TBL 4 farmacognosia

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TBL 4 – FARMACOGNOSIA 
1. Conceito, origem biossintética da qual deriva e distribuição no reino vegetal;
São substâncias fenólicas de ampla distribuição no reino vegetal. Biossintetizados a partir da via dos fenilpropanóides. 
2. Tipo de esqueleto químico (conhecer os anéis A, B e C, reconhecendo a estrutura geral de um flavonoide); 
Possuem, em geral, 15 átomos de carbono em seu núcleo fundamental, constituído de duas fenilas ligadas por uma cadeia de três carbonos entre elas. 
3. Formas livres ou formação de O ou C heterosídeos;
Os flavonoides de origem natural apresentam-se, frequentemente, oxigenados e um grande número ocorre conjugado com açúcares. Esta forma chamada conjugada também é conhecida como heterosídeo. São denominados de O-heterosídeos quando a ligação se dá por intermédio de uma hidroxila e de C-heterosídeos quando a ligação se dá com um átomo de carbono. Quando o metabólito se encontra sem o açúcar, é chamado de aglicona ou genina, sendo frequentemente denominado de forma livre.
4. Funções nos vegetais;
Proteção contra a incidência de raios UV e visível; proteção contra insetos, fungos, vírus e bactérias; atraentes de animais com finalidade de polinização; antioxidantes; controle da ação de hormônios vegetais; inibição enzimática; agentes alelopáticos (capacidade de as plantas, superiores ou inferiores, produzirem substâncias químicas que, liberadas no ambiente de outras, influenciam de forma favorável ou desfavorável o seu desenvolvimento).
5. Classificação dos flavonoides: flavonas e flavonóis, antocianos, chalconas, auronas, flavanonas, flavanonóis e isoflavonoides – reconhecer as diferenças estruturais, propriedades e funções;
Flavonas e flavonóis: flavonóis são flavonas substituídas na posição C-3 por uma hidroxila. Flavonas e flavonóis naturais são frequentemente oxigenados, substituídos com hidroxilas e/ou metoxilas, estando na maioria das vezes na forma conjugada (presença de açúcares). Podem existir formas possuindo um ou mais sulfatos ligados à hidroxila ou a parte osídica da molécula. As flavonas são derivadas da 2-fenilcromona e os flavonóis da 3-hidroxi-fenilcromona. A apigenina e a luteolina (livres ou conjugadas) são as flavonas mais abundantes encontradas nas plantas. A galangina, quercetina, canferol e miricetina são os flavonóis mais encontrados nos vegetais. 
Flavonóides C-heterosídeos: são diferenciados dos O-heterosídeos pela ligação açúcar-genina; a ligação é feita entra o carbono anomérico (C1) do açúcar e um ou dois carbonos do anel A do flavonóide (sempre nos carbonos 6 ou 8). São compostos resistentes a hidrólise ácida. Os C-heterosídeos de flavonas são os mais abundantes, mas foram identificados em flavononas, flavonóis, di-hidroflavonóis, chalconas, isoflavonas, isoflavononas e proantocianidinas. 
Antocianos: um dos mais importantes grupos de pigmentos de plantas; são solúveis em água; distribuídos em diversas famílias vegetais; são, em grande parte, responsáveis pelas cores laranja, rosa, escarlate, vermelho, violeta e azul das pétalas das flores e frutos. Funções: atração de polinizadores e dispersores, atividade inibidora do crescimento de larvas de alguns insetos. Pigmentos antociânicos são responsáveis pela cor vermelha de sucos de frutas, de vinhos e doces de confeitaria. São considerados aditivos eficazes e seguros na indústria alimentar. As antocianidinas (forma livre) podem apresentar-se de forma mais estável na forma de heterosídeos (antocianosídeos). Açúcares mais comuns: glicose, galactose, ramnose, arabinose e xilose. 
Chalconas: apresentam pigmentação amarela que passa a vermelha em meio alcalino. Chalconas e auronas são identificadas, em geral, nas mesmas plantas. Possui papel importante em função da produção de cores – polinização. Podem se isomerizar em flavononas através de uma reação de relativa facilidade. Grande variedade de atividades biológicas: edulcorantes e protetores contra calor e luz.
Auronas: compostos apresentam cor ouro e semelhança estrutural com as flavonas. Possuem isomeria geométrica e podem ser encontradas na forma de heterosídeos.
Di-hidroflavonóides: são as flavanonas (di-hidroflavonas), flavanonóis (di-hidroflavonóis); possuem, como característica comum, a presença de uma ligação simples entre os carbonos 2 e 3 em seu núcleo fundamental. Apresentam centros de assimetria em suas moléculas. 
