistura de amônia, nitrogênio e hidrogênio. A troca de prótons entre moléculas de água A água é frequentemente chamada de solvente universal, porque, além de ser uma solução muito comum e importante para a vida na Terra, grande partedas reações químicas ácido-base ocorrem em solução aquosa. Burdge (2020) explica que a água possui capacidade de agir como um ácido de Brønsted (como na ionização do NH3) ou uma Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 82Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 82 30/03/2023 08:36:5230/03/2023 08:36:52 83 base de Brønsted (como na ionização do HCl). Uma espécie que pode se comportar como um ácido de Brønsted ou uma base de Brønsted é denominada anfotérica, por ter, justamente, os dois comporta- mentos possíveis. Apesar de a água ser um eletrólito muito fraco, ela pode sofrer ionização em pequena escala, conforme a equação 27: (27) Essa reação é conhecida como autoionização da água. O pró- ton aquoso, como H+ ou H3O+, é chamado de hidrônio ou hidroxô- nio como na equação (28): (28) Como indicado pela seta dupla na equação (28), percebemos que a reação está em equilíbrio, e a expressão que pode representar tal autoionização pode ser observada na equação (29): (29) Note que a atividade da água foi considerada 1, e que o equi- líbrio é apresentado pela constante de água (Kw). A Figura 46 apre- senta a equação de ionização da água e um esquema simplificado, de acordo com a teoria de Brønsted: Figura 46. Reação de ionização da água. Fonte: Editorial Digital Pages Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 83Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 83 30/03/2023 08:36:5230/03/2023 08:36:52 84 A água possui caráter anfotérico e anfiprótico, o que signifi- ca que pode reagir com ácidos e com bases, e adicionalmente pode doar átomos de hidrogênio para efetivar a doação de prótons. A par- tir desses conceitos de ionização e equilíbrio, é importante destacar que as condições do meio, por exemplo devido ao potencial hidro- geniônico (pH), podem influenciar a cinética das reações e determi- nar as espécies químicas que serão predominantes (BURDGE, 2020). A escala de pH e o pOH de soluções Qualquer reação que descrevemos usando a teoria ácido-base (Brønsted) envolve um ácido e uma base, em que o ácido doa o pró- ton e a base o aceita (BURDGE, 2020). Além disso, os produtos dessa reação são sempre uma base conjugada e um ácido conjugado. Confrontando as definições de bases e ácidos das teorias de Lewis e de Brønsted, realizamos observações distintas (Figura 47): Para Lewis: um ácido é um aceitador de par de elétrons e uma base é um doador de par de elétrons. Para Brønsted: um ácido ou base podem ser considerados fortes ou fracos conforme a sua desprotonação em solução (quanto mais moléculas desprotonadas, mais forte o ácido ou a base) (AT- KINS; JONES; LAVERMAN, 2018). Figura 47. Ionização de um ácido e de uma base, com representação das trocas de prótons. Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 84Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 84 30/03/2023 08:36:5230/03/2023 08:36:52 85 Fonte: ATKINS; JONES; LAVERMAN, 2018, p. 448 (Adaptado). A concentração de íons pode variar grandemente. Foi consi- derada uma forma que diminuísse a amplitude dessas variações. Em termos representativos, para definir a concentração de íon hidrô- nio, deve-se utilizar o pH da solução, ou seja, efetuando os cálculos a partir do logaritmo negativo (na base 10) da atividade do íon do hidrônio, conforme as equações (30) e (31): (30) (31) O sinal negativo da expressão indica que quanto maior a con- centração molar, menor será o pH. A maior parte das soluções pos- suem pH entre 0 e 14, apesar de ser possível que ocorram pHs fora desta faixa. O pH de uma solução básica é maior do que sete, quando pró- xima ao pH sete (água pura) é neutra e ácida para valores menores do que sete. Complementarmente, simplificando a quantidade pX pelo uso de logaritmos, temos a generalização do pH pela equação (32): (32) Analisando a quantidade OH- no meio, pode-se, de forma análoga, calcular o potencial hidroxiliônico (pOH) de uma solução. O pOH pode ser definido de modo similar ao pH. Observe nas equa- ções (33) e (34): (33) Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 85Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 85 30/03/2023 08:36:5230/03/2023 08:36:52 86 (34) De uma forma geral, a expressão de pOH é conveniente para expressar as concentrações dos íons OH- em solução, e isso pode ser estendido para qualquer outra concentração no meio como, por exemplo, para o cálculo de pKw pela equação: pKw = -log Kw. Para definir a relação entre pH e pOH, e expressar a constan- te de autoprotólise da água (Kw), temos que pKW = [H3O+][OH-]. Considerando a propriedade logarítmica ab= log a +log b, então te- mos a equação (35): (35) Em termos práticos, consideramos a relação pH + pOH = 14. Utilizando a escala de zero a 14, tanto para pH quanto para pOH, a divisão entre bases e ácidos pode ser visualizada conforme a Figura 48: Figura 48. Representação esquemática da identificação de compostos entre ácidos e bases a partir do pH e do pOH. Fonte: PETRUCCI et al., 2017, p. 741. (Adaptado). Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 86Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 86 30/03/2023 08:36:5230/03/2023 08:36:52 87 As constantes de acidez e basicidade Em um meio qualquer, há uma dinâmica sendo estabeleci- da entre muitos diferentes componentes da solução. Atkins, Jones e Laverman (2018) explicitam que a composição molecular de uma solução de um ácido fraco em água corresponde a uma solução con- tendo moléculas e íons de ácidos; baixas concentrações de H3O+ e da base conjugada do ácido formados a partir da transferência de prótons para as moléculas de água; e uma concentração relativa- mente pequena de íons de OH-, garantindo o equilíbrio da protólise. De forma geral, para que ocorra a reação de transferência de uma base como a amônia em água, o equilíbrio seria representado pela equação (36): (36) A constante de equilíbrio pode ser obtida pela equação (37): (37) O valor do coeficiente de basicidade pode ser obtido por Kb, conforme a equação expressa na Figura 49: Figura 49. Equação Kb Fonte: Editorial Digital Pages (2020) Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 87Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 87 30/03/2023 08:36:5230/03/2023 08:36:52 88 Atkins, Jones e Laverman (2018) indicam que o valor experi- mental de Kb, da amônia em água em 25 °C, é 1,8 ∙ 10- 5. Esse peque- no valor corrobora para que só uma pequena fração das moléculas de NH3 esteja presente como íon amônio. Em geral, a reação de uma base sendo dissolvida e a constan- te de basicidade de uma base B em água podem ser expressas pelas equações (38) e (39): (38) (39) O valor de Kb indica o quanto uma reação avança para a direi- ta, sendo que o quanto menor é o valor calculado, menor é a capaci- dade da base de aceitar um próton. De maneira análoga, existe um coeficiente de acidez corres- pondente ao de basicidade. As equações (40) e (41) representam uma reação genérica, e a re- presentação da constante de acidez: (40) (41) Assim como o pH e o pOH, as constantes de acidez e de basici- dade são usualmente registradas a partir de seus logaritmos nega- tivos, como explicitado nas equações (42) e (43), respectivamente: (42) Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 88Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 88 30/03/2023 08:36:5230/03/2023 08:36:52 89 (43) Lembre-se que quanto mais fraco for um ácido, menor será o valor de Ka e maior o valor de pKa. De maneira análoga, quanto mais fraca uma base, menor o valor de Kb e maior o valor de pKb. No Quadro 3, estão representados diversos ácidos, bases e algumas disponibilidades acerca de suas constantes de acidez e basicidade: Quadro 3. Representação da ordem de força de ácidos e bases pke Nome do Ácido Fórmula do Ácido Fórmula da Base Nome da Base pkb Ácido Forte Base muito fraca Ácido iodídrico HI I- Íon iodeto Ácido perclórico HICLO4 CLO4 - Íon perclorato Ácido bromídrico HBR BR- Íon brometo Ácido clorídrico HCL CL- Íon cloreto Ácido sulfúrico H2SO4 HSO4 -Íon hidrogenossulfato Ácido clórico HCLO3 CLO3 - Íon clorato Ácido nítrico HNO2 N03 - Íon nitrato Íon hidrônio H3O + H2O Água 1,92 Ácido hidroge- nossulfúrico HSO4 - SO4 2- Íon sulfato 12,08 3,37 Ácido nitroso HNO2 NO3 - Íon nitrico 10,63 3,45 Ácido fluorídrico HF F- Íon fluoreto 10,55 4,75 Ácido acético CH3COOOH CH3CH2 - Íon acetato 9,25 6,37 Ácido carbônico H2CO HCO Íon hidrogeno- carbonato 7,63 Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 89Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 89 30/03/2023 08:36:5230/03/2023 08:36:52 90 Fonte: ATKINS; JONES; LAVERMAN, 2018, p. 464 (Adaptado). Dessa forma, podemos afirmar que a capacidade de doar pró- tons por ácidos pode ser mensurada por meio da constante de aci- dez, enquanto a capacidade de uma base aceitar prótons é definida pela sua constante de basicidade. Caro(a) aluno(a), Neste material, verificamos como os modelos atômicos evoluíram e, apesar de outros existirem, vimos brevemente os conceitos apre- sentados por Demócrito (não científico), Dalton, Rutherford, Bohr e Schrödinger. Assim, sabemos que a organização dos átomos conta com três partículas elementares (prótons, elétrons e nêutrons), mas 6,89 Ácido hidrossulfúrico H2S HS Íon hidrogenossulfeto 7,11 9,25 Íon amônio NH NH Amônia 4,75 9,31 Ácido cianídrico HCN CN Íon Cianeto 4,69 10,25 Íon hidrogeno- carbonato HCO CO Íon Carbonato 3,75 10,56 Íon metilamônio ch3nh3 + ch3nh2 Metilanina 3,44 Água H2O OH- Íon hidróxido Amônia NH NH2 - Íon amida Hidrogênio H H- Íon hidreto Metano CH CH3 - Íon metila Íon hidróxido OH- O2- Íon óxido Ácido muito fraco Base forte SINTETIZANDO Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 90Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 90 30/03/2023 08:36:5330/03/2023 08:36:53 91 também possui a atuação de uma estrutura em nuvens de elétrons que forma diferentes níveis de energia, tornando possível entender amplamente a natureza da matéria e da radiação. Sabendo que há uma dualidade onda-partícula na formação da ma- téria, exploramos a compreensão da estrutura eletrônica, como os elétrons estabelecem os níveis de energia e a troca de energia entre matéria e radiação (conceito quanta). Ainda nas regiões de nuvens de elétrons, pudemos concluir que os níveis de energia são conhe- cidos por orbitais e influenciam nas interações com outros átomos. Vimos que a energia de ionização e a afinidade de elétrons favore- cem algumas reações, além de ver quais são os tipos de compostos preferencialmente formados. Assim, aprendemos que a energia de ionização se configura como uma medida da ligação de um átomo com seus próprios elétrons, enquanto a afinidade eletrônica é uma medida de como um átomo atrai elétrons de outras fontes. Também estudamos como a Tabela Periódica é organizada atual- mente. Vimos que os elementos são organizados por seus números atômicos: as linhas horizontais são períodos e as colunas verticais são grupos ou famílias. Além disso, verificamos que um grupo de elementos tende a possuir propriedades físicas e químicas seme- lhantes, ainda que haja outras tendências de interação das proprie- dades químicas que regem as reações e atividades químicas. Além disso, analisamos brevemente os conceitos introdutórios das práticas experimentais, algumas recomendações de segurança em laboratório e fizemos uma curta descrição e aplicação dos materiais mais utilizados na experimentação química. Aprendemos, também, que as ligações químicas são classificadas em três grandes grupos: iônicas, covalentes e metálicas. Vimos que a formação das ligações envolve a interação dos elétrons mais afas- tados do núcleo de cada átomo, ou seja, os elétrons de valência, que podem ser representados pelos símbolos de Lewis. Sabemos que os átomos tendem a ganhar, perder ou compartilhar elétrons de forma a atingir a estabilidade de acordo com a configu- ração eletrônica do gás nobre mais próximo, seguindo a chamada Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 91Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 91 30/03/2023 08:36:5330/03/2023 08:36:53 92 regra do octeto. Enquanto a ligação iônica se dá pela transferência de elétrons de um átomo (geralmente um metal) para outro (geral- mente um não metal), na ligação covalente (ou molecular) ocorre o compartilhamento de elétrons entre dois não metais. Verificamos que os compostos moleculares podem ser representados por meio das estruturas de Lewis, evidenciados pelas ligações simples, du- plas ou triplas. Apresentamos, ainda os conceitos de eletronegatividade e carga formal, que são utilizados para decidir qual a estrutura de Lewis mais provável para cada molécula. Em alguns casos, a regra do octe- to não é obedecida, em que os compostos podem apresentar núme- ro ímpar de elétrons de valência, contração ou expansão do octeto. Existem também moléculas que admitem mais de uma representa- ção de sua estrutura de Lewis, resultando nos chamados híbridos de ressonância. As funções químicas de uma molécula conferem-lhe propriedades e tendências comportamentais, relacionadas às liga- ções, ionização ou dissociação. Como vimos, toda espécie química em solução pode ser ionizada ou dissociada, em maior ou menor in- tensidade, e um eletrólito que se dissocia completamente em meio aquoso é considerado forte, sendo ele ácido, base, óxido ou sal. Observamos, assim, que compostos iônicos solúveis em água apre- sentam maior interação e colaboram mais diretamente para o esta- belecimento do equilíbrio químico. Em uma solução aquosa, o meio propicia a formação de reagentes e/ou produtos, possibilitando o que é conhecido como equilíbrio dinâmico. Na condição de equilí- brio, haverá uma mistura, portanto, de reagentes e produtos. Aprendemos que, para entender as ocorrências internas, constantes de equilíbrio de inúmeras reações são calculadas e estudadas. Além disso, a liberação de íons H+ e OH- no meio aquoso em que ocorrem as reações acabam por determinar o pH ou o pOH das soluções. O mais incrível é que as constantes de acidez e basicidade mostram que suas presenças conseguem, inclusive, possibilitar a aceleração de uma reação, a dissociação de íons específicos e se estabelecer o equilíbrio químico. Bons estudos e até a próxima! Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 92Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 92 30/03/2023 08:36:5330/03/2023 08:36:53 UN ID AD E 2 Objetivos 1. Compreender os principais tipos de reações químicas; 2. Estudar os cálculos básicos referentes às reações; 3. Reconhecer tendências e dinâmicas em reações em soluções aquosas; 4. Conhecer as técnicas de separação de misturas; 5. Entender o procedimento experimental da destilação e suas aplicações; 6. Compreender o procedimento experimental da filtração e suas aplicações. Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 93Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 93 30/03/2023 08:36:5330/03/2023 08:36:53 94 Introdução Neste material da disciplina de Química aplicada à Engenha- ria aprofundaremos conceitos que você já conhece, agora com apli- cações práticas no cotidiano. Conheceremos as reações químicas em soluções aquosas e os procedimentos experimentais para técnicas de separação de misturas, além dos tipos de técnicas de separação. Pronto(a) para mais essa jornada? Vamos juntos! Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 94Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 94 30/03/2023 08:36:5330/03/2023 08:36:53 95 Reações Químicas em Soluções Aquosas Uma reação química pode ser definida como sendo o processo em que reagentes (uma ou mais substâncias) são convertidos e/ou pas- sam por mudanças em sua composição química, resultando em um ou mais produtos (ATKINS; JONES; LAVERMAN, 2018). As reações químicas podem ser classificadas de várias maneiras: ◼ Pelos tipos de produtos formados; ◼ Pelos tipos de reagentes envolvidos; ◼ Pelo resultado da reação; ◼ Pelo mecanismo da reação. Como leitura complementar, recomendo o texto“Reações quími- cas: fenômeno, transformação e representação”, da revista Química Nova na Escola, que trata das reações químicas com discussões crí- ticas dos fenômenos e de suas representações cotidianas. Acesse o link: http://qnesc.sbq.org.br/online/qnesc02/conceito.pdf Frequentemente, uma dada reação pode ser colocada em duas, ou até três, categorias. Neste material, conhecermos algumas classificações, porém, é importante saber que podem existir outras e lembrar que uma reação pode ser analisada sob diferentes aspectos. Primeiro, conheceremos a classificação que permite que o observador reconheça e classifique os mecanismos envolvidos em sua ocorrência. São elas: síntese ou adição, decomposição, deslo- camento ou substituição. DICA Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 95Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 95 30/03/2023 08:36:5330/03/2023 08:36:53 96 As alterações químicas de formação de uma nova substância a partir de outras substâncias são chamadas de reação de síntese ou de adição. Os reagentes são convertidos em produtos e o processo é simbolizado por uma equação química. Por exemplo, os elemen- tos A e B, sólidos, se combinam em um solvente (meio) para formar uma nova substância AB, conforme a equação (1): (1) O sinal de adição indica que o elemento A reage com o ele- mento B. Adicionalmente, a seta significa que a reação forma, ou produz, um produto diferente, o composto AB (RUSSELL, 1994). Um exemplo bem simples da síntese pode ser a formação de água a par- tir das moléculas de oxigênio e hidrogênio, conforme podemos ver na Figura 1: Figura 1. Reação de síntese da água. Fonte: Shutterstock. Na Figura 1, temos duas formas de apresentar uma reação química, sendo a segunda a mais convencional, com a equação quí- mica, pela sua praticidade. O estado da matéria dos reagentes e pro- dutos é designado com símbolos: (s) para sólidos, (l) para líquidos e (g) para gasosos. Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 96Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 96 30/03/2023 08:36:5330/03/2023 08:36:53 97 Confira a seguir alguns símbolos que são essenciais para explicar uma reação química a partir de notações específicas: Uma regra que é razoavelmente regular se deve à solubilidade das substâncias. Compostos que contêm íons com raios muito dife- rentes são solúveis em água, enquanto os sais, menos solúveis em água, contém íons com raios semelhantes. Isso quer dizer que, em geral, a diferença de tamanho entre os átomos favorece sua solubi- lidade na água. Verifica-se empiricamente que um composto iônico MX ten- de a ser muito solúvel quando o raio de M é menor do que o de X. Antes de tentar racionalizar as observações, devemos observar que a solubilidade de um composto iônico depende da reação padrão da energia de Gibbs para uma reação de decomposição, como podemos ver na equação (2): (2) Nesse processo de decomposição, as interações responsáveis pela entalpia da ligação do composto MX podem ser substituídas pela hidratação (e pela solvatação) dos íons. Dessa forma, uma rea- ção de decomposição é aquela em que um composto químico pode IMPORTANTE Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 97Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 97 30/03/2023 08:36:5330/03/2023 08:36:53 98 ser fracionado em duas outras substâncias ou compostos mais sim- ples (ATKINS; JONES; LAVERMAN, 2018). Uma reação de solvólise é aquela em que o solvente também é um reagente. As reações de solvólise geralmente carregam o nome de um solvente específico (WELLER et al., 2017), como por exemplo na hidrólise, quando a água está envolvida, ou na alcoólise, quando um álcool está envolvido. Se um composto é representado pela fórmula AB (na qual A e B são átomos ou grupos de átomos), a reação de hidrólise pode ser representada pela reação química reversível da equação (3): (3) As reações de hidrólise desempenham um papel importante nos processos químicos que ocorrem nos seres vivos. As proteínas são hidrolisadas em aminoácidos; gorduras, em ácidos graxos e gli- cerol; e amidos e açúcares complexos, em açúcares simples (WEL- LER et al., 2017). Na maioria dos casos, as taxas desses processos são aceleradas pela presença de enzimas que se comportam como catalisadores biológicos. Vale destacar que a equação (3) também poderia ser identi- ficada como sendo uma reação de dupla substituição, uma vez que os elementos do composto AB se combinam separadamente com o íon H+ e OH-. Em geral, no deslocamento duplo de compostos iô- nicos, os íons positivos e negativos de cada reagente são invertidos nos produtos. As reações de deslocamento ou substituição podem ser sim- ples ou duplas. Nas reações de deslocamento simples, o elemento mais reativo substitui o elemento menos reativo em um composto. Um exemplo é o que ocorre na equação (4) na reação parcial de for- mação de hidróxido de sódio): (4) Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 98Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 98 30/03/2023 08:36:5330/03/2023 08:36:53 99 No entanto, nas reações de duplo deslocamento, em geral, a solução iônica é produzida com uma precipitação de um sal menos solúvel, conforme podemos observar na equação (5), durante a for- mação do cloreto de prata (ROSENBERG; EPSTEIN; KRIEGER, 2013): (5) Um último tipo de reação, cujo mecanismo é facilmente de- tectado, é a combustão. Apesar de ser mais comum sua ocorrência com sólidos e gases, tal reação pode ocorrer em meios aquosos in- flamáveis, tais como álcoois ou óleos combustíveis. Uma reação de combustão é uma reação na qual uma substância reage com o gás oxigênio, liberando energia na forma de luz e calor (BURDGE, 2020). As reações de combustão envolvem o oxigênio como um reagente. A combustão do gás metano, por exemplo, produz vapor de água e gás carbônico, enquanto a do hidrogênio produz apenas água. Vale destacar que nem todas as reações de combustão se dão de forma completa e, por isso, em algumas situações com limitação de oxigênio, ao invés de CO2, é formado apenas o gás CO (monóxido de carbono, consideravelmente mais tóxico). Veja, na Figura 2, um compilado com os tipos de reações, apresentadas pelo seu mecanismo, e um exemplo de cada ocorrên- cia abordada: Figura 2. Exemplos de reações químicas de síntese, substituição, combustão e decomposição. Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 99Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 99 30/03/2023 08:36:5330/03/2023 08:36:53 100 Fonte: Editorial Digital Pages (2020). Uma observação interessante é que algumas reações não são espontâneas e acontecem quando há alterações no meio, tais como aumento de pressão ou temperatura (que alteram a solubilidade dos compostos), eletricidade e inserção de gases. Na Figura 2, isso pode ser percebido na equação de decomposição da água, por exemplo. As condições do meio mudam a ocorrência e dinâmica das reações quí- micas, pois podem alterar seus mecanismos básicos (ROSENBERG; EPSTEIN; KRIEGER, 2013). Peruzzo e Canto (2009) ponderam que a massa final dos pro- dutos, após uma reação química que ocorre em um recipiente fe- chado, será equivalente à massa inicial dos reagentes, conforme podemos ver na Figura 3: Figura 3. Exemplo de equivalência de massa inicial e final em reações. Fonte: Editorial Digital Pages (2020). Sendo assim, as reações em sistemas fechados compõem um balanço de massa que pode ser calculado. Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 100Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 100 30/03/2023 08:36:5330/03/2023 08:36:53 101 A energia envolvida na ligação (entalpia) desempenha um papel nas solubilidades, pois a dissolução envolve a ruptura e formação de li- gações químicas. Entretanto, a tendência é mais facilmente anali- sada pela energia relacionada nesses processos. Se há geração, ou utilização de energia, como quando há aumento (geração de calor torna a solução mais quente) ou diminuição do calor (utilização de energia torna a soluçãomais fria), ela pode ser percebida tocando- -se externamente o frasco. As reações podem ser classificadas quanto aos produtos que geram. Duas situações clássicas se referem à produção de gases e à geração de precipitados. Uma solução aquosa pode ser condutora de eletricidade ou não, dependendo da natureza do(s) soluto(s), conforme apresen- tado no Diagrama 1, a seguir. A água natural, em geral, contém íons em baixas concentrações e, por isso, não conduz corrente elétrica. Petrucci et al. (2017) explicitam que alguns solutos produzem íons em solução aquosa. Eles são chamados de eletrólitos. Os solutos que não fornecem íons na água são os compostos não-eletrólitos. Os eletrólitos, por sua vez, fornecem íons na água de variadas formas e quantidades. Um eletrólito forte é uma substância que é essencialmente ionizada em solução aquosa, enquanto um eletróli- to fraco é apenas parcialmente ionizado em solução aquosa. IMPORTANTE Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 101Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 101 30/03/2023 08:36:5330/03/2023 08:36:53 102 DIAGRAMA 1. CLASSIFICAÇÃO DE SOLUTOS DE UMA SOLUÇÃO Fonte: PETRUCCI et al., 2017. Dinâmica das reações: desprendimento de gases e formação de precipitados (st) Uma reação qualquer pode ser relacionada com uma reação de equilíbrio, uma vez que, ao mesmo tempo que um composto pode ser desassociado, ele pode também estar sendo formado (BURDGE, 2020). Para tanto, note que o símbolo da seta única (→) é substituído por uma seta dupla (⇌). O equilíbrio ocorre quando a velocidade da reação de formação de produtos é similar à velocidade da reação de desassociação dos pro- dutos dependendo dos quocientes de solubilidade e das constantes de produto de solubilidade (Figura 4). Em suma, em soluções em que a concentração de um produto começa a exceder a sua solubi- lidade, qualquer inserção no sistema pode causar precipitação do excedente: DEFINIÇÃO Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 102Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 102 30/03/2023 08:36:5330/03/2023 08:36:53 103 Figura 4. As grandezas relacionadas ao quociente de solubilidade (Qps) e à cons- tante do produto de solubilidade (Kps) indicam se um sal será dissolvido ou se ele precipitará. Fonte: ATKINS; JONES; LAVERMAN, 2018, p. 530. Na Figura 4, é possível perceber que o recipiente à esquerda possui uma concentração mais baixa, e o quociente de solubilidade é menor que a constante do produto de solubilidade. A precipitação de sólidos pode ser derivada não de uma adição direta de sólido, que não pode ser dissolvido, mas do resultado da reação entre reagentes que geram um produto insolúvel, ou com so- lubilidade reduzida, conforme podemos observar na Figura 5 junto da equação (6). As reações de precipitação ocorrem quando certos cátions e ânions se combinam para produzir um sólido iônico inso- lúvel chamado precipitado (PETRUCCI et al., 2017): (6) Figura 5. Exemplo, com cores fictícias, do esquemático de uma reação com geração de precipitação. Fonte: Shutterstock. Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 103Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 103 30/03/2023 08:36:5430/03/2023 08:36:54 104 Na Figura 5, uma reação de dupla troca pode representar essa precipitação com a combinação entre nitrato de prata e o sal cloreto de sódio, que gera o nitrato de sódio com o cloreto de prata (insolúvel). As entalpias de solução, em soluções diluídas, podem ser ex- pressas como sendo o somatório da entalpia de rede e da entalpia de hidratação do composto. A dissolução passa a depender do balanço entre a variação de entropia da solução e a variação de entropia da vizinhança, conforme mostrado no Gráfico 1, a seguir. Portanto, o ΔG da dissolução de um soluto depende da concentração do soluto, que mesmo apresentando um valor negativo em concentrações bai- xas pode ser convertido a um valor positivo em concentrações altas. GRÁFICO 1. ENERGIA LIVRE DE GIBBS E CONCENTRAÇÃO DO SOLUTO Fonte: ATKINS; JONES; LAVERMAN, 2018, p. 380. Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 104Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 104 30/03/2023 08:36:5430/03/2023 08:36:54 105 No Gráfico 1, vemos que concentrações mais baixas de soluto se relacionam a uma menor energia de Gibbs do sistema (a reação de dissolução é espontânea), e concentrações mais elevadas se rela- cionam a um aumento da energia livre de Gibbs (a reação de preci- pitação é espontânea). O ponto de equilíbrio pode apresentar as formas do soluto dissolvido em equilíbrio com o soluto que não é mais passível de ser dissolvido, uma vez que a solução se encontra saturada (a concen- tração máxima de dissolução foi atingida). O ponto destacado no Gráfico 1 como sendo o encontro das reações de dissolução e preci- pitação corresponde à concentração máxima de solubilidade daque- le soluto específico. Russell (1994) lista uma série de compostos como sendo so- lúveis ou insolúveis em soluções aquosas: ◼ São solúveis: os compostos de amônio (NH4+); metais alcali- nos; nitratos (NO3-); a maioria dos haletos (cloretos, iodetos e brometos, exceto quando combinados com Ag(I), Pb(II) e Hg(I)); sulfatos (SO4-2, exceto alguns como os combina- dos com Ca, Sr, Ba, Pb, Ag e Hg); e acetatos (C2H3O2-, exceto os de Ag e Hg); ◼ São insolúveis: a maioria dos hidróxidos (OH-, exceto os de Sr e Ba que são moderadamente solúveis); carbonatos (CO32- ); cromatos (CrO42-), oxalatos (C2O42- ); fluoretos de Mg, Ca, Sr, Ba, e Pb(II); fosfatos (PO43-); sulfetos (S2-); sulfitos (SO32-). Vale observar que essa lista não está completa, principal- mente porque o conceito de solubilidade não é binário. Não exis- tem apenas duas categorias (solúveis e insolúveis), mas entender o comportamento individual dos compostos colabora para o entendi- mento acerca da possibilidade de uma reação ocorrer. O processo de precipitação pode ser utilizado na separação de íons de uma solução. Atkins, Jones e Laverman (2018) enfatizam que a esta seleção estão igualmente associadas as dinâmicas entre quociente de solubilidade (Qps) e da constante do produto da solu- bilidade (Kps). Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 105Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 105 30/03/2023 08:36:5430/03/2023 08:36:54 106 Na Figura 6, está representado um processo seriado hipotéti- co para realização da precipitação seriada de forma a separar os íons presentes em uma solução complexa. A formação de precipitados é um dos fatores que facilita a identificação de reações de dupla troca, em geral: Figura 6. Desenho esquemático de uma série de separação por precipitação. Fonte: ATKINS; JONES; LAVERMAN, 2018, p. 531. Mesmo em casos em que as camadas hidratadas de água apresentam a tendência de manter os íons separados, há vezes em que esses processos de combinação entre íons são intensificados. Uma reação curiosa, descrita por Russell (1994), gera como produto um íon complexo solúvel: a complexação. Enquanto na precipitação o produto sedimenta na fase sólida ou líquida, na com- plexação o íon complexado solúvel pode, por exemplo, causar alte- ração das cores das soluções após a reação. Dentre as múltiplas reações possíveis, vale ressaltar uma categoria que pode ser facilmente identificada, uma vez que é ge- radora de produtos gasosos, a reação de desprendimento de gases. Mesmo que não haja nenhuma evidência visual da ocorrência de reação química, isso pode ser identificado utilizando mensurações de condutividade elétrica. De maneira similar à velocidade da rea- ção química (mais facilmente ionizada) com ácidos fortes, a medida de condutividade elétrica também é menor com ácidos mais fracos, uma vez que conduzem eletricidade com menor eficiência. Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 106Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 106 30/03/2023 08:36:5430/03/2023 08:36:54 107 Com a adição de ácidos a uma solução aquosa, inicia-se ime- diatamente a liberação de gás.Ao misturar as soluções, os íons H+ combinam-se com os ânions liberados e, na maioria das vezes, os principais produtos são H2O e CO2 (PERUZZO; CANTO, 2009). Na Figura 7, podemos visualizar uma reação que ilustra o desprendimento de espécies voláteis em uma reação: Figura 7. Reação entre o ácido sulfúrico e o sal de carbonato de sódio, comum em antiácidos estomacais. Fonte: PERUZZO; CANTO, 2009, p. 268. (Adaptado). Peruzzo e Canto (2009) descrevem as principais etapas que ocorrem em uma reação desse tipo. Primeiramente, ocorre uma reação de substituição dupla, mostrada na Figura 8: Figura 8. Reação de substituição dupla. Fonte: Editorial Digital Pages (2020). Porém, como o ácido formado é um ácido instável (ácido acé- tico - H2CO3), ocorre a conversão quase imediatamente para água e dióxido de carbono, conforme a equação (7): (7) Dessa forma, como o gás carbônico é uma espécie volátil, quando liberado em meio aquoso, sua saída possibilita a observação de bolhas, conforme a equação (8): Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 107Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 107 30/03/2023 08:36:5430/03/2023 08:36:54 108 (8) O CO2 é um produto volátil, o que quer dizer que ele sai do sistema no estado gasoso. Por fim, substituindo os símbolos para obtenção de uma reação que incorpore os processos que ocorrem na reação do áci- do sulfúrico com o carbonato de sódio, a equação pode ser descrita conforme: (9) Note que as reações envolvendo ácidos e bases podem ser en- tendidas quando analisadas as reações de neutralização (BURDGE, 2020). Quando um ácido é adicionado em uma base, os reagentes são consumidos e, da mesma forma, novos produtos são formados, não necessariamente com caráter neutro (RUSSELL, 1994). Sabemos que, a partir da teoria ácido-base de Arrhenius, áci- dos são as substâncias que liberam íons positivos de hidrogênio em meio aquoso, e bases são as substâncias que liberam íons negativos de hidroxila no meio. Em uma reação de neutralização (total ou par- cial), ocorre a formação de moléculas de água líquida, e nas reações completas são gerados sais correspondentes aos reagentes. Uma reação de neutralização total pode ser representada pela reação genérica descrita pela equação (10): (10) Desconsiderando algumas questões de solubilidade dos rea- gentes e/ou produtos envolvidos nas velocidades das reações, al- guns exemplos são as equações (11), (12) e (13): (11) Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 108Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 108 30/03/2023 08:36:5430/03/2023 08:36:54 109 (12) (13) Assim, podemos observar que os sais gerados (Na2SO4(aq), LiNO3(aq) e FeCl3(aq)) a partir das reações de neutralização entre ácidos e bases apresentam caráter neutro quando ácidos e bases de forças similares reagem. No entanto, nem sempre as reações ácido-base são de neu- tralização total. Quando a neutralização é parcial, o sal resultante apresenta caráter ácido ou básico, a depender do íon que esteja ain- da presente (H+ ou OH-). Diante dos conceitos, dinâmicas e atividades analisadas, um próximo passo para entendimento completo das reações químicas é compreender os cálculos relacionados às moléculas reagentes e/ou produzidas. Sendo assim, nos próximos subtópicos, conceitos ini- ciais essenciais serão apresentados. Cálculos básicos da solução As moléculas formadas por dois átomos ou mais possuem fórmula molecular correspondente ao número de átomos total que as compõem. Um exemplo básico é o da água, cuja molécula é for- mada por dois átomos de hidrogênio e um átomo de oxigênio (H2O), e que possui a massa molecular de 18 u (dois u de hidrogênio e 16 u de oxigênio). As unidades de massa atômica (u) correspondem às unidades em uma escala relativa das massas dos elementos, pois uma vez que os átomos possuem massas muito pequenas, não é possível mensu- rá-los por meio de uma balança, a partir da gravimetria. Considera-se que haja um mole de unidades de massa atô- mica em um grama. Sendo assim, a massa molar (em gramas) de qualquer composto é numericamente correspondente à sua massa molecular, ou de fórmula, relativa à unidade de massa atômica (u). Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 109Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 109 30/03/2023 08:36:5430/03/2023 08:36:54 110 A principal unidade utilizada é o mol, que corresponde à cons- tante de Avogadro e sua massa molar (PERUZZO; CANTO, 2009). O valor da constante de Avogadro (NA) corresponde a 6,0221415 · 1023 mol-1 da substância em questão. Dessa forma, para efeitos de cálculos, a massa atômica (mas- sa de um átomo) comumente é expressa em unidades de massa atô- mica (u) pela proximidade dos valores e pela praticidade de cálculos. Usando as massas atômicas da tabela periódica e uma fór- mula molecular, podemos então determinar a massa molecular, que é a massa em unidades de massa atômica (u) de uma molécula individual. A massa molecular é simplesmente a soma das massas atômicas dos átomos que compõem a molécula. Na tabela periódica, os elementos listados podem apresentar a configuração explicitada na Figura 9: Figura 9. Representação de um elemento químico X, em uma tabela periódica. Fonte: Editorial Digital Pages (2020). Nesse caso, a massa atômica (A), ou peso atômico, corres- ponde à quantidade de unidades de massa daquele elemento. Sen- do assim, por exemplo, um mol de He possui 4,003 g de hélio. Na Tabela 1, podemos visualizar alguns exemplos de átomos com suas respectivas massas atômicas (em u): Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 110Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 110 30/03/2023 08:36:5430/03/2023 08:36:54 111 TABELA 1. MASSAS ATÔMICAS E SEUS ÁTOMOS CORRESPONDENTES Fonte: PERUZZO; CANTO, 2009. (Adaptado) Para facilitar as conversões entre massa de uma substância envolvida em uma reação, número de moles presentes nessa solu- ção e número de partículas, podemos utilizar o esquema simplifica- do apresentado na Figura 10: Figura 10. Esquema para conversões entre massa, moles e número de partículas. Fonte: BURDGE, 2020. (Adaptado). Átomo Massa atômica Átomo Massa atômica 9,012182 92,906378 18,998403 102,905504 22,989770 126,905117 26981538 132,905117 30,973762 140,907648 44,955910 158,92343 54,93850 164,930319 58,933200 168,934211 74,921596 196,966552 88,905848 208,980383 Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 111Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 111 30/03/2023 08:36:5530/03/2023 08:36:55 112 Para calcular a massa relacionada à molécula química, bas- ta multiplicar a massa atômica de cada elemento pelo número de átomos desse elemento na molécula e, então, somar as massas para cada elemento presente. Um átomo de S tem uma massa de 32,1 u, assim, 1 mol de S tem 32,1 g. Se temos 10 g de enxofre, podemos calcular o número de mols (n) e de partículas (x) presentes por meio das equações (14) e (15): (14) (15) De maneira análoga, os moles e o número de átomos de uma molécula podem ser calculados de maneira simples. Esse é um cál- culo essencial para que seja possível a realização de outros cálculos mais complexos para se compreender a composição estequiométri- ca, ou seja, a fórmula dos compostos e as proporções de seus ele- mentos constituintes. Nesse sentido, sabemos que a concentração molar (c) de um soluto presente em uma solução, usualmente, é chamada de mola- ridade. Basicamente, a molaridade é a quantidade de moléculas de solutos (em moles) presente em uma determinada quantidade de solvente ou solução em litros, conforme a equação (16): (16) Vale destacar que a unidade da molaridade é mol/L. Porém, note que usualmente um mol/L é chamado de Molar (representado 0,312 mol de átomos de S átomos de S EXEMPLO Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 112Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 112 30/03/2023 08:36:5530/03/2023 08:36:55 113 pelo símbolo M), então, se dizemos que uma solução possui con- centração de 1,15 M, significariadizer 1,15 mol/L. Os cálculos básicos primordiais ao entendimento de reações e estequiometria são: ◼ a massa molar; ◼ a quantidade de moles em uma solução; ◼ a concentração dessas substâncias passíveis de diluição. Procedimentos Experimentais: Técnicas de Separação de Misturas A matéria é definida como tudo aquilo que tem massa e ocupa lugar no espaço, incluindo substâncias, misturas, elementos e compostos químicos, além de átomos e moléculas (CHANG; GOLDSBY, 2013). Os materiais, em sua grande parte, não são feitos de ele- mentos nem compostos puros, sendo definidos como misturas de substâncias mais simples. Podemos citar alguns exemplos dessas misturas como o ar, o sangue, a água do mar, os medicamentos, e assim por diante. Algumas das principais diferenças entre misturas e compostos químicos são (ATKINS; JONES; LAVERMAN, 2018): ◼ Mistura: • os componentes podem ser separados por técnicas físicas; • a composição é variável; • as propriedades de seus componentes são conservadas. ◼ Composto: • os componentes não podem ser separados por técnicas físicas; • a composição é fixa; • as propriedades de seus componentes não são conservadas. Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 113Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 113 30/03/2023 08:36:5530/03/2023 08:36:55 114 Classificação das misturas As misturas podem ser classificadas em homogêneas ou he- terogêneas. Nas misturas heterogêneas, os seus componentes se mantêm separados, sendo que sua composição não é uniforme. Já nas misturas homogêneas, não é possível identificar regiões ou par- tículas separadas, sendo a composição uniforme em toda a amostra. Alguns exemplos de misturas heterogêneas são as rochas que apresentam vários cristais de diferentes minerais em sua estrutura, ou o leite, que apesar de parecer uma substância pura, ao se obser- var no microscópio, é possível constatar a presença dos glóbulos de gordura do leite flutuando em um líquido que é praticamente água. Em contrapartida, quando se dissolve o açúcar na água se ob- tém uma mistura homogênea com a mesma composição em toda a amostra, e mesmo com o auxílio de um microscópio não é possível distinguir cada componente da mistura. As misturas homogêneas também podem ser chamadas de soluções. Quando dissolvemos uma substância em água, estamos produzindo uma solução, aquosa neste caso. O componente da so- lução em maior quantidade é chamado de solvente, enquanto as substâncias dissolvidas são os solutos. O solvente normalmente determina o estado físico da solução (sólido, líquido ou gasoso). O refrigerante de guaraná, por exemplo, consiste em uma solução líquida, em que o solvente é a água e os solutos são o açúcar, os extratos de plantas e os vários aditivos. Um exemplo de solução gasosa é a atmosfera, composta de vários gases. Já o bronze é um exemplo de uma solução sólida, em que o cobre é o soluto e o zinco é o solvente (ATKINS; JONES, 2012). Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 114Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 114 30/03/2023 08:36:5530/03/2023 08:36:55 115 Tipos de Técnicas de Separação A separação de misturas muitas vezes se faz necessária. As técnicas empregadas para isso são utilizadas nos mais variados processos químicos e industriais. Filtros de mangas são utilizados em muitas indústrias que precisam separar o material particulado de uma corrente gasosa, passando- -a por tecidos porosos que promovem a retenção dessas partículas, e possibilitando a corrente ser liberada para a atmosfera (MARRA JUNIOR, 2019). No tratamento de esgotos sanitários por processos biológicos ae- róbios, como lodos ativados, após o tempo de reação no tanque de aeração, a mistura entre a biomassa e o efluente tratado passa por uma unidade de decantação a fim de separar o efluente líquido da biomassa, que por diferença de densidade sedimenta no fundo do tanque por um processo inteiramente físico. As técnicas físicas mais comuns de separação de misturas são a filtração, a decantação, a destilação e a cromatografia. Discutire- mos com mais detalhes duas dessas técnicas de separação: a desti- lação e a filtração. EXEMPLO EXEMPLO Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 115Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 115 30/03/2023 08:36:5630/03/2023 08:36:56 116 Separação por destilação Segundo Atkins e Jones (2012), o processo de destilação usa as diferenças entre os pontos de ebulição das substâncias para sepa- rar as misturas. Os componentes da mistura presentes no frasco de destilação se vaporizam em temperaturas diferentes e se conden- sam em um tubo resfriado chamado de condensador, sendo coleta- dos em um frasco de recebimento de destilado, conforme podemos observar na Figura 11: Figura 11. Representação esquemática do aparato de destilação. Fonte: Shutterstock. A troca de temperatura da água fria com os vapores resultan- tes do aquecimento provoca a condensação deles no tubo. Um exemplo clássico de destilação, e bastante utilizado para ob- tenção de água potável em muitos países ao redor do mundo, é o processo de dessalinização da água do mar. A água dos oceanos pos- sui aproximadamente 3,5% em massa de sais dissolvidos, dentre os quais está o cloreto de sódio. EXEMPLO Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 116Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 116 30/03/2023 08:36:5630/03/2023 08:36:56 117 O processo de destilação da água salina se constitui no aque- cimento dela, promovendo a vaporização da água, que apresenta ponto de ebulição de 100ºC (nas condições normais de temperatura e pressão), restando somente o NaCl sólido, que possui seu ponto de fusão somente em 801ºC, e não evapora. O processo demanda uma alta quantidade de energia para o aquecimento da água, sendo o uso da radiação solar um meio para reduzir os custos, sobretudo em re- giões de aridez, onde a necessidade de água potável é maior. Um método de destilação bastante utilizado na indústria para separar misturas de líquidos que apresentam pontos de ebu- lição próximos é chamado de destilação fracionada. Vamos tomar o exemplo de uma mistura binária de benzeno e tolueno, compostos relativamente voláteis, porém com pontos de ebulição muito dife- rentes: 80,1 ºC e 110,6 ºC, respectivamente (ATKINS; JONES, 2012). À medida que vamos fervendo a solução de benzeno-tolueno, o va- por formado fica mais rico no componente mais volátil, o benzeno. Se o vapor se condensa em um recipiente distinto e se fervemos a mistura novamente, a fase de vapor obterá uma maior concentração de benzeno. Repetindo esse processo muitas vezes, torna-se possível se- parar completamente (ou quase) o benzeno do tolueno. Na prática, utiliza-se uma coluna de fracionamento com pequenas pérolas de vidro que se aquecem, permitindo que o vapor suba lentamente e a mistura passe por várias etapas de evaporação-condensação na coluna. Cada vez mais, o vapor, à medida que sobe, enriquece-se em benzeno que será recuperado como destilado, enquanto o líquido no recipiente de destilação se enriquece em tolueno, menos volátil (CHANG; GOLDSBY, 2013). Um processo industrial bastante conhecido na aplicação da destila- ção fracionada é aquele utilizado no refinamento do petróleo para obtenção de suas diversas frações. O petróleo possui duas gran- des aplicações: como fonte de combustíveis e de matérias-primas SAIBA MAIS Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 117Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 117 30/03/2023 08:36:5630/03/2023 08:36:56 118 industriais. Para obtenção desses insumos, o petróleo bruto deve passar por uma separação de seus componentes, que apresentam pontos de ebulição relativamente próximos (PERUZZO; CANTO, 2009). O aquecimento do petróleo bruto, a aproximadamente 400ºC, converte-o de um líquido viscoso para um vapor quente e fluido, que entra na torre de fracionamento. À medida que o vapor se eleva, ele se condensa em diferentes recipientes coletores, de acordocom as temperaturas nas quais os distintos componentes do vapor se li- quefazem. Alguns gases são coletados na parte superior da coluna e o resíduo cru não vaporizado é recolhido na parte inferior, podendo ser utilizado na fabricação de piche e asfalto (CHANG; GOLDSBY, 2013). Outro processo que emprega a destilação fracionada é a se- paração de nitrogênio e oxigênio molecular do ar, dado pelas dife- renças entre os pontos de ebulição entre eles, -196ºC e -183ºC, para o nitrogênio e oxigênio líquido, respectivamente (BURDGE, 2020). Separação por filtração Segundo Atkins e Jones (2012), a filtração é frequentemen- te utilizada para separar substâncias quando existem diferenças de solubilidade entre elas, que é a capacidade de uma substância se dissolver em um determinado solvente. O ato de coar um café, por exemplo, consiste em um processo de filtração. Os grãos de café fi- cam retidos em um filtro de papel ou de pano, e a bebida passa atra- vés dos poros desse filtro. Segundo Arboleda (2000), a filtração de uma mistura sóli- do-líquido se dá pela passagem do líquido pelo meio poroso e pela retenção das partículas suspensas no filtro. No tratamento de água para abastecimento público, utiliza-se o processo de filtração para retenção das partículas suspensas, garantindo o mínimo de turbi- dez na água tratada, em conformidade com o padrão de potabilidade exigido. Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 118Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 118 30/03/2023 08:36:5630/03/2023 08:36:56 119 Durante o tratamento de água, as partículas coloidais se de- sestabilizam para formar os flocos durante as etapas de coagulação química e floculação, que são removidos por sedimentação ou flo- tação, sendo que as partículas suspensas não removidas, ou que não formaram flocos, podem ser removidas nos interstícios dos filtros de areia. Muitos microrganismos, como bactérias, algas e proto- zoários, são removidos junto aos flocos. Já partículas dissolvidas só podem ser removidas por processos avançados de filtração em membranas, osmose reversa ou carvão ativado. A análise de sólidos suspensos e dissolvidos em uma amostra envolve a filtração dela em filtro membrana, usualmente empre- gando porosidade de 0,45 µm, conforme destacado na Figura 12: Figura 12. Filtração de uma solução contendo um precipitado. Fonte: Shutterstock. Nessa porosidade, garante-se que todos os sólidos suspensos fiquem retidos no filtro e todos os sólidos dissolvidos sejam cole- tados na solução filtrada. Várias aplicações industriais utilizam o Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 119Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 119 30/03/2023 08:36:5630/03/2023 08:36:56 120 conceito de filtração para a separação (ou recuperação) de compos- tos precipitados em solução. Em alguns casos, pode-se utilizar a filtração a vácuo para acelerar o processo por meio de uma bomba de vácuo que reduz a pressão no interior do kitassato, tornando a passagem do líquido pelo filtro mais rápida. Um exemplo importante de aplicação da filtração no setor industrial refere-se ao processo de obtenção do alumínio. Em geral, o alumí- nio é obtido a partir da bauxita, presente na forma de óxido de alu- mínio (Al2O3·2H2O) e frequentemente contaminada com óxidos de silício, ferro e titânio. Primeiramente, o mineral é aquecido em solução de hidró- xido de sódio (NaOH) para converter o silício em silicatos solúveis, conforme a equação (17). Concomitantemente, o óxido de alumínio se converte no íon aluminato, conforme a equação (18). Esse tra- tamento não afeta os óxidos de ferro e titânio, que, por serem in- solúveis, são separados por filtração. Em seguida, procede-se um tratamento ácido para precipitar o hidróxido de alumínio, conforme a equação (19), que após filtrado é aquecido para obter o óxido de alumínio puro, conforme a equação (20), que passará ainda por um processo eletroquímico para obtenção do alumínio puro (CHANG; GOLDSBY, 2013): (17) (18) EXEMPLO Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 120Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 120 30/03/2023 08:36:5730/03/2023 08:36:57 121 (19) (20) A filtração também é muito empregada na análise gravimé- trica, na química analítica, quando se quer determinar a massa de uma substância insolúvel presente em uma solução. Essa análise pode ser usada, por exemplo, na determinação de metais pesados como chumbo ou mercúrio presentes na água na forma de precipi- tados (ATKINS; JONES, 2012). Na análise gravimétrica ocorre a formação, a separação (em que geralmente se utiliza a filtração) e a determinação da massa de um precipitado. Geralmente, esse procedimento se aplica a compostos iônicos. Tomemos, por exemplo, a reação entre nitrato de prata e clo- reto de sódio, conforme a equação (21). Na reação, o cátion de prata (Ag+) reage com o ânion de cloro (Cl-) para formar o precipitado de cloreto de prata (AgCl), que se separa da solução por filtração em papel de filtro quantitativo. Uma vez que se conhece a massa do fil- tro, após a secagem do filtro com o precipitado de cloreto de prata e a pesagem do conjunto, pode-se obter a massa de precipitado for- mada na reação (CHANG; GOLDSBY, 2013): (21) SAIBA MAIS Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 121Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 121 30/03/2023 08:36:5730/03/2023 08:36:57 122 Caro(a) aluno(a), Conhecemos, neste material, alguns dos inúmeros procedimentos e técnicas de química que podem ser destacados para que os materiais sejam separados, analisados e mais bem aproveitados. A partir de conceitos abordados, novas construções de conhecimento se tor- nam possíveis, com entendimento geral do extenso campo da quí- mica e das suas múltiplas abordagens e aplicações. Em um primeiro momento, reconhecer e classificar as reações quí- micas nos permite compreender alguns processos que apresentam maior probabilidade de ocorrerem em dadas situações na presença de compostos químicos específicos. Conhecemos as reações químicas e algumas formas de categorizá- -las, como a síntese, a decomposição, a substituição e a combustão. Estudamos os cálculos iniciais envolvendo quantificação de massa, concentração molar e número de átomos presentes, que são essen- ciais para que o avanço do estudo de química seja bem embasado e passível de construções sólidas de conceitos. Vimos, ainda, que a maior parte da matéria consiste em uma mistu- ra de substâncias e que, nesse sentido, a diferenciação entre mistura e composto se faz necessária. Verificamos que, em uma substância pura, a composição elementar é sempre a mesma, enquanto as as misturas possuem composições variáveis, podendo ser classificadas como heterogêneas ou homogêneas. Conhecemos também as técnicas de separação de misturas, que consistem em processos físicos, podendo ser destacados na química os processos de destilação e de filtração. Entendemos que, enquan- to na destilação a separação das substâncias na mistura ocorre por meio da diferença de volatilidade entre os componentes, na filtração a separação ocorre por diferença de solubilidade. Observamos, ain- da, que vários processos industriais utilizam essas técnicas físicas de separação para obtenção de produtos ou tratamento de resíduos. Bons estudos e até mais! SINTETIZANDO Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 122Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 122 30/03/2023 08:36:5730/03/2023 08:36:57 UN ID AD E 3 Objetivos 1. Interpretar os cálculos envolvidos na definição das fórmulas centesimais. 