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26/05/2024 1 Profa. Alessandra Lopes de Oliveira 1 FAO http://www.fao.org/sustainable-development-goals/goals/goal-1/en/ 2 26/05/2024 2 GOAL 3) GOOD HEALTH AND WELL-BEING Healthy living and wellness for everyone at all ages. GOAL 9) INDUSTRY INNOVATION AND INFRASTRUCTURE Build resilient infrastructure, promote sustainable industrialization and innovation. GOAL 15) LIFE ON LAND Managing forests sustainably, halting and reversing land degradation, halting the loss of biodiversity. 3 • Tecnologia verde • Invenção, desenvolvimento e aplicação de produtos químicos e processos para reduzir ou eliminar o uso e geração de “substâncias perigosas” (União Internacional de Química Pura e Aplicada – IUPAC) • Tecnologia Limpa • Não deixa resíduos de solventes orgânicos tóxicos nos extratos (não prejudicam a saúde dos animais, das pessoas ou do meio ambiente) 4 26/05/2024 3 • Pressurized Liquid Extraction (PLE) ou Extração com líquido pressurizado è Etanol, Água • Supercritical Fluid Extraction (SFE) ou Rxtração com Fluido Supercrítico è CO2 and CO2 + Etanol 5 • PLE • Solventes sob alta pressão no estado líquido com temperaturas elevadas (acima dos seus pontos de ebulição). • SFE • Solventes no seu estado dupercrítico (condições de P e T acima de seus valores críticos) 6 26/05/2024 4 Departament of Chemical Engineering and Biomolecular Engineering, Tohoku University Líquido a alta pressão 7 • Técnica analítica desenvolvida pela Dionex Corporation na década de 90. • ASE – Extração Acelerada por Solvente (Richter et al., 1996) • Objetivo: “Melhores extrações em menos tempo usando menos solvente” Richter, B.R., Jones, B.A., Ezzell, J.L., John L., Porter N.L. Accelerated Solvent Extraction: A Technique for Sample Preparation. Analytical Chemistry, v. 68, n. 6, p. 1033–1039, 1996. 8 26/05/2024 5 • Processo Intermitente (Pressurized Liquid Extraction) • Extrator com amostra sólida • Extração com T escolhida (cte.) • Instalação do coletor. • A bomba envia solvente para a célula. • A válvula estática está fechada para pressurização. • Alta P mantém o solvente líquido em T acima de seu ponto de ebulição. 9 • Processo intermitente (Pressurized Liquid Extraction) • Uma vez atingidos P e T, a extração entra em um período estático (St). • Após o St, um novo solvente é bombeado através da célula, e o extrato é purgado concomitantemente. • O número de vezes que a amostra está em modo estático (número de ciclos - C) também é variável. • Após o último ciclo, o extrato é totalmente purgado do extrator utilizando N2 a 150 psi. 10 26/05/2024 6 • Vantagens do PLE sobre os métodos convencionais de extração à pressão atmosférica: • Os solventes sob alta pressão (P) permanecem no estado líquido acima dos seus pontos de ebulição permitindo a extração com solvente líquido em alta temperatura (T). • Alto T reduz a viscosidade e aumenta a difusividade do solvente na matriz. • Melhora a interação analito-solvente, aumenta a solubilidade à medida que aumenta a dessorção do composto da matriz. 11 • Considerando as vantagens da utilização do PLE como técnica de extração (em escala industrial e piloto), é importante estudar os critérios de projeto do equipamento (informações necessárias para sua implementação). • Nos critérios de projeto considera-se: • Os processos de extração; • O efeito da geometria do leito de extração nos parâmetros cinéticos que definem o perfil do processo; • Propriedades físico-químicas dos produtos obtidos. 12 26/05/2024 7 • Diferentes células de extração (34, 66 e 100 mL) nas temperaturas de 40, 60 e 80 °C. • A relação massa da amostra/volume do solvente (m/s = 0,30) foi fixada. • Os rendimentos variaram de 24 a 37 g de óleo/100 g de sementes. • A cinética de extração foi descrita utilizando modelos de Peleg, Fick e segunda ordem. • A extração em células diferentes não afetou o rendimento. 