Flavanonas: são intermediários biossintéticos da maioria das classes de flavanóides. Apresentam dois centros assimétricos possíveis, sendo que o núcleo B pode apresentar as configurações 2S ou 2R.
Flavanonóis: apresentam dois centros possíveis de assimetria, nos carbonos 2 e 3, com quatro isômeros possíveis para cada estrutura. 
Isoflavonóides: distribuição taxonômica restrita (uma só família botânica); diversidade estrutural importante; estruturas ciclizadas como: pterocarpanos, cumestanos e rotenóides. Biogeneticamente, os isoflavonóides são formados como os demais flavonoides, via chalconas. Nos vegetais, uma grande parte dos isoflavonóides se comporta como fitoalexina (proteína-enzima que tem a função de manter a parede vegetal livre de microrganismos como bactérias, fungos). Número reduzido de isoflavonoides na forma de heterosídeos. Propriedades biológicas mais importantes: atividade estrogênica, antifúngica, antibacteriana e inseticida. 
Pterocarpanos: 
Rotenóides:
6. Propriedades fisico-químicas dos flavonoides;
Em geral, as agliconas aparecem sob a forma de cristais amarelo. Os heterosídeos são solúveis em água e em álcoois diluídos, mas insolúveis em solventes orgânicos habituais. Agliconas são solúveis em solventes orgânicos apolares e em soluções alcalinas. Flavonas e flavonóis são pouco solúveis em água, enquanto os di-hidroflavonóis são mais solúveis. As antocianinas só são estáveis na forma de sais e devem ser mantidas em meio ácido. O aquecimento, mesmo em soluções diluídas, pode levar à hidrólise dos O-heterosídeos e muitas vezes interferir na análise estrutural de flavonoides. 
7. Formas de extração dos flavonoides;
Extração utilizando solventes de polaridade crescente: 1) primeira extração com solvente apolar = extração de óleos, resinas, gorduras e pigmentos; 2) segunda extração com solvente um pouco mais polar = recupera as agliconas livres pouco polares, como as flavonas, flavonóis, etc; 3) maior polaridade = extração de agliconas poli-hidroxilada, flavonas e flavonóis mais polares, auronas e chalconas; 4) extração com água à quente = heterosídeos mais polares.
8. Reações de caracterização e identificação de flavonoides;
Reação de cianidina, de Shinoda ou hidrogenação: adição de um pequeno fragmento de Mg à uma solução alcoólica ácida da substância.
Reação citro-bórico ou Reativo de Wilson: soluções cetônicas de flavonas, flavonóis e chalconas adquirem tons amarelados e fluorescência amarelo-esverdeada, quando os ácidos cítrico e bórico são dissolvidos em acetona.
Reação com H2SO4 concentrado: compostos flavônicos formam sais de oxônio com ácido sulfúrico, que podem ser precipitados pela adição de água. 
9. Propriedades farmacológicas (indicações terapêuticas, efeitos adversos e interações medicamentosas, quando existirem);
Vasto emprego terapêutico; podem apresentar efeito mutagênico; tratamento de doenças circulatórias, hipertensão; atuação como cofator da vitamina C; ação anticancerosa, antiviral e anti-hemorrágica; ingestão de muitos gramas de flavonoides na dieta; diurético, antiespasmódico, antinflamatório, antialérgico, hipocolesterolêmico, antioxidante, sedativo. Fator vitamínico P – diminui a permeabilidade e a fragilidade dos vasos sanguíneos.
10. Drogas vegetais contendo flavonoides (cítricos, maracujá, ginkgo, entre outros).
a) Citrus: árvores de origem oriental cultivadas pelos seus frutos, apresentando inúmeras espécies, variedades e híbridos. Flavonóides em abundância no pericarpo, na forma de heterosídeos. Empregados puros ou em associações diversas, como por exemplo com ácido ascórbico. Tratamento de manifestações de insuficiência venosa crônica, funcional e orgânica dos membrosinferiores.
b) Ginco: árvore de origem oriental, cultivada em muitos países, produzindo folhas para o mercado farmacêutico. Composição química: esteróis, álcoois, cetonas alifáticas, ácidos orgânicos, sesquiterpenos, flavonoides e diterpenos. Terpenos são capazes de inibir o PAF (fator de ativação plaquetária). Flavonóides apresentam atividade sequestradora de radicais livres. Extrato seco padronizado: flavonoides (24%) e gincolídeos (6%).
c) Maracujá: folhas secas utilizadas como sedativos. Composição química: ácidos fenólicos, cumarinas, fitoesteróis e heterosídeos cianogênicos, menos de 0,03% de alcaloides indólicos e numerosos flavanóides. Os flavonoides majoritários são os di-C-heterosídeos de flavonas. Propriedades sedativas, antiespasmódicas e ansiolíticas, parcialmente confirmadas em experiências com animais.
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