2. Reconhecer as fórmulas mínimas e o cálculo básico do seu estabelecimento. 3. Distinguir os conceitos e os cálculos envolvidos na obtenção das fórmulas moleculares. 4. Reconhecer os conceitos e os cálculos relativos ao mol. 5. Balancear equações químicas para realizar cálculos estequiométricos. 6. Obter informações quantitativas a partir de equações balanceadas. 7. Determinar o reagente limitante e o reagente em excessode cada reação química. 8. Calcular o rendimento da reação química. Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 123Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 123 30/03/2023 08:36:5730/03/2023 08:36:57 124 Introdução Querido(a) estudante, Vamos, agora, aprender cálculos em química (fórmula mole- cular, mínima e centesimal) e os cálculos estequiométricos, conse- guindo, assim, avançar e aplicá-los a mais casos na Engenharia. A Química, de fato, se aplica em tudo! Vamos em frente com nosso estudo e aprofundamento na Química aplicada à Engenharia! Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 124Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 124 30/03/2023 08:36:5730/03/2023 08:36:57 125 Cálculos em Química A química é uma ciência que estuda a natureza, mais especifi- camente as propriedades, composição e transformações da matéria. Desse modo, é interessante observar que, em muitas substâncias, os átomos se organizam em agregados unidos por ligações químicas, formando moléculas. Russell (1994) pondera que as moléculas podem estar afasta- das umas das outras (como ocorre nos gases), porém, de uma forma geral, os átomos se mantêm ligados devido às ligações estabelecidas no interior dessas moléculas. Quando as transformações que ocorrem na matéria são ape- nas físicas, não há mudança na identidade das substâncias. No entanto, nas transformações químicas, ao menos uma substância (reagente) é transformada em uma nova substância (produto). Durante as transformações químicas (reações), alguns in- dicadores podem ser observados, como a formação de gases, mu- dança de energia (geração de calor e/ou luz), alteração no estado de oxidação ou formação de precipitados. Podemos observar exemplos dessas transformações na figura 1. Figura 1 - Mudanças visuais que podem ser observadas durante uma reação química Fonte: adaptado do Shutterstock. Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 125Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 125 30/03/2023 08:36:5830/03/2023 08:36:58 126 Para que seja possível compreender como as reações ocor- rem e, em especial, como determinados compostos e substâncias se comportam, faz-se necessária a identificação dos reagentes e pro- dutos envolvidos na reação, assim como a forma como estes com- ponentes são representados nestes processos. Vale destacar que duas leis básicas regem as transformações químicas. A primeira tra- ta da conservação da massa e a segunda da composição definida. A conservação da massa define que, em uma reação química, a massa dos reagentes é equivalente à massa dos produtos (RUSSELL, 1994; CHANG, 2010). A lei de composição definida determina que cada composto tem sua característica própria e a composição de massa conhecida. Sendo assim, o uso de fórmulas químicas se tornou essen- cial para representar elementos ou os átomos que fazem parte de uma molécula ou composto que participa de uma transformação. As fórmulas podem ser empíricas ou mínimas, centesimais ou percen- tuais, estruturais e/ou moleculares. Fórmula molecular A composição de uma fórmula química indica os elementos que a compõem e a proporção na qual seus átomos estão combina- dos. Dois tipos de fórmulas são as mais consideradas para tal repre- sentação: fórmulas moleculares e fórmulas empíricas. A fórmula molecular é, como o nome sugere, a fórmula de uma mo- lécula, definida com a utilização de um símbolo e um subíndice para especificar cada tipo de átomo na molécula. Uma fórmula molecu- lar serve para indicar o número exato de átomos de cada elemento que está presente na menor unidade de uma substância. Em alguns casos, dois compostos podem ter fórmulas e estruturas químicas idênticas, mas orientações tridimensionais ligeiramente diferentes DEFINIÇÃO Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 126Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 126 30/03/2023 08:36:5830/03/2023 08:36:58 127 de átomos no composto, o que resulta em comportamentos diferen- tes (MCMURRY et al., 2017). Na análise de moléculas, cada espécie é apresentada com sua fórmula molecular entre parênteses. O índice numérico indica o nú- mero de átomos de cada elemento presente na fórmula. No caso da água (H2O), não há índice subscrito para O porque existe apenas um átomo de oxigênio em uma molécula de água, e o índice subscrito 1 é omitido das fórmulas moleculares. No entanto, o grande número de compostos moleculares existentes requer uma abordagem sistemática para sua nomea- ção (TRO, 2018). A ordem dos elementos na fórmula molecular, em suma, é crescente de acordo com a sua eletronegatividade. Pode- mos conferir as valências de algumas famílias da tabela periódica no quadro 1. Quadro 1 - apresentação do número de elétrons na última camada de distribuição equivalente à carga que elemento apresenta Fonte: BIANCO; SILVA JUNIOR; TORRES (2015, p. 40). Famílias do Grupo A N‘ de Elétrons na camada de valência Eletrovalência Família 1A 1 Elétron +1 Família 2A 2 Elétrons +2 Família 3A 3 Elétrons +3 Família 4A 4 Elétrons +4/-4 Família 5A 5 Elétrons -3 Família 6A 6 Elétrons -2 Família 7A 7 Elétrons -1 Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 127Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 127 30/03/2023 08:36:5830/03/2023 08:36:58 128 Geralmente, escrevemos o nome do elemento com o menor número de grupo em primeiro. Se os dois elementos estiverem no mesmo grupo, escrevemos primeiro o elemento com o maior pe- ríodo. Na figura 2, podemos ver alguns dos íons em suas respectivas posições na tabela periódica, para facilitar o entendimento da ob- tenção das fórmulas: Figura 2 - Íons monoatômicos dispostos em suas posições na tabela periódica Fonte: CHANG (2010, p. 39). Bianco, Silva Junior e Torres (2015) enfatizam que quando as valências ou cargas não possuem o mesmo valor, a valência de um elemento indica a quantidade de átomos necessária do outro ele- mento, conforme a figura 3. Figura 3 - Exemplo das valências indicando a quantidade de átomos envolvidos na estrutura da molécula de amônia Fonte: Editorial Digital Pages (2020). Perceba, na figura 3, que foram necessários três átomos de hidrogênio (H) para estabilizar um átomo de nitrogênio (N). Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 128Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 128 30/03/2023 08:36:5830/03/2023 08:36:58 129 Quando um mesmo elemento apresenta duas ou mais formas diferentes, elas são denominadas alotrópicas. Observe que o oxigê- nio (O2) e o ozônio (O3) são alótropos de oxigênio. Outros exemplos de formas alotrópicas são as do elemen- to carbono. O diamante e o grafite são completamente diferentes, não apenas em suas propriedades químicas, mas também em sua resistência física e em seu custo relativo. Devido ao tamanho dema- siadamente reduzido das moléculas, não é possível que elas sejam observadas diretamente. Entretanto, para melhor compreendê-las, são utilizados modelos moleculares, que simulam as suas formas mais prováveis (modelos de esferas e bastões e/ou modelos espa- ciais), conforme ilustrado na figura 4. Figura 4 - Exemplo de fórmulas moleculares e estruturais, além de modelos tridimensionais Fonte: CHANG; GOLDSBY (2013, p. 52). Note que para que o modelo molecular possa ser obtido, pri- meiramente, a fórmula estrutural é escrita destacando as ligações que ocorrem entre os átomos que compõem a molécula. Entretan- to, ela não deixa explícito o arranjo tridimensional. Na figura 4, cada linha representa uma ligação química entre os átomos e cada símbolo o próprio átomo. As fórmulas estruturais oferecem mais Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 129Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 129 30/03/2023 08:36:5830/03/2023 08:36:58 130 informações do que as fórmulas químicas, apesar da maior dificul- dade em obtê-las. As fórmulas moleculares podem ser interpretadas como sendo as fórmulas reais das moléculas. Assim, a massa molecular relaciona- -se à fórmula molecular diretamente. Para obtê-la, basta realizara somatória das massas de cada elemento. Uma fórmula molecular pode ser apresentada em sua versão con- densada. Isso significa juntar grupos que se repetem ao longo da molécula e tornar evidentes as funções químicas presentes. Figura 5 - Exemplo de fórmula química condensada Fonte: adaptado de MCMURRY et al. (2017, p. 752). Substâncias moleculares são, geralmente, representadas por fórmulas moleculares (caso o número de átomos de seus elementos seja conhecido), porém, para substâncias não formadas por molé- culas, é necessária a utilização da fórmula empírica, que conhece- remos a seguir. IMPORTANTE Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 130Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 130 30/03/2023 08:36:5930/03/2023 08:36:59 131 Fórmula mínima As fórmulas empíricas são as fórmulas químicas mais simples. Es- sas expressões são escritas para que os subscritos das fórmulas mo- leculares sejam reduzidos aos menores números inteiros possíveis, não mais representando todos os átomos que compõem a molécula. Sendo assim, as fórmulas moleculares podem ser simplifica- das para representar principalmente os elementos que a compõem, com seus números relativos de átomos. Para Atkins, Jones e Laverman (2018), as fórmulas molecula- res seriam as consideradas fórmulas reais das moléculas. Uma vez que a fórmula molecular se torne conhecida, a fórmula empírica também pode ser, mas o contrário não é verdadeiro. A análise de compostos desconhecidos pode permitir a ob- tenção, primeiro, das fórmulas empíricas das moléculas. Porém, somente com a inserção de novos detalhamentos, torna-se possível definir a fórmula molecular do composto. As informações disponíveis muitas vezes são derivadas da composição percentual determinada experimentalmente e/ou de uma determinação do peso molecular. No entanto, mesmo que ape- nas a fórmula molecular esteja disponível, com o auxílio de algumas evidências químicas, que sugerem que grupos funcionais podem es- tar presentes, características, tendências e comportamento quími- co podem ser identificados. Para se definir uma estrutura possível, Petrucci et al. (2017) ponderam a utilidade em se determinar quantos elementos de in- saturação existem em uma molécula, uma vez que um elemento de insaturação é uma característica estrutural. Esse elemento de in- saturação pode ser uma ligação dupla ou tripla carbono-carbono DEFINIÇÃO Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 131Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 131 30/03/2023 08:36:5930/03/2023 08:36:59 132 ou uma estrutura em anel, que faz com que o número de átomos de hidrogênio em uma molécula seja menor que o número máximo possível. Se uma molécula orgânica com n átomos de carbono possui menos de 2n+2 átomos de hidrogênio, então ela contém elementos de insa- turação, como ligações duplas ou triplas ou estruturas benzênicas. Como vimos, uma fórmula molecular indica o número de átomos diferentes presentes em uma molécula, sendo que em al- guns casos a fórmula molecular é a mesma que a fórmula empírica, porém em outros trata-se de múltiplo integral dessa fórmula. En- tão, como definir uma fórmula mínima? Observe, no Quadro 2, que as fórmulas moleculares são uti- lizadas apenas para substâncias moleculares, enquanto as fórmulas empíricas podem ser escritas para qualquer composto. Quadro 2 - Fórmulas moleculares e empíricas Subistância Fórmula Molecular Fórmula Empírica Água H2O H2O Amônia NH3 NH3 Dióxido de Carbono CO2 CO2 Sacarose C2H22O11 C2H22O11 Frutose C6H12O6 CH2O Oxigênio O2 O CURIOSIDADE Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 132Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 132 30/03/2023 08:36:5930/03/2023 08:36:59 133 Fonte: adaptado de RUSSELL (1994, p. 56). Note que para algumas substâncias moleculares, a fórmula molecular e a fórmula empírica são idênticas. Exemplos são: a água (H2O), a amônia (NH3), o dióxido de carbono (CO2), o metano (CH4) e a sacarose (C12H22O11). Os subscritos, em uma fórmula empírica, são reduzidos à sua proporção mais simples de número inteiro. Geralmente, a fórmula empírica não nos diz muito sobre um composto, mas apresenta os constituintes básicos da espécie quí- mica. Perceba que uma fórmula empírica é a fórmula química mais simples que pode ser escrita para um composto, ou seja, possui os menores subscritos integrais possíveis. O menor valor que um índi- ce poderia assumir é um átomo (n = 1), ou números divisíveis por ele mesmo (não redutíveis). As fórmulas empírica e molecular podem diferir para com- postos moleculares. Por outro lado, como não existe uma fórmula molecular para um composto iônico, para esse caso, tudo o que pode ser registrado é a fórmula empírica (RUSSELL, 1994). Vale destacar que para determinar a fórmula molecular a partir da fórmula em- pírica, é necessário que a massa molar do composto seja conhecida. Enxofre S8 S Acetileno C2H2 CH Benzeno C6H6 CH Carbeto de Silício - SiC Cloreto de Sódio - NaCl Cloreto de Cálcio - CaCl2 Nitrato de Sódio - NaNO3 Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 133Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 133 30/03/2023 08:36:5930/03/2023 08:36:59 134 Fórmula centesimal A última fórmula comumente utilizada é a centesimal ou percentual. A composição percentual em massa pode ser facilmente determinada, uma vez que as informações da fórmula química (tan- to a fórmula molecular quanto a empírica) estejam disponíveis. Essa análise, usualmente, funciona como uma análise elementar de um composto. Os dados experimentais, disponíveis para encontrar uma fór- mula, podem gerar dados na forma de composição percentual, ou nas massas de elementos combinados em alguma massa de com- posto (CHANG, 2013). Não importa qual o ponto de partida, o pri- meiro passo é sempre converter massas de elementos em mol. Para um resultado mais confiável, o ideal é que se utilize pelo menos três números significativos ao calcular fórmulas empíricas. Determinar a fórmula molecular de um composto, após o cál- culo da fórmula empírica, requer conhecer a massa molar. Quantitativamente, podemos realizar a análise elementar de qualquer composto. Considerando um mol de ácido acético, por exemplo, existem dois mols de carbono, quatro mols de hidrogênio e dois mols de oxigênio. Para calcular a massa de cada um dos átomos presentes, podemos adotar que a massa do hidrogênio é de aproximadamente 1,0079 g/ mol, do oxigênio é 15,999 g/mol e do carbono é 12,011 g/mol. A fórmula molecular do ácido acético é C2H4O2. Com base nestas in- formações, a massa molecular do ácido acético pode ser determina- da e, em seguida, a quantidade de massa de cada elemento. Observe! mH= 4 . 1,0079 = 4,0316 g mO= 2 . 15,999 = 31,998 g EXEMPLO Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 134Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 134 30/03/2023 08:37:0030/03/2023 08:37:00 135 Após obter a massa de cada átomo componente, os cálculos de de- terminação de percentagem de cada um dos compostos podem ser realizados da seguinte forma: Sendo assim, em um mol de ácido acético, 53,3% é oxigênio, 40% é carbono e apenas 6,7% é hidrogênio. Essas análises de componentes elementares podem ser rea- lizadas para qualquer substância e/ou molécula, não apenas para substâncias moleculares. Quando a composição percentual e a massa molar são conhe- cidas, para um composto, um método alternativo para obtenção da fórmula empírica pode ser utilizado, conforme veremos no fluxo- grama 1. = 6,7% = 40% = 53,3% = 24,022g mC= 2 . 12,011 = 24,022 g mÁcido acético= mH + mO + mC mÁcido acético= 4,0316 + 31,998 + 24,022 mÁcido acético= 60,0516 g Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 135Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 135 30/03/2023 08:37:0030/03/2023 08:37:00 136 Fluxograma 1 - Obtenção da empírica do composto a partir de sua fórmula centesimal Fonte: adaptado de CHANG; GOLDSBY (2013; p. 86). Assim, é possível perceber que os conceitos de fórmulas e os meiosde obtenção de dados complementares aos dados iniciais se tornam ferramentas muito importantes para que os elementos e o comportamento de uma estrutura sejam definidos. Sendo assim, Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 136Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 136 30/03/2023 08:37:0030/03/2023 08:37:00 137 esses aprendizados são essenciais para outros aprofundamentos envolvendo cálculos, em especial, de molaridade, proporções e con- centrações, que serão apresentados na segunda parte deste material. A nomenclatura, de forma genérica, pode ser sumarizada pela figu- ra 6. Os prefixos dados a cada elemento indicam o número de áto- mos presentes, conforme mostrado no quadro 3. Figura 6 - Nomenclatura de uma molécula química Fonte: adaptado de TRO (2018). Quadro 3 - prefixos relacionados aos números de átomos dos elementos Fonte: Editorial Digital Pages (2020). Note que o sufixo dependerá do tipo de molécula formada. A nomen- clatura apresentada funciona plenamente para os óxidos. No caso do gás carbônico (CO2), sua fórmula molecular pode ser lida como dióxido de carbono. Já no caso de alguns sais, em português, não há uma referência direta ao número do átomo (cloretos, brometos, io- detos, entre outros), nem das fórmulas moleculares. Uma fórmula a ser observada é, por exemplo, a do cloreto de cálcio (CaCl2), que não é convencionalmente chamado de dicloreto de cálcio. IMPORTANTE Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 137Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 137 30/03/2023 08:37:0030/03/2023 08:37:00 138 Figura 7 - Compostos com átomos de mesma valência (1) e de diferentes valências (2) Fonte: Editorial Digital Pages (2020). Observe, ainda, que a nomenclatura de compostos orgânicos segue a lógica das funções e do número de carbonos que o composto possui. Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 138Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 138 30/03/2023 08:37:0030/03/2023 08:37:00 139 Cálculos Estequiométricos Vários processos envolvem a conversão de uma ou mais substân- cias em outras, como, por exemplo, o fracionamento do petróleo em vários componentes, a digestão da comida no nosso organismo, o crescimento das plantas. Ou seja, processos que envolvem mudan- ças químicas, ou mais especificamente reações químicas. Nas reações, sempre teremos os reagentes como os mate- riais iniciais e os produtos como as substâncias formadas. A com- preensão das relações quantitativas entres os reagentes e produtos de uma reação química se faz extremamente necessária em vários processos químicos, sendo essas relações denominadas como este- quiometria (BURDGE, 2020). A estequiometria é derivada das palavras gregas stoicheion (elemento) e metron (medida), sendo baseada, portanto, na medida das massas atômicas dos elementos. Ela está fundamentada na lei da conservação da massa, ou princípio de Lavoisier, que dita que a massa total de uma substância, presente ao final de uma reação quí- mica, é a mesma massa total do início da reação. Com o avanço da teoria atômica, os químicos passaram a compreender melhor a lei da conservação das massas. Os átomos não são criados, nem destruídos durante qualquer reação química, sendo a soma das massas dos produtos igual a soma das massas dos reagentes (BROWN et al., 2016). Conceitos de mol, massa molar e fração molar Tanto as fórmulas quanto as reações químicas possuem sig- nificado quantitativo. Por exemplo, sabe-se que em uma molécula de H2O há sempre dois átomos de hidrogênio e um átomo de oxigê- nio. Da mesma forma, durante a combustão do propano, dada pela equação química C3H8 + 5O2 → 3CO2 + 4H2O, observa-se que uma molécula de C3H8 necessita de cinco moléculas de O2, produz exata- mente três moléculas de CO2 e quatro de H2O. Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 139Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 139 30/03/2023 08:37:0030/03/2023 08:37:00 140 Antes de entrarmos nos assuntos envolvendo os cálculos estequiométricos, necessitamos entender como são calculadas as massas dos átomos e moléculas, nas reações químicas. A massa molar de uma substância é a soma das massas atô- micas da molécula ou do composto iônico. Tomemos como exemplo a molécula de água, H2O. De acordo com a tabela periódica, a massa de um átomo de hidrogênio é 1,01 u, enquanto o oxigênio possui massa atômica de 16,00 u. Portanto, a molécula de água possui 18,02 u (1,01 ∙ 2 + 16,00). A unidade u denota unidades de massa atômica (CHANG; GOLDSBY, 2013). Os números de átomos, íons e moléculas são descritos em termos de uma unidade chamada mol. O termo vem da palavra lati- na para “pilha muito grande”. Para definir um mol, podemos pesar uma amostra de 12 gramas de carbono-12 (12 u). Já que se torna im- possível contar todos os átomos de carbono na amostra, determina- -se a massa de um átomo de carbono por espectrometria de massas, chegando-se ao resultado de 1,99265 ∙ 10-23 gramas. Assim, em 12 gramas de carbono-12, tem-se a seguinte quantidade de átomos (ATKINS; JONES; LAVERMAN, 2018). Esse número, frequentemente abreviado como 6,02 ∙ 1023, é o chamado número de Avogadro (NA), em homenagem ao cientis- ta italiano Amadeo Avogadro, que ajudou a estabelecer a existência dos átomos. Assim, pode-se dizer que um mol de átomos, um mol de mo- léculas ou um mol de qualquer coisa contém o número de Avogadro desses objetos. Exemplificando com a água, dizemos que um mol de moléculas de água, contém 6,02 ∙ 1023 moléculas de água. Uma vez que uma molécula de água possui 18,02 u, podemos dizer, também, que um mol de água contém 18,02 gramas, ou seja, a massa molar da água é aproximadamente 18 gramas por mol (BROWN et al., 2016). Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 140Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 140 30/03/2023 08:37:0030/03/2023 08:37:00 141 A massa molar de uma substância é a soma das massas mo- lares dos elementos químicos que constituem a molécula ou o com- posto iônico, levando-se em consideração o número de vezes que cada átomo aparece. Tomemos como exemplo o composto iônico sulfato de alumínio Al2(SO4)3, que contém dois átomos de alumí- nio, três átomos de enxofre e 12 átomos de oxigênio, o que resultará na seguinte massa molar: Diante do exposto até aqui, pode-se estabelecer uma clara relação entre massa e mols de átomos ou moléculas, bem como en- tre mols e número de átomos ou moléculas, conforme representado na figura 8. Figura 8 - Relação entre massa e mols de átomos ou moléculas, e entre mols e número de átomos ou moléculas Fonte: adaptado de CHANG; GOLDSBY (2013). Vamos calcular, como exemplo, o número de mols e o número de átomos contidos em 10 gramas de zinco, sólido e puro. Sabe-se que o metal zinco possui massa atômica de 65,39 u, ou seja 65,39 g mol- 1. Dessa forma, os números de mols e de átomos de zinco contido em 10 gramas são calculados pela fórmula: = 9,21 EXEMPLO Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 141Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 141 30/03/2023 08:37:0130/03/2023 08:37:01 142 Em alguns casos, faz-se necessário o cálculo da fração molar, defi- nida como a quantidade adimensional que expressa a relação entre o número de mols de um componente, com o número de mols de todos os componentes presentes na mistura. Ela é representada pela equação (1), em que Xi representa a fração molar do componente i da mistura, ni é o número de mols do componente i na mistura e nT é o número de mols de todos os componentes da mistura: (1) Conceito de molaridade Para o estudo da estequiometria em soluções, é necessário conhecer a quantidade dos reagentes presentes na solução e como controlar a quantidade deles para obter os produtos desejados. A concentração de uma solução é a quantidade de soluto presente em uma dada quantidade de solvente. Vamos considerar, para essa análise, o soluto como sólido ou líquido, dissolvido em um solvente líquido. Essa concentração pode ser expressa de várias formas, porém,aqui, vamos considerar uma das mais usadas na química: a molaridade ou a concentração molar. Ela é definida pela equação (2), ou seja, pela razão entre o número de mols do soluto e o volume da solução em litros, simplificada- mente n/V. Observe! (2) = 9,21 Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 142Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 142 30/03/2023 08:37:0130/03/2023 08:37:01 143 Uma solução de glicose 1,5 M contém 1,5 mol de glicose em um litro de solução, ou se considerarmos 0,5 L de solução, teríamos 0,75 mol de glicose, e assim por diante. Vamos calcular a massa de sacarose (C12H22O11) necessária para preparar 200 mL de uma solução aquosa 0,45 M de sacarose. Pri- meiramente, vamos calcular a massa molar da molécula de sacarose. Agora, vamos aplicar o conceito de molaridade para determinar a massa de sacarose requerida. Portanto, a quantidade necessária de sacarose para preparar uma solução de 200 mL 0,45 M é de 30,8 gramas. Na prática experimen- tal, um método preciso para o preparo dessa solução é pesar uma massa exata de 30,8 gramas em balança analítica calibrada e ver- ter essa quantidade em um balão volumétrico calibrado de 200 mL, dissolvendo o soluto com água ultrapura, até completar o volume correspondente. 12 . MM [C] + 22 . MM[H] + 11 . MM [O] =12 . (12,011) + 22 . (1,008) + 11 . (15,999) =342,30 g = = = M . . V = 0,45 = 30,8 g de sacarose EXPLICANDO Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 143Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 143 30/03/2023 08:37:0130/03/2023 08:37:01 144 Balanceamento de equações químicas Como já vimos anteriormente, uma reação química pode ser repre- sentada por meio de uma flecha apontada da esquerda para a direita. À esquerda temos os reagentes e à direita os produtos formados. Retomando a lei da conservação das massas, tem-se que os átomos não são criados nem destruídos em uma reação química. Dessa forma, nas reações químicas deve haver o mesmo nú- mero de átomos de cada elemento químico tanto no lado dos pro- dutos quanto no lado dos reagentes, fazendo com que a reação seja balanceada. É isso que chamamos de equação química. Os números que multiplicam todas as fórmulas químicas em uma equação química são chamados de coeficientes estequiométri- cos. Eles indicam o número relativo de mols de reagentes e produtos que tomam parte na reação (ATKINS; JONES, 2012). Vamos tomar como exemplo a reação do metal sódio com a água, para formar o gás hidrogênio e o hidróxido de sódio, segundo a se- guinte reação química: Na(s) + H2O(l) ⟶ NaOH(aq) + H2(g) Para essa reação, a equação química balanceada e completa resulta em: 2Na(s) + 2H2O(l) ⟶ 2NaOH(aq) + H2(g) Temos, portanto, dois átomos de sódio, quatro átomos de hidrogê- nio e dois átomos de oxigênio em cada lado da equação, sendo que os coeficientes estequiométricos resultantes foram 2 : 2 : 2 : 1, este último de forma implícita. Poderíamos dizer, também, que quando dois mols de sódio reagem com dois mols de água, formam-se dois mols de hidróxido de sódio e um mol de gás hidrogênio. EXPLICANDO Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 144Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 144 30/03/2023 08:37:0230/03/2023 08:37:02 145 Segundo Chang e Goldsby (2013), para proceder ao balancea- mento de equações químicas. Veja, agora, quais etapas podem ser utilizadas. 1. Identificar todos os reagentes e produtos da reação, escreven- do corretamente suas fórmulas do lado esquerdo e direito. 2. Buscar os elementos que aparecem uma só vez, em cada lado da equação, e com igual número de átomos. As fórmulas que contêm esses elementos devem conter o mesmo coeficiente estequiométrico. 3. Buscar balancear os elementos que aparecem uma só vez em cada lado da equação, mas que tenham um número de átomos diferente. 4. Balancear os elementos que aparecem em duas ou mais fór- mulas do mesmo lado da equação. 5. Verificar o balanceamento, verificando se há o mesmo núme- ro de átomos em cada lado da equação. Vamos tomar como exemplo uma reação típica de combustão. Para isso, vamos examinar a combustão do etanol (ou álcool etílico), que possui fórmula molecular C2H6O. Numa reação típica de combustão completa, ocorre a oxidação do composto na presença de oxigênio molecular para formar gás carbônico e água, o que resulta na se- guinte reação para o etanol: C2 H6 O(l) + O2(g) ⟶ CO2(g) + H2O(l) Pode-se observar que a reação não está balanceada. Primeiramente, tentamos balancear os compostos que aparecem somente uma vez em cada lado da equação, e depois pensamos nos demais. Assim, ao se atribuir o coeficiente 2 para o CO2 e 3 para a H2O, tem-se balan- ceado os átomos de C e H, faltando balancear o oxigênio. Na parte EXEMPLO Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 145Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 145 30/03/2023 08:37:0230/03/2023 08:37:02 146 dos produtos, temos sete oxigênios (quatro da molécula de CO2 e três da molécula de H2O). Como o etanol já está balanceado em termos de carbono e hidro- gênio, não vamos mexer no seu coeficiente estequiométrico. Resta atribuir o coeficiente do O2. O único coeficiente que pode ser aplica- do para resultar em sete átomos de oxigênio, na parte dos reagen- tes, é três. Portanto, temos a seguinte equação balanceada para a combustão do etanol: C2H6O(l) + 3O2(g) ⟶ 2 CO2(g) + 3H2O(l) Outra técnica bastante útil para o balanceamento de reações é o método redox, aplicado nos casos de reações em que um composto sofre oxidação e o outro sofre redução. As reações redox são de transferência de elétrons, em que uma espécie se oxida (ou perde elétrons), enquanto outra se reduz (ou ganha elétrons). Essas reações são observadas pelo aumento ou diminuição do número de oxidação dos átomos nas espécies que compõem a reação. O número de oxidação, ou Nox, sofre um aumento durante a oxidação, enquanto na redução ele diminui. O Nox de um íon mo- noatômico corresponde à sua carga. Por exemplo, o cátion Na+ e o ânion S-2 possuem Nox de +1 e -2, respectivamente. Elementos não combinados com outros elementos possuem Nox = 0. O Nox em uma espécie poliatômica é igual a carga total da espécie. Tomemos como exemplo as reações entre os gases hidrogênio e oxigênio para formar água e a reação de combustão do gás butano (C4H10): 2 H2(g) + O2(g) ⟶ 2H2O(l) EXEMPLO Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 146Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 146 30/03/2023 08:37:0230/03/2023 08:37:02 147 2C4H10(g) + 13O2(g) ⟶ 8CO2(g) + 10H2O(l) Na primeira reação, temos que os Nox de H e O, nos gases H2 e O2, são zero, enquanto na molécula de água eles correspondem a +1 e -2, respectivamente. Isso resulta na carga total nula na espécie mo- lecular: (dois átomos de H ∙ +1) + (um átomo de oxigênio ∙ -2) = 0. Assim, ocorreu que o hidrogênio oxidou, aumentando seu Nox, en- quanto o oxigênio reduziu, diminuindo seu Nox. Analogamente, na segunda reação o Nox do carbono aumentou de -2,5 (no butano) para +4 (no CO2), enquanto o oxigênio diminuiu o Nox de 0 para -2 (no CO2) e o H não sofreu alteração de Nox. De acordo com Atkins e Jones (2012), a espécie que provo- ca oxidação em uma reação redox é chamada de agente oxidante, aceitando os elétrons liberados pelas espécies que se oxidam, redu- zindo-se e diminuindo, assim, o seu Nox. Já a espécie que promove a redução é chamada de agente redutor, fornecendo elétrons para a espécie que está sendo reduzida e, portanto, oxidando-se, aumen- tando o seu Nox. Nos exemplos anteriores, portanto, dizemos que o oxigênio é o agente oxidante, enquanto o gás hidrogênio e o gás butano foram os agentes redutores em cada reação. Vamos tomar mais um exemplo, de forma a estabelecer quem é o agente redutor e o agente oxidante da reação não balanceada. Observe! Vamos atribuir os números de oxidação para cada elemento, observando quem reduz e quem oxida na reação, conforme a figura 9. Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 147Novo layout2022 _Ebook completo_SER.indd 147 30/03/2023 08:37:0230/03/2023 08:37:02 148 Figura 9 - Demonstração de verificação do balanço de uma reação redox Fonte: Editorial Digital Pages (2020). Vê-se, portanto, que o agente oxidante corresponde ao íon dicromato (Cr2O72-) e o agente redutor é o ferro (Fe2+). Desse modo, podemos observar que a equação não está ba- lanceada. Vamos balanceá-la, utilizando o conceito de Nox. Ob- servamos que os elementos que apresentam variação de Nox são o cromo e o ferro. Logo, pode-se calcular da seguinte forma: ΔCr = (+6) - (+3) = +3 ΔFe = (+2) - (+3) = -1 Como são dois elementos cromo na molécula de Cr2O72-, va- mos considerar o ΔCr = +6. Fazendo a inversão dos valores de Δ, atribuímos o valor seis (6) para o ferro e o valor um (1) para o cromo. Os demais elementos são balanceados pelo método algébrico, que explicamos anteriormente, fazendo com que haja o mesmo número de elementos em cada lado, o que resulta na equação balanceada. Observe! Cálculos estequiométricos a partir de equações balanceadas Na química, sempre nos deparamos com problemas nos quais precisamos determinar a quantidade de produto que se obterá a partir de uma dada quantidade de reagentes, ou ainda, que quantidade de matéria-prima é necessária para se obter determinada quantidade Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 148Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 148 30/03/2023 08:37:0230/03/2023 08:37:02 149 de produtos. Independentemente das unidades dos reagentes ou produtos (mols, gramas ou litros), sempre usamos a relação molar da reação balanceada para proceder os cálculos estequiométricos. Por exemplo, na reação de síntese da amônia, dizemos que um mol de gás N2 se combina com três mols de gás H2 para formar dois mols de NH3, ou que na reação três mols de gás H2 equivalem estequiometricamente a dois mols de NH3. Observe! N2(g) + 3 H2(g) ⟶ 2 NH3(g) Vejamos agora o exemplo da oxidação do monóxido de carbono para produzir dióxido de carbono. 2 CO(g) + O2(g) ⟶ 2 CO2(g) Para essa equação balanceada, e considerando uma reação de 5,8 mols de CO, quantos mols de CO2 seriam produzidos e quantos mols de O2 seriam necessários para oxidação completa de CO? Para saber a resposta, usando as relações estequiométricas, podemos calcular da seguinte forma: No entanto, há casos em que, a partir de uma determinada massa de reagente, necessitamos encontrar a massa corresponden- te de produto na reação balanceada, ou vice-versa. = 5,9 = 5,9 EXEMPLO Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 149Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 149 30/03/2023 08:37:0230/03/2023 08:37:02 150 Tomemos o exemplo da oxidação da glicose, segundo a reação balanceada: C6H12O6(S)+6O2(g) ⟶ 6CO2(g)+6H2O(l) Quantos gramas de água serão produzidos na reação a partir de 20 gramas de glicose? Nesse caso, temos a massa de glicose e quere- mos determinar a massa de água resultante. Logo, considerando a relação molar de 6 : 1 (água : glicose), podemos calcular da seguinte forma: Em alguns casos, também teremos que relacionar os volumes com a massa ou os mols de determinada substância para predizer as quantidades estequiométricas relacionadas na reação química. Um exemplo clássico é o da titulação ácido-base, ou titulação redox, na qual se conhece o volume de uma solução e mede-se o volume, de uma outra solução, necessário para a reação completa. A solução a ser analisada é o analito, que é transferido para um erlenmeyer. Em uma bureta é colocado o volume conhecido de uma solução titulante, de molaridade conhecida. O volume de ti- tulante consumido na bureta até o ponto estequiométrico indica a concentração do analito na solução. Esse ponto corresponde à si- tuação em que o volume de titulante adicionado é exatamente igual ao requerido pela relação estequiométrica entre analito e titulante. Uma solução de ácido clorídrico com indicador fenolftaleína é inicialmente incolor. Ao se titular essa solução com uma base forte, por exemplo, o hidróxido de sódio, o ponto estequiométrico é atin- gido quando a solução muda de cor para rosa, conforme observamos na figura 10. O= 20 g EXEMPLO Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 150Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 150 30/03/2023 08:37:0330/03/2023 08:37:03 151 Figura 10 - Titulação ácido-base em que o analito é o ácido com indicador de fenolftaleína e o titulante é a base Fonte: Shutterstock. Para exemplificar a aplicação do conceito de molaridade, vamos to- mar como exemplo a reação de titulação entre o permanganato de potássio em uma solução de sulfato de ferro II, em meio ácido. Qual a molaridade da solução de 25 mL de FeSO4, utilizando uma solução de KMnO4 de 0,15 M, sabendo que o volume de titulante gasto foi de 16,5 mL até o ponto estequiométrico, representado pela mudança da cor alaranjada para rosa? + + ⟶ + EXPLICANDO Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 151Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 151 30/03/2023 08:37:0330/03/2023 08:37:03 152 Inicialmente, calculamos quantos mols de KMnO4 se tem em 16,5 mL do titulante. Então, calculamos quantos mols de FeSO4 corres- pondem a esse valor, aplicando a relação estequiométrica. Final- mente, podemos calcular a molaridade do FeSO4. Os cálculos são: Nesse caso, se quisermos calcular a massa de sulfato de ferro que foi oxidada na reação, podemos proceder da seguinte forma: Cálculos estequiométricos envolvendo volume de gases Em uma reação química envolvendo o volume de gases, é necessá- rio, muitas vezes, usar a lei dos gases ideais em combinação com as razões molares, para proceder aos cálculos estequiométricos da equação balanceada. Por exemplo, em uma reação de combustão completa, se necessitamos saber o volume de gás carbônico produ- zido, devemos fazer a conversão volumétrica aplicando a equação dos gases ideais, ou seja, calcular o volume que determinado núme- ro de mols de moléculas de gás ocupa, o volume molar do gás. = 0,15 . L = 2,475. 2,475. = 0,0124 = 0,05 = 0,5 . L .151,9 Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 152Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 152 30/03/2023 08:37:0330/03/2023 08:37:03 153 A equação dos gases ideais expressa a relação entre as variáveis pressão (P), volume (V), temperatura (T) e número de mols (n) de um gás. Todo gás cujo comportamento em termos de pressão, volu- me e temperatura segue essa equação é dito ideal: (3) P V = n R T R corresponde à constante universal dos gases ideais, pois não de- pende da natureza do gás e vale 0,082 L atm mol-1 K-1. Ao utilizar esse valor de R, deve-se tomar cuidado para que as unidades de P, V, n e T estejam em atm, L, mol e Kelvin (K), respectivamente. Em muitos casos, utilizamos dados referentes às condições normais de temperatura e pressão (CNTP), ou seja, 0 ºC (273, 15 K) e 1 atm, resultando em um volume molar de 22,4 L mol-1. Para aplicar a equação dos gases ideais nos cálculos estequio- métricos, vamos tomar como exemplo a reação de decomposição de 60 g de azida sódica (NaN3), conforme a equação balanceada que ocorre no airbag durante o impacto da colisão de um automóvel, produzindo rapidamente nitrogênio gasoso, considerando a tem- peratura de 80 ºC e pressão de 823 mmHg. Nessas condições, qual é o volume de N2 produzido na reação? 2NaN3(s) ⟶ 2Na(s) + 3 N2(g) Primeiramente, devemos nos atentar que a temperatura e a pressão não estão nas unidades da constante universal dos gases (L atm mol-1 K-1). Sabendo-se que a pressão de 1 atm equivale a 760 mmHg e que a conversão da temperatura de ºC para K é dada por T(K) = T (ºC) + 273, procede-se a conversão de unidades. Observe! IMPORTANTE Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 153Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 153 30/03/2023 08:37:0430/03/2023 08:37:04 154 Como a reação química já se encontra balanceada, podemos calcular a massa de nitrogênio gasoso produzida na reação, aplican- do a relação molarestequiométrica, bem como seu número de mols: Aplicando a lei dos gases ideais, podemos chegar, portanto, ao volume de gás nitrogênio produzido na reação. Observe! Quando uma reação é realizada, geralmente, os reagentes não estão presentes nas quantidades estequiométricas exatas indi- cadas pela relação molar da equação balanceada. Reagente limitante Usualmente, em uma reação química, deseja-se produzir a quantidade máxima de um produto a partir dos reagentes. Eles são administrados de forma que um deles esteja em excesso, adequa- damente o mais barato, e o reagente mais caro seja o limitante da reação. O reagente que se consome primeiro na reação é chamado de reagente limitante, já que a quantidade de produto que se forma depende da quantidade original desse reagente. Os reagentes em Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 154Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 154 30/03/2023 08:37:0430/03/2023 08:37:04 155 excesso estão presentes em maior quantidade do que a relação este- quiométrica com o reagente limitante pressupõe. O primeiro passo para resolver um cálculo estequiométrico envolvendo um reagente limitante é identificá-lo na reação (BURD- GE, 2020). Vamos tomar como exemplo uma mistura de 10 mols de H2 e sete mols de O2, que reagem para formar água, segundo a equação balanceada: 2 H2(g) + O2(g) ⟶ 2 H2O(g) Considerando a relação molar 2 : 1 entre H2 e O2, observa- -se que a partir de dez mols de H2 seriam consumidos, estequio- metricamente, cinco mols de O2, o que nos leva a inferir que o gás oxigênio está em excesso na reação e o gás hidrogênio é o reagente limitante, já que a mistura gasosa inicial contém sete mols de O2. Analogamente, poderíamos partir inicialmente do oxigênio. Observa-se que sete mols de O2 equivalem, estequiometricamente, a 14 mols de H2, o que conduz ao mesmo resultado: H2 é o limitan- te, e O2 está em excesso. Dessa forma, considerando que o reagen- te limitante se consome primeiro na reação, constatamos que são produzidos, no máximo, dez mols de água na reação, pois a relação molar entre H2 e H2O é de 2 : 2 ou 1 : 1 (BROWN et al., 2016). Rendimento da reação química A quantidade de reagente limitante presente no início de uma reação química irá determinar o rendimento teórico ou máximo da reação, ou seja, a quantidade que se obterá do produto quando todo o reagente limitante reage, considerando a equação balanceada. EXEMPLO Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 155Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 155 30/03/2023 08:37:0430/03/2023 08:37:04 156 Na prática, quase sempre o rendimento real é menor do que o teórico, por diversas razões. Por exemplo, isso acontece para rea- ções reversíveis; quando não é possível recuperar todo o produto da reação; quando os produtos formados continuam reagindo entre si ou com os reagentes; ou quando os reagentes não reagem comple- tamente, tudo isso reduz o rendimento máximo da reação. Por isso, para determinar a eficiência de uma reação especí- fica, utiliza-se o termo rendimento percentual, que é a fração em porcentagem do rendimento teórico que é realmente obtida. Pode- mos ver o cálculo na equação (4). Observe! (4) Para exemplificar o conceito de rendimento percentual, vamos to- mar o exemplo da reação entre o ciclo-hexano e o oxigênio, para produzir o ácido adípico, usado na produção de náilon. Consideran- do a reação de 25 g de C6H12, que é o reagente limitante, e que obte- ve 35,5g de ácido adípico, qual é o rendimento percentual da reação? 2C6H12(l) + 5O2(g) ⟶ 2 H2 C6 H8 O4(l) + 2 H2O(g) Primeiramente, calculamos o rendimento teórico máximo de ácido adípico na reação, em gramas, baseado na relação molar estequio- métrica entre o produto e o reagente limitante. Então, considerando o rendimento real da reação, calculamos o rendimento percentual. Observe! . . = Rendimento percentual(%) = . 100 = . 100 = 81,7% Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 156Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 156 30/03/2023 08:37:0430/03/2023 08:37:04 157 Durante as reações, os reagentes e produtos envolvidos ten- dem a se combinar na busca por um equilíbrio. Inicialmente, conceitos como dissolução e diluição precisam ser levados em consideração. Indiretamente, isso está relacionado aos reagentes limitantes da reação, de forma que se torna possível calcular a quantidade máxima de produto originado. Dessa forma, além de compreender as dinâmicas e comportamentos químicos, torna-se possível estudar o rendimento dessas reações. Caro(a) aluno(a), Aprendemos, neste material, que as fórmulas químicas são uti- lizadas para representar espécies químicas, e que algumas destas fórmulas explicitam características das espécies envolvidas nas reações. Vimos que uma fórmula molecular é uma representação de uma molécula que, por meio de símbolos químicos, indica os tipos de átomos que a constituem, seguidos por subscritos que mostram o número exato de átomos de cada tipo na molécula. Compreendemos, também, que, em determinadas situações, para que sejam entendidas as peculiaridades envolvidas, o mais impor- tante é entender o comportamento dos reagentes e não sua exata quantidade. Nesses casos, podem ser utilizadas fórmulas químicas mais gerais. Uma fórmula empírica, por exemplo, consiste em sím- bolos que representam elementos e sua proporção em um compos- to, indicando, por exemplo, quais funções químicas são atuantes. Vimos que há outras fórmulas que podem ser úteis, como é o caso da fórmula centesimal ou percentual. Com tal utilização, torna-se possível definirmos a fórmula molecular ou compreender melhor a estequiometria envolvida. Conhecemos a estequiometria, que envolve o estudo das relações quantitativas entre os reagentes e produtos, bem como entre as SINTETIZANDO Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 157Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 157 30/03/2023 08:37:0430/03/2023 08:37:04 158 fórmulas químicas dos componentes da reação com seus coefi- cientes estequiométricos, na equação química. Vimos que esses coeficientes devem ser determinados de forma a deixar a reação balanceada, possibilitando que os cálculos estequiométricos sejam realizados adequadamente. Aprendemos que, para determinar os coeficientes estequiométri- cos, podemos lançar mão, por exemplo, do método algébrico ou redox, fazendo com que o número de átomos de cada elemento quí- mico seja o mesmo, tanto no lado dos reagentes quanto no lado dos produtos, obedecendo, assim, a lei da conservação das massas. Para efetuar os cálculos, vimos que sempre se deve levar em con- sideração a razão molar entre as duas substâncias relacionadas ao problema, baseando-se na equação balanceada. Entendemos, também, que, em problemas envolvendo a quantida- de de mais de um reagente para formar um produto (ou mais), de- ve-se, inicialmente, determinar o reagente limitante da reação, de forma a calcular a quantidade de produto máxima possível na rea- ção, o chamado rendimento teórico. Além disso, verificamos que o rendimento real de formação de um produto em uma reação quími- ca dificilmente atinge o rendimento teórico, devendo-se, portanto, calcular o rendimento percentual obtido como uma fração do ren- dimento máximo. Para finalizar, é importante lembrarmos que pode ser possível que os mesmos átomos sejam arranjados de maneiras diferentes, for- mando compostos com a mesma fórmula molecular, e que apre- sentam ligações átomo a átomo diferentes e, portanto, estruturas diferentes. Esperamos que tenha aprendido bastante! Até a próxima! Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 158Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 158 30/03/2023 08:37:0430/03/2023 08:37:04 UN ID AD E 4 Objetivos 1. Apresentar um breve histórico da química orgânica e sua pre- sença no cotidiano. 2. Aprender conceitos fundamentais sobre átomos e suas partí- culas, tipos de ligação, e as diversas formas de representar as fórmulas estruturais. 3. Compreendercomo as ligações químicas se relacionam com a geometria molecular e a polaridade. 4. Estudar os hidrocarbonetos de cadeia aberta e fechada, bem como suas propriedades e nomenclatura. 5. Abordar funções orgânicas oxigenadas, nitrogenadas e sulfuradas. 6. Apresentar alguns conceitos fundamentais da cromatografia e propor uma prática de separação de compostos orgânicos. Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 159Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 159 30/03/2023 08:37:0530/03/2023 08:37:05 160 Introdução Olá, aluno(a)! Neste material de Química Aplicada à Engenharia, aprofun- daremos os conceitos de química orgânica com aplicações práticas no cotidiano, por meio de exemplos descritivos relacionados ao co- tidiano e com uma linguagem acessível. Assim, visamos motivar você, aluno(a), a observar o mundo através de outra perspectiva e com pensamento crítico, além de prepará-lo(a) para outros desa- fios da química e do mundo. Apresentaremos o conceito de átomo e como as ligações ocorrem no mundo da química orgânica, como também estudaremos a nomenclatura e as funções de compostos orgânicos. Pronto(a) para mais essa jornada? Vamos juntos(as)! Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 160Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 160 30/03/2023 08:37:0530/03/2023 08:37:05 161 Introdução à Química Orgânica O ser humano tem utilizado a química orgânica, desde a época das grandes civilizações egípcia e romana, para pigmentar tecidos, pro- duzir medicamentos fitoterápicos e venenos, assim como processos mais complexos, como a fermentação da uva para produzir vinhos. No entanto, não se sabia qual era a composição química das subs- tâncias utilizadas. Historicamente, a química orgânica recebeu essa denomi- nação por estudar compostos extraídos de organismos dos reinos animal e vegetal. Acreditava-se que as substâncias extraídas eram compostas por uma força vital e que, portanto, não poderiam ser sintetizadas em laboratório. Porém, em 1828, o cientista Friedrich Wöhler descobriu que era possível produzir ureia ao aquecer o cia- nato de amônio (figura 1). Figura 1 – Produção de ureia a partir do cianato de amônio Fonte: Editorial Digital Pages (2020). Esta descoberta encorajou outros cientistas a buscar meto- dologias para sintetizar compostos orgânicos, levando-os a obser- var que o carbono era o elemento químico comum entre as diversas substâncias que eles obtiveram (COMASSETO; SANTOS, 2008). De- vido a isso, a química orgânica é conhecida principalmente por es- tudar o carbono. Com o advento de tais pesquisas, identificou-se que o car- bono, ao se ligar a outros elementos químicos, pode adquirir di- ferentes propriedades e funções, permitindo que diversas reações orgânicas fossem desenvolvidas. Consequentemente, os métodos analíticos para a caracterização dos compostos orgânicos tiveram Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 161Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 161 30/03/2023 08:37:0530/03/2023 08:37:05 162 que ser definidos. Inúmeras técnicas foram desenvolvidas, dentre elas a cromatografia (figura 2), que é capaz de separar uma mistura líquida de compostos orgânicos pela diferença de solubilidade, por exemplo, passando a mistura por uma fase estacionária, geralmen- te uma resina (SADEK, 2004). Figura 2 – Separação de uma mistura de compostos orgânicos (proteínas) utilizando coluna cromatográfica Fonte: Acikara, 2013 (Adaptado). Atualmente, a química orgânica está presente tanto na as- pirina, para cuidar de uma dor de cabeça, quanto no combustível de automóveis. No entanto, é a partir da junção de conhecimentos presentes na química orgânica e na engenharia que novos materiais compósitos, medicamentos, defensivos agrícolas, produtos de be- leza, polímeros biodegradáveis, biocombustíveis e os mais diversos materiais podem ser produzidos (WILLIAM, 2014). As áreas de pesquisa e desenvolvimento em química orgâni- ca, e consequentemente a indústria química, têm passado por uma revolução ao longo dos últimos anos. Isso porque cada vez mais Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 162Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 162 30/03/2023 08:37:0530/03/2023 08:37:05 163 instituições e a sociedade entendem a necessidade de buscar pro- cessos amigáveis ao meio ambiente, a fim de mitigar os impactos gerados pela ação do homem. Por exemplo, em uma aplicação da química orgânica, a dopagem de um material inerte permitiu a ad- sorção de poluentes presentes no meio aquoso (CASTANHEIRA et al., 2017). Na prática, com a ampliação da fronteira do conhecimen- to e com o desenvolvimento de novas tecnologias envolvendo a quí- mica orgânica, a compreensão sobre o comportamento do carbono, bem como suas propriedades, funções orgânicas e principais formas de interação se tornaram indispensáveis, uma vez que permitem uma abordagem inovadora para a solução de diferentes problemas. Ligação e estrutura molecular Para compreender como os átomos se ligam, a fim de formar mo- léculas mais complexas, vamos relembrar a sua composição, isto é, suas partículas subatômicas. Um átomo é composto por três par- tículas fundamentais: os prótons (p) que são partículas carregadas positivamente, sendo sua quantidade no núcleo denominada nú- mero atômico (Z); os nêutrons (n), por sua vez, não possuem carga e têm como principal função diminuir a energia de repulsão cou- lombiana entre os prótons, que tendem a se repelir. Essas duas par- tículas, prótons e nêutrons, somadas, formam o núcleo do átomo e concentram a maior parte da massa atômica, que é representada por A (A = N + Z). A terceira partícula é o elétron, que possui massa infinita- mente menor em comparação às duas anteriores. Os elétrons estão presentes no átomo na mesma proporção que os prótons, e estão distribuídos ao redor do núcleo em camadas. Cada camada contém um número determinado de elétrons, sendo que os elétrons da úl- tima camada, conhecida como camada de valência, são os respon- sáveis por realizar as ligações com outros átomos. Além disso, os elétrons são carregados negativamente, fazendo com que as cargas presentes no átomo se igualem, resultando em um átomo neutro. Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 163Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 163 30/03/2023 08:37:0530/03/2023 08:37:05 164 As moléculas orgânicas são majoritariamente compostas por áto- mos de carbono (C) e hidrogênio (H), mas é comum encontrar hete- roátomos, como oxigênio (O), nitrogênio (N), enxofre (S) e fósforo (P), além de halogênios, como o flúor (F), cloro (Cl), bromo (Br) e iodo (I). Desse modo, veremos como estes átomos se ligam, produ- zindo uma molécula, e as formas de representação das estruturas atômicas. Teoria estrutural A teoria estrutural é importante, pois explica como os átomos inte- ragem para formar ligações. De acordo com essa teoria, cada átomo pode formar um número máximo de ligações, utilizando os elétrons dispostos na camada de valência. O carbono, por exemplo, possui quatro elétrons nessa camada, logo, pode realizar quatro ligações, sendo então classificado como tetravalente. Hidrogênio e halogê- nios, por sua vez, são monovalentes, ou seja, realizam apenas uma ligação. Já o oxigênio e o enxofre são bivalentes e o nitrogênio é trivalente. É comum encontrar, na química orgânica, moléculas que possuem a mesma fórmula molecular, mas diferentes fórmulas estruturais, ou seja, a forma em que os átomos da molécula estão ligados é di- ferente. A teoria estrutural permitiu resolver essa questão, uma vez que isômeros geralmente possuem propriedades físicas e químicas diferentes, e essa diferença era uma incógnita para os cientistas. SAIBA MAIS IMPORTANTE Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 164Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 164 30/03/2023 08:37:0530/03/2023 08:37:05 165 Outra premissa apontada pela teoria estrutural que é impor- tante relembrarmos relaciona-se aos tipos de ligações que o carbo- noé capaz de formar utilizando os elétrons da camada de valência. Assim, o carbono pode fazer ligações simples, representadas por um traço (C – C), ligações duplas, demonstradas por dois traços (C = C) e ligações triplas, ilustradas por três traços (C ≡ C). Estruturas de Lewis A união entre átomos produz as moléculas, por meio de ligações químicas. Os primeiros estudos acerca dessas ligações foram rea- lizados em 1916, pelos cientistas Lewis e Kossel. Como resultado da pesquisa de ambos, foi proposto que os átomos podem se ligar por meio de ligações iônicas ou ligações covalentes. Vamos relembrar esses conceitos a seguir: ◼ Ligações iônicas: ocorrem quando um átomo ganha ou perde elétrons; logo, quando há transferência de elétrons aconte- cendo entre um metal e um ametal, o metal perde e o ametal ganha elétrons.Uma forma de avaliar a tendência dos átomos fazerem ligação iônica é pela diferença de eletronegatividade, que pode ser verificada na tabela periódica. Basicamente, essa característica aumenta da esquerda para direita e de baixo para cima, na tabela periódica. Uma das características mais mar- cantes de compostos que realizam ligação iônica é o seu alto ponto de fusão, que geralmente ultrapassa os 1000 ºC. Além disso, esses compostos são comumente sólidos. Um exemplo de composto iônico presente no nosso dia a dia é o cloreto de sódio (NaCl), também conhecido como sal de cozinha. Neste exemplo, o sódio (Na) é um metal com um elétron na camada de valência e grande tendência de perder elétrons, enquanto o cloro corresponde a um ametal com sete elétrons na camada de valência, por isso ganha mais facilmente elétrons. ◼ Ligações covalentes: ocorrem entre ametais que possuem cerca de quatro a sete elétrons na camada mais externa. Nesse caso, para que a ligação ocorra, há o compartilha- mento de elétrons, que, portanto, pertencem a dois átomos Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 165Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 165 30/03/2023 08:37:0530/03/2023 08:37:05 166 simultaneamente. Embora as moléculas orgânicas sejam constituídas por ligação covalente, nem todos os elétrons são compartilhados. O carbono, por exemplo, possui quatro elé- trons na camada de valência e pode compartilhar todos eles, para realizar ligações com outros átomos, como pode ser ob- servado no metano (CH4). O cloro, por outro lado, possui sete elétrons em sua camada de valência, no entanto, compartilha apenas um elétron, como ocorre no tetracloreto de carbono (CCl4). De uma maneira simplificada, diz-se que estes átomos seguem a regra do octeto, para atingir a estabilidade (SOLO- MONS; FRYHLE, 2012). Os átomos se ligam tanto por meio de ligações iônicas, quanto por ligações covalentes, para atingir a estabilidade. De acordo com a regra do octeto, a estabilidade é atingida quando um átomo apre- senta oito elétrons na camada de valência, semelhante à configu- ração eletrônica de gases nobres. Outra possibilidade ocorre quando o átomo, por meio de ligações, alcança dois elétrons na camada de valência, semelhante ao hélio, um gás nobre. Existem também ex- ceções à regra do octeto, alguns compostos, como PCl4 e SF6, podem conter átomos com mais de oito elétrons na camada de valência. Tanto as ligações iônicas, quanto as ligações covalentes entre átomos podem ser representadas por meio de pontos e/ou estrelas, que simbolizam a quantidade de elétrons disponíveis na camada de valência. Esse tipo de representação é conhecido como estrutura de Lewis (figura 3). Contudo, existem também diversas formas mais simplificadas de representar as ligações dos compostos orgânicos além da estrutura proposta por Lewis. VOCÊ SABIA? Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 166Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 166 30/03/2023 08:37:0630/03/2023 08:37:06 167 Figura 3 - Representação da estrutura de Lewis Fonte: Solomons; Fryhle, 2012. (Adaptado). Fórmulas estruturais As fórmulas estruturais de traço, condensadas e de linhas são mais fáceis para ilustrar os compostos orgânicos, principalmente quando a estrutura é grande e/ou complexa. A fórmula estrutural de traço representa, de maneira inte- gral, como os átomos de hidrogênio se ligam ao carbono. Os traços podem ser dispostos em zigue-zague e, neste caso, demonstram com maior similaridade a disposição real dos átomos em uma mo- lécula orgânica, pois as ligações usualmente possuem um ângulo. Contudo, é muito comum ilustrar a fórmula estrutural de traços uti- lizando ângulos de ligação de 90º, a fim de simplificar sua escrita (figura 4). Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 167Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 167 30/03/2023 08:37:0630/03/2023 08:37:06 168 Figura 4 - Fórmulas estruturais do pentano do tipo traço, condensada e linhas Fonte: Editorial Digital Pages (2020). As fórmulas condensadas (figura 4) são a simplificação do modo de anotação das fórmulas estruturais de traços. Na represen- tação de uma molécula orgânica, os átomos ligados ao carbono são escritos em uma sequência, ocupando a mesma linha. Os índices que aparecem em subscrito na fórmula indicam a quantidade do ele- mento ligado ao carbono. Também é muito comum a utilização de colchetes para indi- car a repetição de parte do constituinte da molécula, sendo que, do lado de fora dos colchetes, é adicionado um índice para representar a quantidade de repetições. Em uma notação ainda mais simples, pode-se apenas escrever quais são os átomos, seguidos de seus ín- dices, representando, portanto, a quantidade de moléculas de car- bono, hidrogênio e heteroátomos. Outra forma de representar a estrutura de moléculas orgâni- cas é pela estrutura de linhas ou bastão (figura 4), na qual se assume que as conexões entre as linhas são feitas pelo carbono, raramente sendo representada por uma molécula de hidrogênio. Os heteroá- tomos, quando presentes, são escritos por suas fórmulas quími- cas. Essa fórmula estrutural é amplamente difundida na química Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 168Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 168 30/03/2023 08:37:0630/03/2023 08:37:06 169 orgânica, por isso é comum encontrar, tanto em livros quanto em artigos acadêmicos, moléculas orgânicas reproduzidas desta forma. Carga formal Quando tratamos da estrutura de Lewis, devemos lembrar que nem todos os átomos se comportam de acordo com a regra do octeto ao realizar ligações químicas, fato que pode ocasionar inúmeras dúvi- das. Com o intuito de resolver tal questão, podemos calcular a carga formal dos átomos e verificar qual é a estrutura mais próxima da realidade. Para tal, inicialmente, devemos verificar qual a quantidade de elétrons na camada de valência do átomo de interesse. Essa tare- fa pode ser facilmente realizada consultando a tabela periódica. Ao localizar o elemento químico na tabela, basta verificar a qual famí- lia ele pertence. O número da família corresponde à quantidade de elétrons na camada de valência, cujos grupos variam de 1A até 7A e de 1B até 8B. Como exemplo, considere uma molécula de óxido nitroso (N2O). Sabemos que o átomo de oxigênio possui seis elétrons na camada de valência e o nitrogênio possui cinco. Assim, a próxima etapa consiste em escrever as prováveis estruturas de Lewis e, em seguida, calcular a carga formal destas estruturas, que é dada por: Carga formal = V - (L + 1/2S) Nessa equação, V é o número de elétrons na camada de valên- cia do átomo livre; L é o número de pares de elétrons livres após a ligação; e S é o número de elétrons compartilhados entre os átomos. A figura 5 apresenta as possibilidades de ligações entre o ni- trogênio e o oxigênio, e o cálculo da carga formal para as prováveis estruturas de Lewis do átomo de N2O. Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 169Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 169 30/03/2023 08:37:0630/03/2023 08:37:06 170 Figura 5 - Possíveis estruturas de Lewis e cálculo da carga formal do átomo de N2OFonte: OpenStax, 2016 (Adaptado). Uma das formas de analisar qual a estrutura correta é ob- servando os dados obtidos a partir do valor da carga formal. Quan- to mais próximo de zero for este valor, maior a possibilidade de a molécula existir naquela conformação. Portanto, observando o exemplo do N2O (figura 5), a estrutura de Lewis representada na possibilidade 1 é a mais provável, pois suas cargas formais, consi- derando os dois nitrogênios e o oxigênio, é mais próxima de zero. Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 170Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 170 30/03/2023 08:37:0630/03/2023 08:37:06 171 Orbitais atômicos e moleculares De acordo com o princípio da incerteza, estabelecido pelo fí- sico Werner Heisenberg, não é possível saber com precisão a exata localização e energia de uma partícula, princípio este que se estende aos elétrons. A mecânica quântica também considera que partícu- las podem ter o comportamento dual, denominado dualidade on- da-partícula, que compreende o comportamento de uma partícula, como se ela possuísse massa em um dado momento, e como se ela fosse uma onda em outro instante. A função de onda, descrita por Erwin Schrödinger e represen- tada por ψ (psi), descreve o comportamento de onda de um elétron em um nível de energia quântica. Já o quadrado da função de onda ψ2 considera um local específico do eixo cartesiano (x, y, z) em que há maior probabilidade, ou densidade de probabilidade eletrônica, de se encontrar um elétron. Quando o valor de ψ2 é elevado, sig- nifica que a probabilidade de se ter um elétron naquela localiza- ção também é grande e, se ψ2 for pequeno, então a probabilidade é menor. A região do átomo em que há probabilidade de se encontrar um elétron é denominada de orbital atômico. Basicamente, existem quatro tipos de orbitais (figura 6), retratados em três dimensões: Figura 6 - Representação estrutural dos orbitais atômicos s, p, d e f. Fonte: Marra, 2015. Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 171Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 171 30/03/2023 08:37:0630/03/2023 08:37:06 172 ◼ Orbital s: é representado por uma esfera e é o de menor energia. ◼ Orbital p: é representado por duas esferas muito próximas e pode estar no eixo x, y e z (estas esferas também podem rece- ber o nome de lóbulos). ◼ Orbitais d: podem assumir configurações e orientações dife- rentes, de acordo com seu nível de energia. Sua configuração resulta em uma estrutura, na forma de um trevo, cujas folhas se encaixam em diferentes planos, ou ainda pode ter a forma de dois lóbulos no eixo z, somado a um orbital em forma de rosca, ocupando os eixos x e y. ◼ Orbitais f: possuem configurações muito mais complexas, com mais lóbulos e roscas nos diferentes eixos cartesianos, sendo mais relevantes para os metais de transição interna, actinídeos e lantanídeos. Os elétrons podem também ser representados pela utilização de números quânticos, n = 1, l = 0, ml = 0 e ms = +1/2. Os primeiros três relacionam-se à região com maior probabilidade de encontrar um elétron, enquanto o último relaciona-se ao spin. A forma com a qual os elétrons nos orbitais se organizam é determinada pela ener- gia de seus subníveis, de modo que cada subnível é capaz de acomo- dar uma determinada quantidade de elétrons. Assim: ◼ Subnível “s”: tem apenas um orbital, que acomoda no máxi- mo dois elétrons. ◼ Subnível “p”: possui três orbitais e pode conter até seis elétrons. ◼ Subnível “d”: contém cinco orbitais, que podem receber até 10 elétrons. ◼ Subnível “f”: conta com sete orbitais, podendo manter no máximo 14 elétrons. A distribuição eletrônica desses subníveis pode ser realizada utilizando a distribuição de Linus Pauling (figura 7). Adicionalmen- te, os subníveis são inseridos em sete camadas, que se iniciam no K e Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 172Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 172 30/03/2023 08:37:0630/03/2023 08:37:06 173 terminam no Q. Cada camada também admite apenas uma determi- nada quantidade de elétrons. Portanto, a camada K tem no máximo dois elétrons; as camadas L e Q, oito; a M e a P, 18; a N e a O, 32. Figura 7 - Camadas eletrônicas e distribuição de Linus Pauling Fonte: Editorial Digital Pages (2020). Note que a distribuição deve seguir as setas. Por exemplo, um átomo de carbono possui seis elétrons, logo, sua distribui- ção eletrônica, de acordo com Linus Pauling, será de 1s2, 2s2, 2p2. Adicionalmente, é possível determinar a configuração eletrônica dos primeiros dois períodos da tabela periódica, seguindo algumas regras: ◼ Princípio de Aufbau: indica que subníveis, dos orbitais de me- nor energia, são inicialmente preenchidos e qual é o mais pró- ximo do núcleo; ◼ Princípio de exclusão de Pauli: afirma que os elétrons reali- zam um movimento de rotação ao redor do seu próprio eixo, Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 173Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 173 30/03/2023 08:37:0630/03/2023 08:37:06 174 designado de spin. O spin possui duas orientações opostas, para cima e para baixo, sendo que nesta configuração apenas dois elétrons podem ocupar o mesmo orbital, pois elétrons com o mesmo spin se repelem; ◼ Regra de Hund: explica como os orbitais são preenchidos efe- tivamente. Basicamente, os elétrons de mesmo spin ocupam individualmente os orbitais de menor e igual energia (orbitais de energia semelhante são designados de orbitais degenera- dos). Em seguida, elétrons com spin oposto são distribuídos nesses orbitais, de modo que a menor quantidade possível de orbital com baixa energia permanece desemparelhado. A compreensão dos orbitais atômicos permite entender como as ligações covalentes são formadas. Para exemplificar, considere o gráfico da figura 8, que apresenta a síntese de uma molécula de hi- drogênio H2. Para tal, são necessários dois átomos de H, que possui apenas um elétron em seu orbital 1s, portanto: Figura 8 - Gráfico da formação da ligação covalente entre átomos de hidrogênio e diagrama de energia da molécula de hidrogênio Fonte: Solomons; Fryhle, 2012 (Adaptado). ◼ inicialmente, os átomos estão distantes um do outro; ◼ ao se aproximarem, os núcleos começam a se atrair; ◼ as funções de onda dos orbitais envolvidos podem se somar ou subtrair. Quando as funções de onda são somadas, ocorre o reforço da densidade eletrônica entre os núcleos dos átomos Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 174Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 174 30/03/2023 08:37:0630/03/2023 08:37:06 175 e, consequentemente, ocorre a diminuição da energia de re- pulsão coulombiana, produzindo uma ligação; ◼ se a energia aumentar novamente, os átomos tendem a se repelir. A junção dos dois orbitais atômicos, um de cada hidrogênio, produzirá dois orbitais moleculares: um de alta energia, denomina- do de orbital molecular antiligante; e outro com baixa energia, que corresponde ao orbital molecular ligante. As energias dos orbitais moleculares são diferentes da energia dos orbitais atômicos iniciais. Esta junção resulta em uma ligação covalente. Cabe ressaltar que existe uma certa distância entre os núcleos dos átomos, quando estão ligados covalentemente. Essa distância internuclear permite que os elétrons emparelhados pertençam, ao mesmo tempo, aos dois átomos, além de evitar a repulsão, que pode ocorrer devido à proximidade de dois núcleos, o comprimento desta distância estando associado à energia de ligação. Agora que compreendemos as etapas que resultam na liga- ção, podemos definir o termo orbital molecular (OM), que é a região da molécula em que há o aumento da probabilidade de densidade eletrônica, logo, é o local mais provável de se encontrar os elétrons. Além disso, cada orbital pode conter no máximo dois elétrons em- parelhados, seguindo, portanto, o princípio de exclusão de Pauli. Por fim, a quantidade de orbitais moleculares resultantes da ligação entre átomos é sempre igual à quantidadede orbitais atômicos pre- sentes neles. A figura 8 também apresenta um diagrama de energia, resultante da formação da molécula de hidrogênio com seus respec- tivos orbitais atômicos e moleculares. Com a soma dos orbitais atômicos produz-se apenas um orbital molecular preenchido por elétrons, o orbital ligante, que é comumente denominado de σ (sigma) e representa também a for- mação de uma ligação simples. O orbital antiligante, por outro lado, é denominado de σ* (sigma estrela). Em moléculas diatômicas, como o óxido de nitrogênio, que possui uma dupla ligação, além dos orbitais σ e σ*, também estão presentes as ligações π (pi), portanto, Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 175Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 175 30/03/2023 08:37:0630/03/2023 08:37:06 176 o orbital molecular ligante é representado por π e o antiligante por π*. O preenchimento dos orbitais moleculares com elétrons se- gue o mesmo padrão aplicado no preenchimento dos orbitais atô- micos. Desta forma, são preenchidos os orbitais de menor energia, presentes na região inferior do diagrama, seguidos dos de maior energia, localizados na região superior. Com relação às energias dos orbitais moleculares, que podem ser determinadas experimental- mente, existem basicamente três regras: ◼ a energia dos orbitais moleculares relaciona-se diretamente à energia dos orbitais atômicos; ◼ quando os orbitais atômicos estão muito próximos de seus núcleos, a junção de dois átomos não produzirá orbitais ligan- tes ou antiligantes; ◼ o orbital ligante tem menor energia que o orbital atômico e o antiligante possui maior energia. A quantidade de ligações químicas covalentes presentes na junção de dois átomos e sua estabilidade pode ser determinada pela ordem de ligação, calculada por: Os valores da ordem de ligação variam de 0 a 3, sendo que 0 significa que a ligação não tem possibilidade de ocorrer; 1 é refe- rente a uma ligação simples; 2, ligações duplas; e 3, ligações triplas. Considere como exemplos uma molécula de hélio (He2) e as ligações entre o oxigênio e o nitrogênio de uma molécula de óxido nitroso (N=O). O átomo de He possui apenas dois elétrons no orbital 1s, de modo que a união entre dois átomos resultaria em um diagrama do orbital molecular com um orbital ligante e um antiligante, ambos completamente preenchidos, logo, a ordem de ligação seria igual a zero, fazendo com que a molécula de hélio não seja possível. No caso do óxido nitroso, apenas os elétrons da cama- da de valência são utilizados para construir o diagrama do orbital Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 176Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 176 30/03/2023 08:37:0730/03/2023 08:37:07 177 molecular. O oxigênio possui seis elétrons na camada de valência, enquanto o nitrogênio possui apenas cinco. Na distribuição dos elé- trons no OM, os orbitais ligante e antiligante 2s são preenchidos na íntegra. Quanto aos orbitais referentes a 2p, três orbitais ligantes são preenchidos e um antiligante é preenchido com apenas um elé- tron. É importante ressaltar que a ordem de ligação não necessa- riamente precisa ser um número inteiro. Assim, a ordem de ligação neste caso é de 2,5. Hibridização Além da teoria do orbital molecular, as ligações covalentes podem ser explicadas pela hibridização. Desse modo, as ligações são resul- tantes da sobreposição dos orbitais atômicos que são rearranjados no espaço. Matematicamente, os orbitais híbridos ocorrem devido à combinação das funções de onda. Uma forma de visualizar esta combinação é imaginando que a nu- vem de elétrons se comporta de modo semelhante a uma onda em um lago, causada por uma perturbação qualquer. Quando duas on- das se juntam, tem-se a formação de uma única onda, que possui características diferentes das ondas iniciais. Logo, diferentes funções de onda resultam em diferentes combinações de orbitais, sendo que a quantidade de orbitais híbri- dos é proporcional à quantidade de funções de onda. Por exemplo, a combinação entre um orbital 2s e um 2px resulta em dois orbitais híbridos, ou seja, duas funções de onda. A combinação entre os or- bitais 2s e 2px pode ser simplesmente denominada de sp. Então, seguindo a mesma lógica, a combinação entre um orbital 2s e dois orbitais 2p, que são referentes aos orbitais 2px e 2py – lembrando que os orbitais do tipo p podem possuir diferentes DICA Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 177Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 177 30/03/2023 08:37:0730/03/2023 08:37:07 178 orientações no espaço, nos eixos x, y e z – formam o orbital hibri- dizado sp2. A combinação dos orbitais determina também a forma com a qual a molécula irá se orientar espacialmente. Portanto, com a formação de ligações covalentes, tem-se a diminuição da repulsão eletrônica em torno do átomo central. Considere como exemplo o carbono e sua distribuição ele- trônica de 1s2, 2s2, 2p2. De acordo com essa distribuição, o carbo- no possui apenas dois elétrons desemparelhados nos orbitais 2px e 2py, logo, poderia realizar apenas duas ligações, e não quatro, como estudamos anteriormente. No entanto, esta configuração se refere ao carbono em seu estado fundamental. Ao fornecer uma pequena quantidade de energia, o carbono passa para o estado excitado, em que um dos elétrons do orbital 2s2 é transferido para o orbital 2pz. Como resultado desta transferência, o carbono passa a possuir qua- tro orbitais semipreenchidos que se unem, formando um novo or- bital hibridizado. Portanto, o carbono se torna capaz de realizar quatro ligações simples, também chamadas de ligação σ, e seu orbital híbrido é de- nominado de sp3, que espacialmente é um tetraedro. A ligação entre o carbono e um hidrogênio, que possui apenas um elétron no orbital 1s, resulta na sobreposição dos orbitais sp3 e s, formando efetiva- mente uma ligação σ. Orbitais do tipo sp3 são comuns na química orgânica. Contu- do, estudamos que o carbono também pode realizar ligações duplas C=C, ou seja, o compartilhamento de dois pares de elétrons entre carbonos, o que produz o orbital hibridizado sp2. Nesse caso, assim como anteriormente, o carbono vai do estado fundamental para o excitado, e o orbital s transfere um elétron para o orbital p. Entre- tanto, a hibridização ocorre entre os orbitais 2s, 2px e 2py, sendo que o orbital 2pz não realiza a hibridização. Os orbitais sp2 se organizam espacialmente na forma de um triângulo, e o orbital p não hibri- dizado se arranja perpendicularmente ao triângulo. Assim, a so- breposição entre dois carbonos com orbitais hibridizados sp2 gera uma ligação σ, e os orbitais p realizam uma ligação π que ocorre lateralmente. Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 178Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 178 30/03/2023 08:37:0730/03/2023 08:37:07 179 A interação entre carbono com orbital hibridizado sp gera uma ligação tripla. Nesse caso, o orbital 2s hibridiza com um 2px, produzindo dois orbitais lineares do tipo sp. Os outros orbitais, 2py e 2pz, não sofrem hibridização e se mantêm em seus respectivos eixos. A interação entre dois carbonos hibridizados sp ocorre pela sobreposição frontal, que forma uma ligação σ. Os outros orbitais p não hibridizados realizam, cada um, uma ligação do tipo π. Na fi- gura 9, podemos ver a transferência de elétrons do orbital 2s2 do carbono em seu estado fundamental para o orbital 2pz, resultando no carbono em seu estado excitado, além dos orbitais do carbono hibridizados sp3, sp2 e sp. Figura 9 - Transferência do orbital 2s para orbital 2pz do carbono Fonte: Barbosa, 2011 (Adaptado). O carbono também pode interagir com outros átomos, como o oxigênio e o nitrogênio, que realizam dupla ligação, logo, possuem orbitais hibridizados do tipo sp2. O nitrogênio também é capaz de realizar ligação tripla, assumindo a configuração do orbital hibridi- zado do tipo sp. Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 179Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd179 30/03/2023 08:37:0730/03/2023 08:37:07 180 Projeções de Newman Até aqui, analisamos as ligações entre átomos para formar molécu- las. Estudamos que a ligação mais comum entre átomos de carbo- nos é a ligação simples, também denominada de ligação sigma (σ). Basicamente, essa ligação ocorre devido ao compartilhamento de elétrons entre dois átomos, resultando na ligação covalente. Ainda de acordo com a teoria dos orbitais moleculares, essa ligação ocorre devido à sobreposição de orbitais. Uma das características da ligação sigma está relacionada à sua densidade eletrônica, localizada especificamente no eixo em que ocorre a ligação entre os átomos, (situação essa diferente da observada em ligações duplas do tipo pi (π), nas quais a densidade eletrônica se localiza acima ou abaixo, em relação ao eixo da liga- ção entre dois átomos). Logo, em uma ligação σ, a sobreposição de orbitais ao longo do eixo permite que a ligação possa girar ao redor do próprio eixo. No caso das ligações π, em que a sobreposição dos orbitais ocorre lateralmente, o movimento de rotação não é possí- vel, pois isto quebraria a ligação. Portanto, as ligações π não podem girar livremente. Para que estas rotações ocorram, faz-se necessário a uti- lização de energia que é denominada de barreira de rotação. Por exemplo, em uma molécula de etano (H3C-CH3), há uma barreira de rotação de 2,9 kcal/mol. Nesse caso, a energia necessária é pequena e, por isso, dizemos que a rotação ocorre livremente. A molécula de etano é constituída, espacialmente, por dois carbonos, ligados por meio de uma ligação simples, e três hidrogênios, ligados em cada carbono em direções distintas. A rotação dessa molécula (figura 10a), em um ângulo de 60º, pode resultar na conformação em oposição e em coincidência. Na conformação em oposição, os átomos de hidrogênio, localizados nas extremidades, assumem ângulos opostos entre si; em outras palavras, assumem as bissetrizes dos ângulos. Na conformação em coincidência, a posição dos hidrogênios coincide, sendo que, se a molécula for observada sob outra perspectiva, é possível visualizar apenas três dos seis hidrogênios presentes na molécula. Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 180Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 180 30/03/2023 08:37:0730/03/2023 08:37:07 181 Figura 10 - (a) Rotação do etano em A e C para conformação de oposição, e em B para conformação de coincidência; (b) Representação de uma molécula do etano sendo convertida a uma projeção de Newman; (c) Diagrama de energia potencial das estruturas de Newman Fonte: Vollhardt; Schore, 2013 (Adaptado). Em uma molécula em que os átomos de hidrogênio são subs- tituídos por outros átomos, as conformações podem resultar em diferentes arranjos. A representação destes arranjos pode ser reali- zada pelas projeções de Newman (figura 10b), a fim de simplificar a visualização. A projeção deve ser representada como se o espectador observasse a molécula com a ligação C-C perpendicular ao eixo da folha. Basicamente, a representação consiste em um átomo central, que é simbolizado pelo encontro de três linhas, duas das quais estão dispostas na vertical e uma está apontada para cima. Um círculo é Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 181Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 181 30/03/2023 08:37:0730/03/2023 08:37:07 182 adicionado para representar o carbono de trás, e mais três linhas referentes aos átomos ligados a este carbono são adicionadas. As conformações assumidas pela molécula de etano, por exemplo, possuem diferentes energias potenciais. A conformação em oposição tem menor energia e, portanto, é mais estável, pois as ligações C-H da frente estão mais distantes entre os carbonos e, consequentemente, há a diminuição da repulsão. A conformação em coincidência, em contrapartida, é menos estável, devido à redução da distância entre as ligações C-H dos dois carbonos, logo, tem-se o aumento da repulsão. A rotação ao redor do eixo, que resulta na conformação em coincidência, tem energia de rotação de 2,9 kcal/mol. Em adição, essa configuração reduz a energia de ligação entre os átomos de carbono, apesar de ocorrer ao longo do eixo, pois a sobreposição dos orbitais sofre pequenas alterações, e a repulsão também aumenta. A variação da energia, devido à rotação da ligação de uma molécula, pode ser observada em um diagrama de energia potencial (figura 10c), em que a energia mínima corresponde a 0º da conformação em oposição e aumenta conforme a rotação da ligação (VOLLHARDT; SCHORE, 2013). Contudo, existem exceções quanto à rotação da ligação sig- ma. Por exemplo, em uma molécula cujas ligações são conjugadas, na qual ligações duplas e simples ocorrem intercaladas, como o 1,3-butadieno (H2C=CH—CH=CH2), as ligações entre os carbonos teoricamente poderiam rotacionar livremente. Entretanto, ex- perimentalmente, a rotação da ligação simples entre os carbonos centrais não é observada, pois, neste caso, a ligação σ é mais curta, possuindo cerca de 148 nm, em comparação com uma ligação σ co- mum, que possui 154 nm. Além disso, existe uma barreira energéti- ca para que a rotação ocorra. A presença de um grupo substituinte, como a metila (-CH3), pode elevar a barreira de rotação devido ao impedimento estérico, que ocorre quando o espaço ocupado pelo átomo substituinte é rela- tivamente maior do que o dos outros átomos, sendo necessária mais energia para que a ligação σ ocorra. Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 182Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 182 30/03/2023 08:37:0730/03/2023 08:37:07 183 Teoria da ressonância Uma estrutura química, molécula ou íon, pode ser representada por mais de uma forma, de acordo com a teoria da ressonância. Como base, utiliza-se as estruturas de Lewis, sendo que as moléculas ape- nas se diferem com relação à posição dos elétrons que se deslocam pela molécula e, eventualmente, a posição da ligação também é al- terada. As estruturas de ressonância são demonstradas dentro de colchetes, sua equivalência podendo ser demonstrada pela utiliza- ção de uma seta com duplo sentido. Para retratar as estruturas de ressonância (figura 11a), ini- cialmente escreve-se a estrutura de Lewis, respeitando a regra do octeto. A troca do par de elétrons é, então, indicada por setas cur- vas, e os átomos constituintes da molécula permanecem na mesma posição. A utilização das setas curvas, para indicar a movimentação dos elétrons, é imprescindível para que erros sejam evitados. Além disso, elas podem ser aplicadas para escrever mecanismos de rea- ções químicas. Figura 11 - (A) Íon carbonato com estrutura do híbrido de ressonância e suas respectivas estruturas de ressonância; (B) Estrutura do formaldeído cujas ressonâncias podem ou não seguir a regra do octeto; (C) Estrutura do ácido fórmico, demonstrando a distância entre as cargas positivas e negativas Fonte: Editorial Digital Pages (2020). Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 183Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 183 30/03/2023 08:37:0730/03/2023 08:37:07 184 Também é possível representar a estrutura de ressonância pela utilização de apenas uma estrutura, na qual a deslocalização do par de elétrons é desenhada com traços acima das ligações simples, que são linhas contínuas, produzindo assim uma média das molé- culas, que é denominada de híbrido de ressonância. É importante ressaltar que as estruturas de ressonância não são reais, ou seja, elas não simbolizam a mesma estrutura. Na rea- lidade, a representação da molécula híbrida de ressonância é mais adequada. Desse modo, considere três estruturas de ressonância. Elas são diferentes entre si, mas são equivalentes, o que significa que cada uma das estruturas contribui, na mesma proporção, para formar a molécula híbrida de ressonância (figura 11a). Se avaliarmos a estrutura de ressonância de uma molécula que, em sua constitui- ção, possui uma ligação entre o carbono e o oxigênio,a estrutura é representada, em um determinado momento, como uma dupla li- gação (C=O), e em outro, como uma ligação simples, pois o par de elétrons é deslocado para outra região da molécula. Então, na estrutura híbrido de ressonância, a ligação entre o carbono e o oxigênio será constituída como uma ligação parcial- mente dupla, uma vez que ora a ligação é simples, ora ela é dupla (VOLLHARDT; SCHORE, 2013). Portanto, para escrever as estrutu- ras de ressonância e a estrutura do híbrido de ressonância, devemos lembrar que: ◼ as estruturas de ressonância não condizem com a forma da molécula na realidade; ◼ apenas os elétrons devem ser movimentados, os átomos per- manecem em suas posições iniciais; ◼ todas as estruturas devem obedecer à regra de Lewis; ◼ as estruturas de ressonância possuem maior energia em com- paração com o híbrido de ressonância; ◼ a estabilidade de uma estrutura é proporcional à quantida- de de ligações covalentes, logo, essa estrutura colabora mais para a formação do híbrido; Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 184Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 184 30/03/2023 08:37:0730/03/2023 08:37:07 185 ◼ a separação entre cargas positivas e negativas reduz a estabi- lidade da molécula; ◼ se a camada de valência de um átomo estiver completa, então a estabilidade da estrutura será maior. Contudo, nem sempre as estruturas de ressonância são equi- valentes, pois a deslocalização do par de elétrons pode gerar uma molécula diferente. É importante enfatizar que uma das estruturas de ressonância certamente irá contribuir mais para a formação do híbrido de ressonância. Assim, a fim de ampliar a discussão, vamos incluir moléculas cujas estruturas de ressonância não seguem a re- gra do octeto. Considerando as afirmações anteriores, regras foram estabelecidas para verificar qual estrutura colabora mais na forma- ção do híbrido de ressonância, sendo elas: ◼ uma estrutura que possui mais octetos em relação a outra é mais relevante no panorama geral (figura 11b); ◼ cargas positivas ou negativas devem ser representadas nos átomos cuja eletronegatividade é pertinente; ◼ a estrutura com a menor distância entre as cargas positiva e negativa contribui mais para o híbrido de ressonância (figura 11c). Geometria molecular O modelo de repulsão do par de elétrons é aplicado aos elétrons presentes na camada de valência, ou seja, aqueles que são utiliza- dos para realizar as ligações químicas. Este modelo ajuda a explicar como os átomos das moléculas podem se arranjar espacialmente. Contudo, para a aplicação deste modelo, algumas premissas devem ser consideradas: ◼ o átomo central de uma molécula se liga a outros átomos por meio de ligações covalentes; ◼ todos os pares de elétrons presentes na camada de valência do átomo central, tanto os que realizam a ligação covalente com Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 185Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 185 30/03/2023 08:37:0730/03/2023 08:37:07 186 outros átomos, denominados de pares ligantes; quanto os que não realizam ligação, classificados como pares não comparti- lhados ou isolados, devem ser considerados; ◼ sabendo que cargas iguais se repelem, aplica-se o mesmo conceito aos elétrons, que também se repelem, sendo que pa- res de elétrons disponíveis na camada de valência mantêm a maior distância possível, mesmo durante a ligação covalen- te. Os pares de elétrons não compartilhados, por outro lado, têm maior repulsão, em comparação com os pares de elétrons compartilhados, e a repulsão entre pares de elétrons ligados e não ligados é intermediária; ◼ a geometria molecular deve considerar tanto os pares de elé- trons ligados, quanto os pares de elétrons não ligados. No entanto, sua posição junto ao átomo é irrelevante, sendo, por- tanto, considerada a posição final do átomo na molécula. Outra forma de saber a geometria dos compostos químicos é pelo cálculo do número de coordenação (NC), que pode variar de 2 a 12, e é dado pela soma do número de pares de elétrons ligantes (PL) e pares de elétrons não ligantes (PNL) ao redor do átomo central. Com todos os dados disponíveis, é possível então prever a geometria, consultando uma tabela. Por exemplo, o tetracloreto de carbono (CCl4) tem o NC= 4, o PL= 4 e o PNL=0, correspondendo à geome- tria tetraédrica. Para compreender melhor a teoria da repulsão do par de elétrons e sua relação com a estrutura molecular, vamos observar alguns exemplos e a geometria molecular dos compostos neles des- critos, no quadro 1: DICA Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 186Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 186 30/03/2023 08:37:0830/03/2023 08:37:08 187 Quadro 1 - Geometria molecular de acordo o modelo de repulsão do par de elétrons Fonte: Editorial Digital Pages (2020). ◼ o metano é constituído por um carbono, com quatro elétrons na camada de valência, e quatro hidrogênios, cada um com um elétron na camada de valência. O arranjo espacial que pro- porciona a máxima distância entre os pares de elétrons, de modo que os hidrogênios estejam equidistantes, é a estrutura tetraédrica. Os ângulos que correspondem à distância entre os hidrogênios são de precisamente 109,5º, sendo que qualquer outra forma espacial poderia resultar em distâncias menores entre os hidrogênios, aumentando assim sua repulsão; ◼ a molécula de amônia é formada por um nitrogênio, que con- tém cinco elétrons na camada mais externa e é ligada a três hidrogênios. A distância angular que proporciona a maior distância entre os pares de elétrons é de 107º, o que resulta em uma molécula com a forma de pirâmide trigonal. Note que existe apenas uma pequena diferença entre os ângulos da Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 187Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 187 30/03/2023 08:37:0830/03/2023 08:37:08 188 amônia e do metano, que possui um arranjo de tetraedro. No entanto, se os pares não ligados da amônia forem colocados em um dos vértices do tetraedro, é possível observar que eles ocupam mais espaço do que os elétrons que participam da li- gação, o que justifica o menor ângulo; ◼ a água é formada por um átomo de oxigênio, que contém em sua última camada seis elétrons, e realiza apenas duas liga- ções com átomos de hidrogênio. Poderíamos imaginar que a estrutura que proporciona a maior distância é a linear, no entanto, deve-se lembrar que dois pares de elétrons não rea- lizam ligação, e ocupam uma área maior. Isto faz com que as ligações tenham um ângulo de 104,5º, sendo opostas aos pares de elétrons não ligados, resultando em uma geometria angular; ◼ o trifluoreto de boro é constituído por um átomo de boro, que possui três elétrons na última camada, e se liga a três átomos de flúor, com sete elétrons na camada de valência. A maior distância entre os átomos de flúor ocorre com ângulos de 120º, que corresponde a um triângulo equilátero e gera uma estrutura trigonal plana; ◼ a molécula de hidreto de berílio é resultado da ligação entre um berílio, que possui dois elétrons na camada mais externa, e dois hidrogênios. A ausência de elétrons não ligados permi- te que, neste átomo, ocorra um maior ângulo de distância, de 180º, resultando em uma geometria linear; o dióxido de car- bono é formado por um átomo de carbono ligado a dois áto- mos de oxigênio, por meio de ligações π, ou seja, duplas. A maior distância possível, nesse caso, também resulta em uma estrutura linear, ou seja, com ângulo máximo de 180º. De ma- neira geral, para a geometria molecular, considera-se que os elétrons das ligações duplas são semelhantes aos de uma li- gação simples; ◼ o íon tetracloreto de iodo é um átomo que não segue a regra do octeto, já que o iodo possui sete elétrons na camada mais externa. Por ser um íon, mais um elétron é acrescentado à Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 188Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 188 30/03/2023 08:37:0830/03/2023 08:37:08 189 camada,resultando, portanto, em oito elétrons, sendo que dois destes pares não se ligam. O cloro possui também sete elétrons na última camada. A estrutura resultante da ligação entre esses dois átomos é um quadrado planar, sendo o ângulo de maior distância entre os elétrons de 90º; ◼ o pentacloreto de fósforo apresenta uma geometria molecular bipirâmide trigonal, sendo que os ângulos destas moléculas são de 90º e 120º. Note que esta molécula também não segue a regra do octeto; ◼ o hexafluoreto de enxofre apresenta os seis átomos de flúor, ligados ao enxofre e separados em ângulos de 90º, produzin- do a estrutura octaédrica. Moléculas polares e apolares A polaridade das moléculas orgânicas deve ser analisada por meio de seus constituintes, que possuem diferentes eletronegatividades. De maneira simplificada, um átomo mais eletronegativo é natural- mente um aceptor de elétrons, enquanto um átomo eletropositivo é um doador de elétrons. Então, em uma molécula, o átomo mais eletronegativo tende a deslocar a densidade eletrônica para si. Se um átomo de carbono se ligar a outros átomos, como o oxigênio e o nitrogênio, os elétrons são deslocados para essas moléculas que são mais eletronegativas e, como resultado, tem-se uma molécula polar. Em contrapartida, uma molécula constituída apenas de car- bono e hidrogênio, cuja eletronegatividade é insignificante, produz uma molécula apolar (VOLLHARDT; SCHORE, 2013). Outra forma de avaliar a polaridade (figura 12) é pela geo- metria dos compostos, já que átomos eletronegativos tendem a EXEMPLO Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 189Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 189 30/03/2023 08:37:0830/03/2023 08:37:08 190 deslocar a densidade eletrônica para si, tornando uma parte da molécula parcialmente positiva e outra parcialmente negativa. Ao avaliar a geometria molecular, se houver um átomo que está des- locando a densidade eletrônica, então o composto é polar. Se não houver deslocamento de cargas, por outro lado, ou se as forças com as quais os elétrons são deslocados forem opostas e iguais, então o deslocamento é anulado e a molécula é considerada como sendo apolar. Figura 12 - Diferença de polaridade entre moléculas Fonte: Editorial Digital Pages (2020). Observe que, na figura 12, as setas indicam quais átomos es- tão deslocando a densidade eletrônica. Coincidentemente, tanto no dióxido de carbono como na água, o oxigênio é responsável pelo deslocamento. Esse deslocamento, simbolizado por setas, é refe- rente ao vetor do momento dipolo. Considerando os vetores, setas opostas resultam em momento dipolo igual a zero, logo, em mo- léculas apolares. Caso contrário, vetores que se somam resultam em um momento dipolo maior que zero, portanto, em moléculas polares. Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 190Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 190 30/03/2023 08:37:0830/03/2023 08:37:08 191 Hidrocarbonetos: alcanos, alcenos, alcadienos, alcinos, ciclanos, ciclenos e aromáticos Os hidrocarbonetos são, basicamente, compostos por átomos de carbono e hidrogênio. De início, sua classificação é realizada de acordo com o tipo de ligação que o carbono realiza, podendo resultar em um hidrocarboneto saturado ou insaturado. Os hidrocarbonetos saturados são caracterizados pela presença de ligações simples en- tre seus carbonos, como o butano, classificado como alcano. Figura 13 - Classes de hidrocarbonetos alifáticos, cíclicos e aromáticos Fonte: Editorial Digital Pages. SATURADO INSATURADO CÍCLICOS POLICÍCLICOS AROMÁTICOS Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 191Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 191 30/03/2023 08:37:0830/03/2023 08:37:08 192 As moléculas de hidrocarbonetos insaturados podem se constituir em ligações simples, duplas e triplas. Assim, o hidrocar- boneto que possui apenas uma ligação dupla é denominado de alce- no, o que possui duas ligações duplas é designado de alcadieno e o que possui ligações triplas é chamado de alcino. Outra classificação dos hidrocarbonetos se relaciona com a disposição dos átomos de carbono, ou seja, os alcanos, alcenos, alcadienos e alcinos podem ser também classificados como hidrocarbonetos alifáticos, que, em outras palavras, possuem cadeia aberta. Contudo, se um átomo de carbono da extremidade de uma cadeia alifática saturada se ligar a outro na extremidade oposta, então, fecha-se a cadeia carbônica produzindo um ciclano ou ci- cloalcano. Hidrocarbonetos insaturados, como os alcenos, também podem realizar o fechamento da cadeia e produzir um cicloalceno. Os cicloalcanos e cicloalcenos estão inseridos na classificação de hidrocarbonetos cíclicos. Quando um hidrocarboneto cíclico é con- densado, ou seja, ligado a outro anel, passa a ser denominado hi- drocarboneto policíclico. Os aromáticos são hidrocarbonetos formados por seis átomos de carbono em uma cadeia fechada e contêm três ligações duplas e duas simples que são dispostas alternadamente. Os compostos aromáticos também podem ser condensados, isto é, podem possuir mais de um anel aromático, que produzem os hidrocarbonetos aro- máticos policíclicos. Nomenclatura IUPAC e propriedades físicas Os alcanos, também conhecidos como hidrocarbonetos parafínicos, são compostos saturados, alifáticos e apolares. Sua fórmula geral é CnH2n+2 (na qual n representa a quantidade de carbono e é um nú- mero inteiro). Os átomos de carbono dos alcanos possuem hibridi- zação do tipo sp3. Em geral, esses hidrocarbonetos são obtidos a partir do pe- tróleo, sendo que o estado físico no qual um alcano pode ser en- contrado à temperatura ambiente se relaciona com a quantidade de carbonos presente na molécula. Desse modo, os alcanos que Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 192Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 192 30/03/2023 08:37:0830/03/2023 08:37:08 193 possuem no máximo quatro átomos de carbono são gases, como o butano (C4H10), encontrado no gás de cozinha. Já os alcanos que possuem entre, aproximadamente, 5 e 17 átomos de carbono são líquidos, como o octano (C8H18), encontrado na gasolina. Acima de 17 átomos de carbono o alcano é encontrado no estado sólido, por exemplo, o tetracontano (C40H82), presente nas velas e cosméticos, como batons. Outras propriedades se relacionam ao ponto de ebuli- ção e viscosidade dos alcanos, que tendem a crescer com o aumento do número de carbonos na cadeia carbônica. Por serem apolares, os alcanos são insolúveis em água, que é polar. Assim, uma mistura contendo alcano e água visualmente re- sulta em duas fases separadas, sendo que, por possuir menor densi- dade, os alcanos tendem a flutuar sob a superfície da água. A nomenclatura dos alcanos segue as regras impostas pela União Internacional de Química Pura e Aplicada (IUPAC), que tam- bém pode ser aplicada para diversos outros hidrocarbonetos. Obser- ve as normas a seguir. 1. Inicialmente, deve-se determinar qual a cadeia principal de carbono, isso porque os hidrocarbonetos podem ser ramifica- dos; logo, a cadeia principal é a que possui o maior número de hidrocarbonetos. 2. Em seguida, determina-se qual o prefixo que deverá ser utili- zado, esse prefixo se relaciona à quantidade de átomos de car- bono, sendo que met- é utilizado quando se tem apenas um carbono (1C), como no metano (CH3); et- (2C); prop- (3C); but- (4C); pent- (5C); hex- (6C); hept- (7C); oct- (8C); non- (9C); dec- (10C), e assim por diante. 3. O intermediário ou infixo se relaciona ao tipo de ligação, que quando é do tipo sigma, ou seja, ligação simples, será -an-. 4. O sufixo indica a qual classe pertence a molécula; nesse caso, hidrocarboneto utiliza como sufixo a letra -o. Para simplificar o conceito da nomenclatura, entende-se que é composta por prefixo + infixo + sufixo. Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 193Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 193 30/03/2023 08:37:0830/03/2023 08:37:08 194 Considere um alcano com seis carbonos: seu prefixo éo hex-, o in- fixo é o -an-, portanto, a molécula possui apenas ligações simples, e seu sufixo é a letra -o, então, trata-se de uma molécula de hexano. Conforme foi mencionado, os hidrocarbonetos podem ser constituídos apenas de uma cadeia linear, nesse caso, são deno- minados de alcanos normais, sendo aconselhável utilizar a letra n antes de nomear o hidrocarboneto. Além disso, os hidrocarbonetos podem ser ramificados, em outras palavras, podem possuir substi- tuintes orgânicos no lugar do átomo de hidrogênio. A nomenclatura do hidrocarboneto com ramificação inicia pela determinação da posição da ramificação, que é numerada de modo que irá receber o menor número possível. Após o número, insere-se um traço e verifica-se a quantidade de carbonos na ra- mificação, que deve ser nomeada utilizando os mesmos prefixos indicados na formação da nomenclatura (met-, et-, prop- etc.) e, como sufixo da ramificação, utiliza-se -il. Insere-se novamente um traço, e o restante da cadeia é nomeada normalmente de acordo com as regras anteriores. Por exemplo, uma molécula de alcano ramifi- cada, cuja cadeia principal contém cinco carbonos e uma ramifica- ção no carbono de número três, com dois carbonos, é denominada de 3-etil-pentano. Caso haja mais de uma ramificação idêntica no mesmo hidro- carboneto, além de numerar suas posições, utilizando a separação por vírgula, os prefixos di-, tri-, tetra- são empregados para indicar a quantidade de repetições da ramificação. Em seguida, adiciona-se os infixos (-met-, -et-, -prop- etc.) que indicam a quantidade de carbono na ramificação, seguidos do sufixo -il. O restante da no- menclatura do hidrocarboneto é realizado seguindo as mesmas re- gras anteriores. Assim, a ligação de um alcano ramificado contendo EXEMPLO Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 194Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 194 30/03/2023 08:37:0930/03/2023 08:37:09 195 cinco carbonos em sua maior cadeia e duas ramificações idênticas com um carbono cada, nas posições dois e quatro da cadeia, é no- meada de 2,4-dimetil-pentano. Quando as ramificações são diferentes, a ordem alfabética deve ser seguida. Logo, a ligação de um alcano ramificado com cinco carbonos em sua maior cadeia e uma ramificação com dois carbo- nos na posição 3 e um carbono na posição 2 é nomeada de 3-etil- -2-metil-pentano. Portanto, as cadeias ramificadas são nomeadas seguindo o número da posição da ramificação + nome da ramifica- ção + prefixo + infixo + sufixo. Os alcenos, também conhecidos como olefinas, têm como fórmula geral CnH2n, em que n é a quantidade de carbonos e um número inteiro. Alcenos são hidrocarbonetos insaturados de cadeia aberta, ou seja, possuem uma dupla ligação, sendo que o carbono da dupla ligação possui orbital de hibridização sp2. Em comparação com os alcanos, os alcenos possuem pontos de ebulição e fusão mais elevados, são insolúveis em solventes polares, como a água, e solú- veis em solventes apolares, além de serem mais reativos quimica- mente se comparados com os alcanos, isso porque sua dupla ligação pode ser quebrada com mais facilidade. Geralmente, os alcenos são encontrados em óleos essenciais naturais e em alguns pigmentos de origem vegetal, como no licope- no, responsável pela cor vermelha dos tomates, por exemplo, sendo produzidos no processo de amadurecimento das frutas. Além disso, diversos alcenos são sintetizados em laboratório e utilizados como precursores de polímeros, como o polietileno, usado na fabricação de embalagens plásticas e para induzir artificialmente o amadure- cimento das frutas. A nomenclatura dos alcenos, como os demais hidrocarbone- tos, segue as regras da IUPAC, portanto, de modo geral, pode utili- zar o mesmo princípio aplicado aos alcanos, ou seja, prefixo + infixo + sufixo, com uma modificação no infixo de -an- para -en-, que indica que a molécula possui uma dupla ligação. Adicionalmente, a posição da dupla ligação deve ser identificada, a numeração deve Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 195Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 195 30/03/2023 08:37:0930/03/2023 08:37:09 196 ser iniciada pela extremidade da molécula mais próxima à dupla ligação, de modo que a indicação da dupla tenha o menor número possível. A nomenclatura do alceno indicando a posição da dupla li- gação pode ser realizada de duas formas: na primeira, o número é indicado entre o prefixo e infixo, separado por traços; na segunda, o número antecede o nome do alceno. Por exemplo, um alceno con- tendo quatro átomos de carbono, cuja dupla ligação está no segundo carbono, pode ser nomeado como but-2-eno ou 2-buteno. De maneira análoga à descrição para as moléculas de alcanos, se o alceno apresentar ramificação, deve preceder o nome do alceno. Então, considere um aceno com sete carbonos, com a dupla ligação no segundo carbono e com duas metilas nos carbonos cinco e seis, logo, seu nome será 5,6-dimetil-hept-2-eno. Os alcenos podem apresentar isômeros espaciais, produzin- do os isômeros cis e trans. Os isômeros ocorrem quando os átomos ligados aos carbonos, que possuem a dupla ligação, são distintos. Considere um etano com dois substituintes como o bromo, a quan- tidade do substituinte também deve ser indicada por di-, tri-, entre outros. Ao representar o etano, os bromos podem estar apenas de um lado do plano da molécula, assim, o isômero será o cis, logo a no- menclatura da molécula será cis-dibromoeteno. Se os bromos esti- verem em lados opostos do plano da molécula, o isômero produzido é o trans e a nomenclatura da molécula será trans-dibromoeteno. Caso o hidrocarboneto seja um alcadieno, que possui duas duplas ligações, deve-se adicionar ao prefixo a letra -a- e o infixo é, então, alterado para -dieno-. A nomenclatura deve indicar a posi- ção das ligações, sendo que a numeração da cadeia deve ser sempre a menor possível. Por exemplo, um alcadieno com seis carbonos e EXEMPLIFICANDO Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 196Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 196 30/03/2023 08:37:0930/03/2023 08:37:09 197 com as duplas ligações na posição um e três tem como nomencla- tura hexa-1,3-dieno ou 1,3-hexadieno. Ainda, se o alcadieno for ramificado, a nomenclatura deve conter as posições e nomes das ramificações de maneira análoga aos demais hidrocarbonetos des- critos anteriormente, ou seja, a posição e as ramificações devem ser indicadas em ordem alfabética, utilizando traços para separá-las. Os alcinos são hidrocarbonetos insaturados de cadeia aberta, cuja fórmula geral é CnH2n-2, eles possuem uma tripla ligação e o carbono relaciona essa ligação ao orbital hibridizado do tipo sp. Seus pontos de ebulição e fusão são maiores em relação aos alcanos e alcenos com mesmo número de carbono. São incolores, inodoros, insolúveis em solvente polar e solúveis em solventes apolares. Com relação ao aroma e solubilidade, a única exceção é o etino, que é uti- lizado na produção de borracha sintética, aplicada em pneus. A nomenclatura dos alcinos segue a ordem prefixo + infixo + sufixo, sendo que o infixo, nesse caso, será o -in-. Ademais, de ma- neira análoga à nomenclatura descrita para os alcenos, a posição da ligação tripla também deve ser indicada nos alcinos. Portanto, um alcino com seis átomos de carbono e com a tripla ligação no carbono dois será designado de pent-2-ino ou 2-pentino. Os alcinos ramificados também devem seguir as regras des- critas para hidrocarbonetos ramificados, portanto, sua nomen- clatura se baseia no número da posição da ramificação + nome da ramificação + prefixo + infixo + sufixo. Desse modo, a ligação de um alcino, cuja cadeia principal contém sete carbonos, tripla li- gação no terceiro carbono, e ramificações no carbono dois e cinco, contendo um e dois carbonos respectivamente, será nomeada de 5-etil-2-metil-hept-3-ino. O quadro 2 apresenta exemplos de hidrocarbonetos, bem como sua nomenclatura. Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 197Novolayout 2022 _Ebook completo_SER.indd 197 30/03/2023 08:37:0930/03/2023 08:37:09 198 Quadro 2 - Nomenclatura de hidrocarbonetos de cadeia aberta Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 198Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 198 30/03/2023 08:37:0930/03/2023 08:37:09 199 Fonte: Editorial Digital Pages (2020). Os cicloalcanos são hidrocarbonetos de cadeia fechada con- tendo apenas ligações simples, sua fórmula geral é CnH2n e pos- suem propriedades físicas como ponto de fusão, ponto de ebulição e densidade mais altas em comparação com os alcanos. São compos- tos apolares, portanto, insolúveis em água. A nomenclatura do cicloalcano segue os conceitos descritos anteriormente para os alcanos, no entanto, o nome do composto é precedido pela palavra ciclo. Assim, um cicloalcano com três átomos de carbono é denominado de ciclopropano. De modo simplificado, segue o padrão ciclo + prefixo + infixo + sufixo. Cicloalcanos tam- bém podem apresentar ramificação, quando apenas uma ramifica- ção está presente, não é preciso que seja indicada. No entanto, se houver mais de uma ramificação, deve-se indicar as suas respec- tivas posições em ordem alfabética, assim, a nomenclatura segue o padrão de número da posição da ramificação + nome da ramificação + ciclo + prefixo + infixo + sufixo. Cabe ressaltar que os cicloalcenos seguem a mesma regra, sendo alterado o infixo -na- para -en-. Os cicloalcanos podem ter anéis condensados entre si ou anéis ligados por meio de pontes, denominados de alcanos bicícli- cos ou bicicloalcanos. Se mais anéis compartilharem seus carbonos, a molécula passa a ser denominada de policíclica. Em um composto bicíclico, os átomos de carbono compartilhados pelos anéis são de- signados de cabeça de ponte e as ligações que se conectam aos car- bonos cabeça de ponte são denominadas de ponte de carbono. Os bicicloalcanos possuem em sua nomenclatura a descrição da quantidade de ciclos, seguida da indicação, entre colchetes, da quantidade, em ordem decrescente, de átomos em cada ponte de carbono, e, por fim, o nome do hidrocarboneto. Por exemplo, a li- gação de um bicíclico com o total de sete carbonos, contendo três Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 199Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 199 30/03/2023 08:37:0930/03/2023 08:37:09 200 pontes de carbono, sendo que duas contêm dois carbonos e uma contém apenas um carbono, terá como nomenclatura biciclo[2,2,1] heptano. Os bicicloalcanos podem presentar ramificações, sendo que deve ser indicada em sua nomenclatura. Para tal, a numera- ção tem início na cabeça de ponte e segue a contagem pela ponte com maior quantidade de carbonos, até chegar na outra cabeça de ponte, onde continua pela ponte com menor número de carbonos. Usualmente, a ponte de carbono mais curta é enumerada por últi- mo, como pode ser observado na figura 14. Figura 14 - Nomenclatura de cicloalcanos, bicicloalcano e policíclicos Fonte: Editorial Digital Pages (2020). Em compostos policíclicos, além das cabeças de ponte e quantidade de carbono na ponte, deve-se considerar o biciclo prin- cipal, que é o de maior número e adiciona-se o prefixo indicando a quantidade de ciclos (triciclo, tetraciclo etc.). Adiciona-se a série de números referente às pontes entre colchetes. Se houver pontes secundárias aos carbonos, então, serão indicadas no colchete por meio da respectiva numeração e, em sobrescrito, deve-se indicar Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 200Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 200 30/03/2023 08:37:1030/03/2023 08:37:10 201 em quais carbonos se ligam, separados por vírgula, como demons- trado na figura 14. Conformações de cicloexano Os ângulos entre as ligações do carbono nos cicloalcanos são forma- dos na tentativa de reduzir a energia excedente devido à tensão do anel. Nas moléculas de cicloexano, o desvio da planaridade pode ser claramente observado por meio das estruturas de conformação, que podem assumir a forma de cadeira ou a forma de barco. A conformação em cadeira permite que a ligação entre os car- bonos ocorra em um ângulo de 109,5º, o que resulta na ausência da tensão angular e tensão de torção, consequentemente, é a confor- mação mais estável e de menor energia para o cicloexano. Obser- vando uma projeção de Newman para o cicloexano, é possível notar que as ligações nessa conformação são alternadas, logo, a repulsão entre os hidrogênios também é menor. Ao fornecer uma energia de aproximadamente 45 kJ, as liga- ções entre os carbonos começam a rotacionar, chegando à confor- mação de meia cadeira e, em seguida, começam a perder energia até atingirem a conformação em barco, que não possui tensão angular, mas que apresenta o aumento da tensão de torção. Adicionalmente, os átomos de hidrogênio dos carbonos aproximam-se, o que gera repulsão. Essa conformação permite que a molécula seja mais fle- xível. Um intermediário entre as conformações também ocorre, a conformação torcida, que possui menor energia, cerca de 23 kJ, e estabilidade ligeiramente maior em comparação à de barco, que tem 30 kJ de energia. A figura 15 apresenta as principais conformações em cadeira e barco, as projeções de Newman e um gráfico das dife- renças de energia entre as conformações. Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 201Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 201 30/03/2023 08:37:1030/03/2023 08:37:10 202 Figura 15 - (A) Projeções de Newman nas conformações em cadeira e barco; (B) Alteração da energia com a mudança da conformação do cicloexano Fonte: Solomons; Fryhle, 2012 (Adaptado). Propriedades dos derivados benzênicos O benzeno é a molécula mais simples entre os compostos aromá- ticos, sendo constituída por seis carbonos ligados entre si por li- gações simples e duplas alternadas, formando um anel e tendo um hidrogênio ligado a cada carbono, sendo classificado como mono- nuclear. Esse hidrocarboneto aromático é altamente estável devido à presença de seis elétrons π deslocalizados, além de ser a origem de diversos outros compostos aromáticos, os chamados derivados de benzênicos. Os derivados mais simples do benzeno são resultado da con- densação de anéis aromáticos que, de acordo com a quantidade, são classificados como: ◼ Dinucleares - quando contêm dois anéis aromáticos fundidos, como o naftaleno. ◼ Trinucleares - como o antraceno. ◼ Polinucleares - como o coroneno, que é também classificado como hidrocarboneto aromático policíclico. Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 202Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 202 30/03/2023 08:37:1030/03/2023 08:37:10 203 Além disso, o benzeno pode ser utilizado em reações de subs- tituição eletrofílica, na qual um hidrogênio do anel aromático é tro- cado por outro átomo, produzindo benzenos com outras funções orgânicas. As substituições mais comuns são as de nitração (NO2), halogenação (F, Cl, Br, I), sulfonação (SO3), alquilação (por exem- plo, -CH3), acilação (RC=O, onde R é um alquil). A nomenclatura dos benzenos substituídos segue as re- gras da IUPAC, em que cada função possui uma especificação. Por exemplo, benzenos monossubstituídos com halogênios utilizam o prefixo indicando o átomo ou grupo funcional seguido do sufixo benzeno, como clorobenzeno. Se a substituição é pela função ácido carboxílico, então a nomenclatura do benzeno será ácido benzoico. O benzeno pode ser dissubstituído e, nesse caso, a posição das subs- tituições deve ser indicada na nomenclatura por meio da utilização de números ou dos prefixos orto, meta ou para, simplificadamen- te, o, m e p, respectivamente. Caso o benzeno seja trissubstituído, apenas a numeração deve ser utilizada para indicar a posição da substituição. Além disso, o benzeno pode sofrer reação de adição, em que as ligações duplas são quebradas, permitindo que outros átomos sejam adicionados à molécula, que se torna cíclica, como o hexaclorociclohexano. As propriedades dos derivados de benzeno se relacionamcom as funções dos seus substituintes. Uma característica importante para se avaliar é a eletronegatividade do substituinte e sua influên- cia sobre o anel aromático. Por exemplo, uma acilação produz carga parcialmente ou totalmente positiva no átomo de carbono ligado ao anel aromático, isso porque o oxigênio é mais eletronegativo que o carbono, o mesmo ocorre quando é feita a substituição por halogênios. Adicionalmente, a presença de um substituinte afeta a posi- ção em que outros grupos funcionais se ligam, podendo ser ortopara ou metadirigentes, além da velocidade com a qual um grupo secun- dário se liga. Se a velocidade da ligação do segundo substituinte for maior, tem-se um grupo ativador que eleva a taxa de substituição eletrolítica; se for menor, o grupo funcional é desativador, pois re- duz a taxa de substituição eletrolítica. Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 203Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 203 30/03/2023 08:37:1030/03/2023 08:37:10 204 Vejamos, na figura 16, o efeito dos substituintes na adição dos grupos secundários. Figura 16 - Efeito dos substituintes na adição dos grupos secundários Fonte: Brown; Poon, 2016 (Adaptado). • A halogenação com bromo (Br) de um metoxibenzeno faz com que 96% do Br se ligue ao benzeno na posição para e apenas 4% na posição orto. Ainda mais, devido à presença do grupo funcio- nal éter, a bromação ocorre com mais velocidade se comparada à bromação de um benzeno. • A nitração de um nitrobenzeno ocorre, preferencialmente, na posição meta. Portanto, o grupo NO2 é meta-dirigente e sua velocidade é muito menor do que a nitração do benzeno, isso porque o grupo NO2 é desativador. De modo geral, pode-se dizer que quando grupos alquil e fe- nil se ligam ao benzeno, tem-se uma ativação moderada e o dire- cionamento dos substituintes ocorre para as posições orto- e para-. EXEMPLO Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 204Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 204 30/03/2023 08:37:1030/03/2023 08:37:10 205 Halogênios são desativadores moderados e induzem as ligações de outros substituintes para que ocorram, preferencialmente, nas po- sições orto- e para-. Os grupos funcionais que direcionam outras substituições na posição meta- possuem carga total ou parcial posi- tiva. Como exemplo, considerando-se a síntese do bromonitroben- zeno, se for iniciada pela nitração, então, o bromo se ligará à posição meta-, entretanto, se for iniciada pela bromação, o grupo nitro- se ligará nas posições orto- e para-. Outro modo de avaliar a capacidade de ativação e desativa- ção dos grupos funcionais ligados ao benzeno é por ressonância e efeito indutivo. Por exemplo, ressonâncias em grupos -NH2, -OH e -OR deslocalizam a carga positiva do íon intermediário, o que eleva a taxa de substituição da molécula em comparação com o benzeno sozinho. O efeito indutivo e de ressonância de grupos -NO2, -C=O, -SO3H, -NR3+, -CCl3 e -CF3, ligados ao anel aromático, diminuem a sua densidade eletrônica, o que causa redução na taxa de substi- tuição aromática em comparação com o benzeno. Os grupos alquil não reduzem a densidade eletrônica do anel aromático, ou seja, são ativadores. Outros compostos aromáticos: nanotubos e fulerenos Os nanomateriais de carbono ganharam destaque ao longo dos últi- mos anos devido as suas propriedades óticas, eletrônicas e mecâni- cas, que se diferem de compostos de carbono macroscópicos. Dentre os nanomateriais de carbono mais estudados estão os nanotubos e os fulerenos. Os nanotubos foram descobertos na década de 1990 e vêm sendo estudados em áreas de pesquisa da física, química, biologia, ciências médicas e dos materiais. Basicamente, são formados a par- tir de uma folha de grafeno enrolada para se obter um cilindro ou tubo e que, dependendo da forma como é feito, pode influenciar na estrutura dos nanotubos. Podem ser classificados de acordo com a quantidade de ca- madas, simples ou múltiplas, nas quais as folhas de carbono se Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 205Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 205 30/03/2023 08:37:1030/03/2023 08:37:10 206 enrolam concentricamente. Dentre suas principais proprieda- des estão sua alta flexibilidade e resistência, que são mais eleva- das quando comparadas com fibras de carbono, sua característica metálica ou semicondutora e alta condutividade térmica. As extre- midades dos nanotubos possuem ligações incompletas e permitem que sejam funcionalizados pela adsorção de compostos com grupos funcionais de interesse, que resulta um novo material, com outras propriedades e, consequentemente, outras aplicações. Sua versatilidade permite que sejam utilizados em disposi- tivos emissores de elétrons, em sensores de gás e biosensores, na remoção de poluentes, no armazenamento de energia, na catálise e na produção de compósitos, por meio da mistura de nanotubos com polímeros e fibras. A figura 17 (A) apresenta nanotubos de carbono. Figura 17 - Representação esquemática de nanotubos de carbono (A); e fulerenos (B) Fonte: Zarbin; Oliveira, 2013. (Adaptado). Os fulerenos foram descritos pela primeira vez em meados da década de 1980, e são moléculas constituídas por 60 carbonos ou mais, com hibridização sp2, com aspecto de esférico, sendo com- postos por hexágonos e pentágonos intercalados, semelhante a uma bola, como apresentado na figura 17 (B). Os fulerenos constituídos por menos de 300 carbonos são denominados de endoédricos. São considerados altamente simétricos e sua estabilidade fica atrás apenas do diamante. O fato de poderem ser produzidos com diferentes quantidades de carbono permite que suas propriedades possam ser adaptadas de acordo com a aplicação desejada. Pos- suem interessantes propriedades fotofísicas e fotoquímicas, que Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 206Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 206 30/03/2023 08:37:1030/03/2023 08:37:10 207 possibilitam sua utilização em processos de transferência de carga em células solares orgânicas, na obtenção de cristais líquidos, devi- do à organização da sua estrutura, e na construção de peças de com- putadores. Aplicações na área médica têm sido estudadas, como a atividade antimicrobiana e antiviral, terapia fotodinâmica e trans- porte de medicamentos. Devido a sua estrutura oca, os fulerenos podem ser funcionalizados com átomos de interesse, como metais, que fornecem propriedades magnéticas. Funções orgânicas O carbono pode se ligar a outros átomos, como o oxigênio, nitrogê- nio, enxofre e metais, por meio de diferentes combinações, dando origem a milhares de compostos orgânicos que são utilizados em diversos processos químicos que ocorrem no nosso corpo e, tam- bém, são aplicados industrialmente na produção de produtos de di- ferentes setores, como o farmacêutico, cosmético e petroquímico. Nesse contexto, vamos conhecer, agora, os diferentes grupos funcionais do carbono, bem como suas principais características e nomenclatura. Haletos orgânicos Haletos orgânicos, também conhecidos como haloalcanos ou ha- letos de alquila, são compostos que contêm um halogênio, como o flúor, cloro, bromo e/ou iodo, ligado a um átomo de carbono de uma molécula orgânica. Genericamente, a fórmula dos haletos pode ser representada como R-X, onde R representa a parte orgânica da substância e X o halogênio. Os halogênios podem se ligar a carbonos hibridizados sp³ e sp², e, nesse último caso, ele passa a ser denominado de haleto vi- nílico ou haleto de arila. A ligação entre um haleto e um carbono com ligação tripla, ou seja, hibridização sp, não é verificada na química. Esses compostos podem ser classificados de diversos modos, po- dendo ser de acordo com a quantidade de halogênios ligados à ca- deia de hidrocarboneto (mono-haleto, di-haleto etc.), com relação Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 207Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 207 30/03/2023 08:37:1030/03/2023 08:37:10 208 ao halogênio (brometo,fluoreto etc.) e devido ao carbono no qual está ligado (primário, secundário e terciário). Sua nomenclatura deve ser realizada inicialmente informando o número do carbono no qual o halogênio está ligado, nome do halogênio e o nome do hidrocarboneto. Os haletos orgânicos podem ser utilizados como solven- tes, como o tetracloreto de carbono (CCl4), refrigerantes, como o diclorodifluorometano (CCl2F2), e pesticidas, como o diclorodife- niltricloroetano (C14H9Cl5). Veja, na figura 18, alguns exemplos de haletos orgânicos e suas respectivas nomenclaturas. Figura 18 - Exemplos de haletos orgânicos Fonte: Editorial Digital Pages (2020). Os haletos orgânicos são comumente utilizados na síntese de compostos orgânicos, principalmente em reações de substituição e eliminação, sendo que nessas reações o halogênio é convertido a um ânion, ou seja, um íon com carga negativa. Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 208Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 208 30/03/2023 08:37:1030/03/2023 08:37:10 209 Funções oxigenadas As funções oxigenadas correspondem a uma das maiores classes de compostos orgânicos, sendo os mais relevantes os álcoois, enóis, fenóis, aldeídos, cetonas, éteres, éter etílico, ácidos carboxílicos, ésteres, sais orgânicos, cloretos ácidos e anidridos. Diversos com- postos oxigenados são utilizados em processos de síntese de outros compostos orgânicos ou como solventes; ainda, algumas funções orgânicas oxigenadas estão presentes em moléculas biologicamen- te importantes, como os lipídios. O quadro 3 apresenta de modo simplificado as funções oxigenadas, respectivas nomenclaturas e exemplos. Quadro 3 - Funções oxigenadas Onde R e R’ são os radicais orgânicos e -Me são cátions. Fonte: Editorial Digital Pages (2020). Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 209Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 209 30/03/2023 08:37:1130/03/2023 08:37:11 210 Os álcoois são caracterizados pela presença do grupamento hidroxila (-OH) ligado a um átomo de carbono hibridizado sp3, ou seja, realiza ligação simples. Se a hidroxila estiver ligada a um car- bono hibridizado sp2, então a molécula passa a ser denominada de enol, e se a ligação do -OH ocorrer em um anel aromático, então a substância é designada de fenol. Um dos álcoois mais conhecidos e amplamente difundido é o álcool etílico, ou etanol, que é utilizado como solvente, combustí- vel e agente desnaturante. Além disso, o grupo -OH é quimicamente ativo, podendo ser oxidado, por exemplo, em reações que conver- tem o álcool do vinho (etanol) em vinagre (ácido etanoico). Os enóis são utilizados como aromatizantes de alimentos e medicamentos. Um dos enóis mais conhecidos é o ácido ascórbico, ou vitamina C, que contém quatro hidroxilas, sendo duas ligadas a carbonos sp2. Os fenóis também possuem diversas aplicações in- dustriais, como na preparação de polímeros, síntese de aspirina, e em produtos dermatológicos como o benzeno-1,4-diol, também conhecido como hidroquinona, que é utilizada para o clareamento de manchas presentes no tecido cutâneo. Os álcoois podem ser classificados em primários, secundá- rios e terciários, de acordo com o carbono no qual o OH se liga. Sua nomenclatura é semelhante à dos hidrocarbonetos, contudo, utili- za-se como sufixo o ol. Por exemplo, um álcool com três carbonos será denominado de 1-propanol. Para a nomenclatura dos enóis, devem ser informadas as posições da dupla ligação e da hidroxila; por exemplo, a ligação de um enol com seis carbonos, contendo uma insaturação e -OH no carbono três, será denominada de hex3en3ol. A nomenclatura dos fenóis pode ser realizada de modo simplificado iniciando pelo número do carbono ao qual o grupo OH está ligado, seguido do infixo hidroxi e, como sufixo, o nome do anel aromáti- co; por exemplo, um benzeno com duas hidroxilas é denominado de 1,2-dihidroxibenzeno. Aldeídos são geralmente produtos da oxidação de álcoois primários, sendo caracterizados pela presença de uma carbonila (-C=O) na extremidade da cadeia carbônica. Sua nomenclatura é iniciada pela quantidade de carbonos, seguida da identificação do Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 210Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 210 30/03/2023 08:37:1130/03/2023 08:37:11 211 tipo de ligação, simples, dupla ou tripla e como sufixo utiliza-se o -al. Por exemplo, um aldeído com dois carbonos é chamado de eta- nal. Caso a molécula apresente duas carbonilas, o infixo -di- deve preceder o sufixo -al. Um aldeído com cinco átomos de carbono e duas carbonilas será intitulado de pentanodial. Os aldeídos podem ser aplicados na conservação de tecidos vivos e, por serem facilmente oxidados, também são utilizados como agentes redutores e como aromatizantes na indústria alimen- tícia e farmacêutica, sendo o mais conhecido a vanilina ou baunilha. As cetonas também possuem uma carbonila, no entanto, di- ferente do aldeído, sua C=O se encontra no meio da cadeia carbônica, ou seja, ligada a um carbono secundário. A ausência do hidrogênio ligado à carbonila torna as cetonas menos reativas em comparação com os aldeídos, devido a isso, muitas cetonas são utilizadas como solventes. Sua nomenclatura se baseia no mesmo princípio aplica- do aos aldeídos, contudo, o sufixo utilizado é o -ona, assim, uma cetona com três carbonos é denominada de propanona. Em ceto- nas simples, com até quatro carbonos, não é necessário especificar a posição da carbonila, mas o cenário é diferente se a cetona apre- sentar mais carbonos, por exemplo, uma cetona com seis carbonos e uma dupla ligação no primeiro carbono terá como nomenclatura o hex-1-en-3-ona. A cetona mais conhecida é a propanona, também chamada de acetona, utilizada como removedor de esmaltes, solvente, para a extração de óleos vegetais e síntese de medicamentos. As cetonas são também responsáveis por aromas, como a jasmona, extraída de flores de jasmim, e podem ser encontradas na forma de acetofenona em frutas como a banana. Os éteres são compostos orgânicos oxigenados caracterizados pela presença do oxigênio entre grupos alquila, definidos por sua baixa polaridade e reatividade. Sua nomenclatura deve sempre ser iniciada pelo nome do menor radical, infixo oxi, seguido da adição de um traço e nome do maior radical. Um éter com um radical metil e outro propril será denominado de metoxipropano. Outro modo de nomear os éteres é adicionando no início do nome a palavra éter, seguido dos nomes dos radicais, menor e maior, respectivamente, e Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 211Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 211 30/03/2023 08:37:1130/03/2023 08:37:11 212 do sufixo ico, assim, um éter com um radical metil e ou etil recebe o nome de éter metil-etílico. O etoxietano, comumente denominado de éter etílico, é um importante solvente de óleos, podendo ser utilizado na fabricação de pólvora e seda artificial, entretanto, seu uso é controlado, uma vez que pode ser aplicado para a síntese de produtos ilícitos. Na área médica, o éter etílico é utilizado como anestésico. Ainda mais, os éteres também podem ter compostos cíclicos que recebem o nome de epóxidos. Um dos éteres cíclicos mais co- nhecidos é o óxido de etileno ou epóxietano, empregado industrial- mente nos processos de produção de fibras, resinas, tintas, entre outros. A nomenclatura dos éteres cíclicos se inicia com a nume- ração da posição do oxigênio ligado aos carbonos, seguido do pre- fixo epóxi, nomeando em ordem alfabética os substituintes e, por fim, a cadeia de carbonos. Considere uma molécula com cinco áto- mos de carbono, na qual o oxigênio fecha o ciclo se ligando simul- taneamente no carbono um e quatro, a estrutura será nomeada de 1,4-epoxipentano. Os ácidos carboxílicos possuem em sua estrutura um grupo carboxila, ou seja, uma cadeia carbônica, onde o carbono da extre- midade realiza uma ligação dupla com um oxigênio, e uma simples, com uma hidroxila. A nomenclatura desses compostos é realizadaadicionando a palavra ácido, seguida do nome da cadeia carbônica e do sufixo -oico, ou -dioico, se a cadeia apresentar em ambas as ex- tremidades a função ácido carboxílico. Assim, uma cadeia carbônica com três átomos de carbono é chamada de ácido propanoico e, se a mesma cadeia apresentar a função do ácido carboxílico em ambas as extremidades, terá como nome ácido propanodioico. Alguns ácidos têm importante aplicação industrial como o ácido metanoico, co- nhecido como ácido fórmico, é utilizado como fixador de corantes, já o ácido etanoico é um dos principais constituintes do vinagre. Os ésteres podem ser obtidos por meio de reações de ácidos carboxílicos com álcoois, sendo caracterizados por possuírem um átomo de carbono, no meio de uma cadeia carbônica, ligado a dois oxigênios, por meio de uma ligação simples e outra dupla. Em outras palavras, um radical se liga ao oxigênio, substituindo o hidrogênio Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 212Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 212 30/03/2023 08:37:1130/03/2023 08:37:11 213 do ácido carboxílico. A nomenclatura dos ésteres é realizada utili- zando o prefixo que se relaciona à quantidade de hidrocarboneto, até o carbono contendo o grupo funcional, sendo o sufixo utilizado na primeira parte o -ato, seguido da preposição de e do nome do ra- dical com sufixo -ila. Portanto, um éster com quatro carbonos, com a função orgânica no terceiro carbono, é designado de propanoato de metila. Os ésteres possuem geralmente aroma de frutas e, portan- to, são amplamente utilizados na indústria alimentícia, também podem ser biologicamente ativos, como os lipídios. Outra aplicação importante se relaciona à síntese de polímeros pela utilização de ésteres, sendo um dos mais conhecidos o poliéster, manuseado na produção de garrafas e tecidos. Os lipídios, ou simplesmente moléculas de gordura, têm uma im- portante função no organismo humano: fornecer energia. Podem ser saturados, sendo encontrados no queijo, leite e ovos, ou insatu- rados, presentes em óleos de girassol e coco. O consumo de lipídios deve ser moderado, pois em alta quantidade acabam se armazenan- do como tecido adiposo na forma de gordura. Os sais orgânicos são outra classe de compostos derivados da interação entre ácidos carboxílicos e uma base, muito semelhante ao que ocorre em uma reação de neutralização. De forma análoga à descrita para os ésteres, o hidrogênio da hidroxila é substituído pelo cátion proveniente da base. Os sais orgânicos possuem estrutura cristalina, além de altos pontos de fusão e ebulição. Sua nomencla- tura é dada pelo prefixo relacionado ao número de carbonos, infixo oato, conector de e nome do cátion. Por exemplo, um sal orgânico contendo cinco átomos de carbono e um sódio tem como nomencla- tura pentanoato de sódio. Se houver mais um cátion na outra extre- midade do sal orgânico, a nomenclatura do infixo deve ser dioato, CURIOSIDADE Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 213Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 213 30/03/2023 08:37:1130/03/2023 08:37:11 214 logo, considerando uma molécula com quatro carbonos, um sódio e um potássio, o sal será denominado de butanodioato de potássio e sódio. Os sais orgânicos são muito utilizados na produção de sabão e sabonete. O cloreto ácido é resultado da interação entre um ácido car- boxílico e um cloro, sendo que o Cl é proveniente de substâncias como pentacloreto de fósforo e cloreto de tionila, em meio básico. De forma análoga à descrita para os sais orgânicos, o cloreto ácido é resultado da substituição do hidrogênio da hidroxila presente em um ácido carboxílico pelo cloro. Sua nomenclatura é dada pela asso- ciação da palavra cloreto, seguida da preposição de, além do nome do radical ácido com o sufixo ico ou ila. Por exemplo, um ácido ben- zoico que é convertido em cloreto ácido passa a ser denominado de cloreto de benzoíla. Ainda pela interação entre ácidos carboxílicos ou entre um ácido carboxílico e um cloreto ácido, tem-se como produtos os ani- dridos. Esta reação ocorre basicamente devido à desidratação do ácido carboxílico. A nomenclatura do anidrido é realizada pela pa- lavra anidrido, seguida do prefixo relacionado aos carbonos, infixo contendo tipo de ligação e sufixo -oico. Na interação entre dois áci- dos etanoicos, por exemplo, se produz o anidrido. Funções nitrogenadas O nitrogênio está presente em diversos compostos orgânicos e o modo como se liga ao carbono gera diversas funções nitrogenadas, sendo as principais: aminas, iminas, amidas, imidas, nitrilos e ni- trocompostos. Alguns compostos nitrogenados têm grandes aplica- ções industriais e outros são importantes em processos biológicos, como na síntese de proteínas. No quadro 4, podemos ver as princi- pais funções nitrogenadas e suas respectivas nomenclaturas. Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 214Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 214 30/03/2023 08:37:1130/03/2023 08:37:11 215 Quadro 4 - Funções nitrogenadas Onde R representa os radicais orgânicos. Fonte: Editorial Digital Pages (2020). Aminas são caracterizadas pela presença de um nitrogênio ligado a, no máximo, três grupos orgânicos, podendo ser classi- ficadas como primárias, secundárias e terciárias, de acordo com a quantidade de grupos orgânicos. As aminas podem ser alifáticas ou aromáticas, de acordo com o grupo ligada ao nitrogênio. A no- menclatura das aminas baseia-se na utilização do nome do grupo ligado ao nitrogênio, seguido do sufixo -amina, por exemplo, uma amina primária com apenas um carbono é designada de metilamina. No caso de uma amina secundária ou terciária os prefixos di e tri, respectivamente, devem preceder o nome dos grupos alquil, como por exemplo a dimetilamina, que possui duas metilas ligadas ao nitrogênio. Entretanto, se a molécula possuir mais de uma função amina, então deve-se indicar a posição das aminas utilizando números e os infixo -di- e -tri-, por exemplo no butano-1,2,4triamina, que pos- sui três funções aminas na cadeia contendo quatro carbonos. Uma amina biologicamente importante é a adrenalina, que é liberada em situações de perigo pelas glândulas suprarrenais. As plantas também podem possuir moléculas de amina, como nicotina Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 215Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 215 30/03/2023 08:37:1130/03/2023 08:37:11 216 e a cocaína. Cheiros desagradáveis, como o de putrefação, também estão relacionados à amina, a putrescina. As iminas, também conhecidas como base de Schiff, podem ser sintetizadas a partir de uma reação entre uma amina primária e uma cetona ou aldeído em meio ácido. Basicamente, são carac- terizadas pela presença de um carbono ligado a um nitrogênio por uma ligação dupla. As iminas seguem a nomenclatura baseada no nome da cadeia carbônica seguido do sufixo -imina, desse modo, uma cadeia com seis carbonos e uma função imina é denominada de hexan-1-imina. Caso a função imina esteja presente no meio da cadeia, o sufixo -imina deve acompanhar a cadeia mais longa ou a cadeia na qual a imina se encontra, assim, uma cadeia H3C-CH=N- -CH3 é denominada de N-metiletanimina. As iminas possuem um comportamento interessante de cris- tal líquido devido a sua planaridade, e são utilizadas em química ana- lítica, na área de polímeros e possuem propriedades antifúngicas. As amidas são caracterizadas pela presença de um grupo car- bonila (C=O) ligado a um nitrogênio. Podem ser classificadas como primárias, secundárias e terciárias de acordo com a quantidade de carbonila ligada ao nitrogênio. A nomenclatura das amidas utiliza como prefixo a determinação da quantidade de hidrocarbonetos e como sufixo -amida. Uma amida primária com apenas três carbonos é deno- minada de propanamida. Em uma amida secundária e terciária, o sufixo -amida permanece junto à cadeia principal, ou seja, que possui maior número de carbonos, como por exemplo, a N-me- til-propanamida. Contudo, caso aamida esteja ligada uma cadeia cíclica, o sufixo amida é substituído pelo -carboxiamida, desse modo, um ciclo hexano com função amida será designado de ciclo hexanocarboxiamida. Uma amida muito conhecida é a ureia, excretada na urina hu- mana. Industrialmente, a ureia é utilizada como matéria-prima de fertilizantes, plásticos e na indústria farmacêutica. As imidas possuem duas carbonilas ligadas ao átomo de ni- trogênio, podendo ser alifáticas ou aromáticas. A nomenclatura Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 216Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 216 30/03/2023 08:37:1130/03/2023 08:37:11 217 utiliza o mesmo princípio aplicado para hidrocarbonetos, indican- do a posição dos carbonos com a carbonila, seguido do sufixo -imi- da ou -carboximida, como o cicloexano-1,2-dicarboximida e o 1,4,5,8-naftalenodiimida. As imidas alifáticas como a maleimida e succinimida possuem atividade antimicrobiana e analgésica. As imidas aromáticas podem ser utilizadas em condutores orgânicos e possuem atividade fotofísica, podendo ser utilizadas em processos de catálise. Nas nitrilas o nitrogênio é ligado ao carbono por uma tripla ligação, os compostos com este grupo funcional são polares, podem estar presentes nos estados gasoso, líquido e sólido, dependendo da quantidade de carbonos ligados ao grupo nitrila, além disso as ni- trilas possuem altos pontos de fusão e ebulição. Sua nomenclatura deve indicar a quantidade de hidrocarbonetos no prefixo e o infixo deve indicar o tipo de ligação existente na cadeia, seguido dos sufi- xos -o- e -nitrila, portanto, uma cadeia contendo cinco carbonos, apenas ligações simples e uma nitrila é designada de pentanonitrila. Uma nitrila muito conhecida é a metanonitrila, que possui aroma de amêndoas e é altamente tóxica, tendo sido utilizada em câmaras de gás. Outra nitrila importante é a acrilonitrila, aplicada na síntese de materiais acrílicos e lãs. Os nitrocompostos são caracterizados pela presença do gru- pamento nitro NO2 ligado aos hidrocarbonetos, podem estar pre- sentes em cadeias alifáticas ou ligados a compostos aromáticos. Os nitrocompostos são polares, suas características relacionam-se ao tipo de cadeia, os nitrocompostos alifáticos possuem aroma agra- dável e não são tóxicos, em contrapartida os nitrocompostos aro- máticos possuem odor ruim e são tóxicos. A nomenclatura destes compostos utiliza como prefixo nitro-, seguido no nome do hidro- carboneto, logo, um metano que possui em sua molécula a função nitro será nomeado de nitrometano. Se houver, na molécula, a pre- sença de mais de um grupo nitro, a quantidade deve ser indicada utilizando di- e -tri antes do prefixo -nitro-. Nitrocompostos aromáticos são amplamente utilizados como solventes. Entretanto, o 2,4,6-trinitrotolueno, TNT, é um dos Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 217Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 217 30/03/2023 08:37:1130/03/2023 08:37:11 218 nitrocompostos mais conhecidos e, por ser reativo, costuma ser uti- lizado como explosivo. Funções sulfuradas As funções sulfuradas mais relevantes são os tióis, tioéteres e ácidos sulfônicos, hidrocarbonetos orgânicos sulfurados em que o enxo- fre (S) se liga ao carbono de diferentes formas e, além do carbono, também pode se ligar ao oxigênio. O quadro 5 apresenta as funções sulfuradas, que conheceremos com mais detalhes posteriormente. Quadro 5 - Funções sulfuradas Onde R são os radicais orgânicos. Fonte: Editorial Digital Pages (2020). Os tióis são muito semelhantes aos álcoois, entretanto, a função -OH é substituída pela função -SH no caso dos tióis. Entre suas características, estão a acidez e a baixa polaridade, sendo que os tióis geralmente são encontrados no estado gasoso, e seus líqui- dos costumam ser voláteis. A nomenclatura segue as regras citadas anteriormente, ou seja, como prefixo, o nome do hidrocarboneto, o tipo de ligação, e como sufixo, -tiol. Por exemplo, uma molécula contendo dois carbonos ligados a um -SH é designada de etanotiol. Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 218Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 218 30/03/2023 08:37:1130/03/2023 08:37:11 219 Os compostos orgânicos sulfurados são conhecidos pelo seu odor nada agradável. No entanto, sua utilização pode ser importante. Por exemplo, o butan-1-tiol é um hidrocarboneto com função orgânica tiol que, quando misturado ao gás de cozinha, resulta em um forte odor, facilitando sua percepção em caso de vazamento. Por conta disso, o butan-1-tiol é uma molécula muito usada para garantir a segurança de quem utiliza gás de cozinha. Os tioéteres apresentam um átomo de enxofre no meio da cadeia carbônica. Entre suas propriedades, se destaca o odor desa- gradável, alto ponto de fusão e ebulição, sua volatilidade menor em comparação aos compostos tióis e sua insolubilidade em solventes polares. A nomenclatura para essa classe de compostos é realiza- da iniciando pelo menor radical, seguido da adição de um traço (-), infixo -tio e nome do maior hidrocarboneto. Como exemplo, con- sidere o propil-tiopentano, que tem como menor radical o metil e como maior o pentano. Os tioéteres podem ser encontrados no pe- tróleo e são utilizados na produção de plásticos. No corpo humano, estão presentes em aminoácidos precursores de proteínas como a metionina. Os ácidos sulfônicos possuem como grupo funcional o -SO3H ligado a hidrocarbonetos, que tiveram um hidrogênio substituído devido a sua interação com ácido sulfúrico. Esses compostos, na temperatura ambiente de 25 ºC, são sólidos e se assemelham a um cristal, são solúveis em água e, no processo de dissolução, produ- zem um ácido forte. A nomenclatura utiliza a palavra ácido, seguida do nome do hidrocarboneto e sufixo -sulfônico. Desse modo, um benzeno ligado a um ácido sulfônico é denominado de ácido benze- nossulfônico. Os compostos que possuem essa função são emprega- dos como tensoativos na produção de xampus e detergentes, sendo responsáveis pela espuma que é observada durante a utilização des- ses produtos. CURIOSIDADE Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 219Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 219 30/03/2023 08:37:1130/03/2023 08:37:11 220 Funções ou compostos organometálicos: compostos de Grignard e de Frankland ◼ Composto de Grignard Os compostos ou reagentes de Grignard são haletos de or- ganomagnésio, ou seja, são resultantes da interação entre haletos orgânicos e o magnésio metálico. A interação dos haletos orgâni- cos com magnésio é maior em haletos de iodo, seguido de bromo e cloro. A síntese desses compostos é realizada em éter anidro, sendo comum utilizá-los em seguida para outras sínteses orgânicas de- vido à reatividade. Os compostos de Grignard são aplicados para a síntese de aldeídos, álcoois e cetonas e, também, para a produção de outros compostos organometálicos. A nomenclatura é realizada pela utilização do nome do ânion, preposição de, seguido pelo nome do radical orgânico, hífen (-) e sufixo -magnésio, por exemplo, o iodeto de isopropil-magnésio. O quadro 6 apresenta um exemplo de composto de Grignard. ◼ Composto de Frankland Os compostos de Frankland são compostos do tipo organo- zinco, ou seja, possuem em sua constituição ligações entre o átomo de carbono e zinco. O primeiro composto organozinco foi obtido pela interação entre um iodeto de etila, que é um haleto orgânico, com o zinco metálico, utilizando hexano como solvente em atmosfera inerte de nitrogênio. Quimicamente, os compostos de Frankland são menos reativos quando comparados aos compostos de Grignard, portanto, são pouco usados na síntese orgânica. Sua nomenclatu- ra se baseia na identificação da quantidade de grupos orgânicos, o nome do radical e a palavra zinco, como em dietilzinco. Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 220Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 220 30/03/2023 08:37:1130/03/2023 08:37:11 221 Quadro 6 - Compostos organometálicos de Grignard e de Frankland.Onde X é um ânion. Fonte: Editorial Digital Pages (2020). Cromatografia A cromatografia consiste em um processo no qual compostos de uma mistura na fase líquida ou gasosa, denominada de fase móvel, são separados ao passar por uma coluna cromatográfica, denomi- nada de fase estacionária, podendo ser utilizada em processos de purificação e identificação de compostos. Na cromatografia, usualmente, o analito é diluído em um sol- vente apropriado, formando a fase móvel. A fase estacionária pode ser constituída de diferentes materiais, polares e apolares, sendo que sua escolha se relaciona com o material a ser analisado. Em um processo mais simples e mais antigo, a cromatografia utiliza como fase estacionária a sílica, que é empacotada em uma coluna de vidro. A separação ocorre pela diferença na interação dos constituintes da amostra com a coluna. O solvente utilizado pode ser mantido ao longo do processo ou alterado para facilitar a eluição dos compostos da mistura, conforme a mudança das frações coletadas. Outro modo de separar compostos é pela cromatografia de camada delgada, em que a fase estacionária é fixada em uma pla- ca. A amostra é colocada na parte inferior da placa, que é inseri- da em um recipiente com uma pequena quantidade de solvente. A adsorção e ascensão do solvente e a diferença de interação entre o material da placa e da amostra são responsáveis pela separação dos Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 221Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 221 30/03/2023 08:37:1230/03/2023 08:37:12 222 constituintes da amostra. Esse processo pode ser realizado, tam- bém, utilizando-se uma folha de papel. Na cromatografia gasosa, o material a ser analisado é inicial- mente evaporado ao ser injetado no equipamento, segue em direção à coluna juntamente com um gás inerte, que pode ser o hélio, nitro- gênio, argônio, também chamado gás de arraste. A coluna croma- tográfica é capilar, com diâmetros < 1 mm. Outra variável que pode ser alterada na cromatografia gasosa é a temperatura da coluna, que pode ser mantida ou variar durante toda a análise. De maneira aná- loga, nas outras cromatografias o analito é separado devido à dife- rença de interação com a coluna. Como exemplo, vamos descrever a prática de separação de pigmentos presentes na folha de espinafre. A figura 19 apresenta um fluxograma esquemático desse procedimento. Figura 19 - Fluxograma esquemático do procedimento para extração de pigmentos da folha de espinafre utilizando cromatografia de coluna Fonte: Editorial Digital Pages (2020). Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 222Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 222 30/03/2023 08:37:1230/03/2023 08:37:12 223 Extração: inicialmente, deve-se preparar a amostra para ex- trair o pigmento do espinafre, para isso, utiliza-se 15 g de folhas de espinafre picadas que devem ser colocadas em um recipiente 5 mL de acetona comercial (removedor de esmaltes) e 10 mL de remove- dor de cera. A mistura deve ser triturada utilizando um pistilo, por alguns minutos. A mistura é separada do restante das folhas por fil- tração. Ao líquido resultante, é adicionada uma pequena porção de sal, que remove a água derivada do processo de extração. Coluna cromatográfica: Para montar a coluna, uma bureta com cerca de 30 cm de comprimento e no máximo 2 cm de diâme- tro deve ser utilizada. Uma pequena quantidade de algodão deve ser inserida e pressionada no afinamento da bureta, para que a fase es- tacionária não saia junto com a fase móvel. Em seguida, entre 15 e 18 g de sílica gel devem ser inseridos na bureta aos poucos (pode-se pressionar ou, ao final, pode-se bater suavemente para otimizar o empacotamento da coluna). Opcionalmente, pode-se utilizar açú- car para confeccionar a coluna. Ao final da montagem, é necessário colocar solvente na coluna, deixando-a úmida, com excedente aci- ma da sílica e antes de realizar a separação da amostra. É importante não deixar a coluna secar. Separação: Com a torneira da bureta fechada, deve-se inserir cerca de 0,5 mL da amostra lentamente, e abrir a torneira. A amos- tra deverá escoar pela bureta; em seguida, sem deixar secar a co- luna, adiciona-se pequenos volumes de 5 mL de acetona e, então, coleta-se as frações em tubos de ensaio numerados. Após a coleta da primeira fração colorida (amarela), deve-se trocar o solvente por um removedor de cera, contendo 25% de acetato de etila, para cole- tar a segunda fração que possui uma coloração verde. Caro(a) aluno(a), Neste material, aprendemos que os átomos são constituídos de par- tículas fundamentais, como os prótons, os nêutrons e os elétrons, SINTETIZANDO Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 223Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 223 30/03/2023 08:37:1230/03/2023 08:37:12 224 sendo estes últimos importantes para que os átomos se liguem. Vi- mos, na teoria estrutural, que cada átomo é capaz de realizar um número restrito de ligações, limitadas pela quantidade de elétrons presentes na camada de valência, que é a camada mais externa de elétrons. Os átomos podem se ligar uns aos outros por ligações iôni- cas, que consistem na transferência de elétrons de um átomo mais eletropositivo para outro mais eletronegativo, ou por meio de li- gações covalentes, nas quais os elétrons são compartilhados pelos átomos. Relembramos uma das formas de representar as ligações iônicas e covalentes, que é a estrutura de Lewis, que consiste em representar o átomo com seus elétrons de valência. Observamos também, com detalhes, como uma molécula se forma e qual a variação de ener- gia envolvida neste processo, para, em seguida, demonstrar como um diagrama do orbital molecular é formado, a partir de orbitais atômicos. Adicionalmente, vimos que a quantidade de orbitais mo- leculares e sua energia está intimamente relacionada aos orbitais atômicos. Verificamos como os orbitais devem ser preenchidos e como calcular a quantidade de ligações covalentes em uma molécu- la, aplicando a fórmula da ordem de ligação. A partir da hibridização, compreendemos que ligações simples podem rotacionar, pois a sobreposição dos orbitais ocorre em um eixo, enquanto as ligações duplas e triplas ocorrem lateralmente, inviabilizando a rotação. Utilizando as projeções de Newman, ve- rificamos que uma molécula é capaz de realizar o movimento de rotação no eixo, podendo assumir as conformações de oposição e coincidência. Além disso, por meio da utilização das estruturas de Newman, pudemos comprovar que os elétrons de uma molécula não permanecem em uma mesma posição. Neste material, diversos exemplos de moléculas foram expostos, afinal, a compreensão de moléculas com diferentes geometrias é imprescindível quando se trata de reações orgânicas. Com isso, ti- vemos uma visão geral dos conceitos fundamentais da química e de como os átomos e suas partículas se organizam para formar liga- ções e moléculas, que possuem diversas estruturas e geometrias. Demonstramos que hidrocarbonetos são compostos constituídos fundamentalmente de carbono e hidrogênio. A forma com a qual os carbonos se ligam influencia a classe de compostos formados, classificando-os como saturados ou insaturados. Adicionalmente, a Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 224Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 224 30/03/2023 08:37:1230/03/2023 08:37:12 225 presença de diferentes ligações faz com que o hidrocarboneto per- tença a uma classe específica: se houver apenas ligações simples entre os carbonos, a molécula será classificada como um alcano; se apresentar uma ligação dupla, será um alceno; se possuir duas li- gações duplas, será um alcadieno e, por fim, se o carbono realizar uma tripla ligação com outros carbonos, será considerado um alci- no. Aprendemos, também, a nomenclatura dos hidrocarbonetos que é baseada na quantidade de carbono presente na cadeia. Vimos que os hidrocarbonetos não são apenas lineares, pois os car- bonos das extremidades de uma cadeiapodem se ligar, tendo, como resultado, um hidrocarboneto cíclico. Aprendemos que quando um hidrocarboneto possui mais de um anel cíclico condensado, passa a ser denominado de policíclico. Conhecemos um cicloalcano que desperta curiosidade e continua sendo alvo de estudos, que é o cicloexano, pois sua estrutura possui um desvio da planaridade, o que permite que ele assuma as confor- mações de cadeira ou barco, cuja estabilidade varia com a energia necessária para que a conformação seja atingida. Aprendemos, também, que um anel contendo seis carbonos com li- gações simples e duplas alternadas é designado de hidrocarboneto aromático, sendo o mais simples o benzeno. De maneira análoga aos hidrocarbonetos cíclicos, anéis aromáticos podem ser condensados, gerando, portanto, o hidrocarboneto aromático policíclico. Vimos que o benzeno possui inúmeros derivados, que são obtidos principalmente a partir de reações de substituição eletrolítica, e que a substituição do hidrogênio ligado ao benzeno por outro grupo funcional permite que novas características sejam obtidas. Conhe- cemos, ainda, outros compostos aromáticos que têm despertado in- teresse, os nanotubos e fulerenos, cuja versatilidade e propriedades físicas e químicas permitem que eles possam ser utilizados em dife- rentes áreas das ciências exatas e biológicas. Constatamos que os hidrocarbonetos podem se ligar a outros ele- mentos químicos como os halogênios, produzindo os haletos or- gânicos. Os halogênios podem se ligar a carbonos com hibridização sp3 e sp2. Demonstramos a nomenclatura dos haletos, que se inicia pela numeração da posição e nome do halogênio, seguido pela no- menclatura do hidrocarboneto. Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 225Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 225 30/03/2023 08:37:1230/03/2023 08:37:12 226 Estudamos as funções oxigenadas, que, basicamente, possuem áto- mos de oxigênio ligados ao carbono. Vimos que a disposição do oxi- gênio no hidrocarboneto pode resultar em diferentes combinações e, consequentemente, em diferentes funções orgânicas. A classe mais simples consiste em um uma hidroxila (-OH) ligada ao car- bono, resultando nos álcoois, cuja composição da nomenclatura é similar a dos hidrocarbonetos. Verificamos que as funções orgânicas não se limitam à ligação en- tre o carbono e o oxigênio. O carbono possui muitas moléculas com funções nitrogenadas, como as aminas, que possuem um nitrogê- nio ligado a grupos alquil; as iminas, que apresentam o nitrogênio no meio da cadeia, ligado a um carbono por uma dupla ligação; as amidas, que possuem um carbono que se liga simultaneamente a um oxigênio e a um nitrogênio; as imidas, que são caracterizadas pela presença do nitrogênio entre duas carbonilas; a nitrila, que é caracterizada pela ligação tripla entre o carbono e o nitrogênio e os nitrocompostos, que possuem grupamentos NO2 ligados à cadeia carbônica. Outra classe de compostos que estudamos são os sulfurados: os tióis, que são definidos pela presença de um grupos -SH; os tioéte- res, caracterizados pela presença do enxofre entre grupos alquil e os ácidos sulfônicos, caracterizados pela presença -SO3H. Dentre as mais diferentes funções, destacamos os compostos orga- nometálicos de Grignard e de Frankland, que são utilizados em rea- ções de síntese orgânicas, principalmente, devido a sua reatividade. Por fim, apresentamos alguns princípios básicos da cromatografia e conceitos como fase móvel e fase estacionária, bem como as téc- nicas mais comuns de cromatografia, que são a de coluna, gasosa e em camada delgada. Além disso, trouxemos uma sugestão prática de separação de compostos do espinafre utilizando a cromatografia em coluna. Finalizamos por aqui! Bons estudos e até uma próxima oportunidade. Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 226Novo layout 2022 _Ebook completo_SER.indd 226 30/03/2023 08:37:1230/03/2023 08:37:12 227 Referências Bibliográficas Unidade 1 ATKINS, P. What is chemistry? Oxônia: Oxford University Press, 2013. ATKINS, P.; JONES, L. Princípios de química: questionando a vida moderna e o meio ambiente. 5. ed. Porto Alegre: Bookman, 2012. ATKINS, P.; JONES, L.; LAVERMAN, L. Princípios de química: ques- tionando a vida moderna e o meio ambiente. 7. ed. Porto Alegre: Bookman, 2018. BIANCO, R. J. F.; SILVA JÚNIOR, C. R.; TORRES, E. Química geral experimental. Londrina: Editora e Distribuidora Educacional S.A, 2015. BROWN, T. L. et al. Química: a ciência central. 13. ed. São Paulo: Pearson Edu- cation do Brasil, 2016. BURDGE, J. Chemistry. 5. ed. New York: McGraw-Hill Education, 2020. CHANG, R. Química. 10. ed. [s.l.]: The McGraw-Hill Companies, 2013. COSTA, H. M. Ensaios mecânicos. 2019. 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