13 14 26/05/2024 8 15 • Características especiais • Alto poder de solubilização; • A difusividade do soluto no fluido supercrítico é maior do que nos solventes líquidos; • Poder de penetração significativo na matriz. 16 26/05/2024 9 • CO2 como solvente • As propriedades críticas do CO2 são facilmente alcançadas (31oC, 74bar); • Inerte; baixa toxicidade e baixo custo; • Ideal para uso em produtos farmacêuticos e alimentícios, pois o produto final é isento de resíduos de solventes orgânicos; • É facilmente recuperado após o processo de extração 17 • Princípio de operação • Estabelecer contato entre a matriz e o CO2 supercrítico no extrator (P e T pré-estabelecidos); • Necessário definir um período estático para estabilização destas condições operacionais (P e T); • Fluxo de CO2 supercrítico através do extrator mantendo P, T e vazão constantes; • Coletar o soluto em recipiente coletor (em P baixa ou ambiente); • O CO2 é recuperado no estado gasoso. 18 26/05/2024 10 M its ub ish i K ak ok iK ai sh a, L td . 19 • Reserva Legal é definida no Novo Código Florestal (Lei 12.651/2012) • Área delimitada dentro de uma propriedade rural. • Pode ter seus recursos naturais explorados de forma sustentável. Esta Lei visa a conservação e reabilitação dos processos ecológicos e promove a conservação da biodiversidade. 20 26/05/2024 11 • Com a proposta de incentivar a manutenção das Reservas Legais, pesquisamos plantas e frutas exóticas das florestas brasileiras. Castanha do Brasil Sacha Inchi Babaçu Pitanga Pequi Araça Cação azul Cambuci Juçara O Brasil contém 20% da biodiversidade global e uso tradicional. Potencial necessário para desenvolver pesquisas com tecnologias apropriadas. 21 Fruta exótica típica do Cerrado Pitanga (Eugenia uniflora L.) Compostos fenólicos de extratos de sementes (SFE e PLE): • antioxidante • antimicrobiano • inibidor da arginase (50% de atividade inibitória) responsável pela proliferação de Leishmania. 22 26/05/2024 12 23 24 26/05/2024 13 Fruta exótica típica do Cerrado Pitanga (Eugenia uniflora L.) Composição do óleo essencial (SFE) da fruta Pitanga • aroma Composição dos pigmentos (SFE) da fruta Pitanga • antioxidantes 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 NI 20 21 22 23 24 NI25 NI 26 27 28 29 30 31 32 33 34 NI 35 36 37 38 NI 39 40 NI 41 NI 42 NI 43 44 45 Total Flavour Intensity -1 -0,75 -0,5 -0,25 0 0,25 0,5 0,75 1 -1 -0,75 -0,5 -0,25 0 0,25 0,5 0,75 1 PC 2 (2 1, 06 % ) PC1 (59,14 %) Variables (axis PC1 and PC2 : 80,20 %) The principal components analysis (PCA) indicates the volatiles responsible for the aroma. 25 26 26/05/2024 14 Outro fruto do Cerrado e da Mata Atlantica Araçá ou strawberry guava (Psidium cattleianum Sabine) Primeiro: otimização do SFE para extração de voláteis; Segundo: otimização do PLE para extrair compostos fenólicos da matriz sem voláteis. Cambuci (Campomanesia phaea) Otimização do PLE (variáveis T e St) Rendimento de extração: 41,7% (70 °C e 8 min) e 3 ciclos. Alto TPC 6.501 mg GAE/100 g (74°C e 6 min) Atividade antioxidante muito elevada. 27 28 26/05/2024 15 • A integração de processos (SFE + PLE) caracterizou-se como o início de nossos estudos em “Micro Biorrefinaria”. “Sistema de produção de bioativos, utilizando métodos que empregam solventes verdes e sustentáveis que, por meio da intensificação ou integração de processos, geram produtos limpos (extratos e coprodutos livres de resíduos de solventes orgânicos tóxicos) plausíveis para aplicação na produção de alimentos, produtos farmacêuticos e cosméticos " 29 Extração de óleo rico em esqualeno do fígado de tubarão-azul e microencapsulação deste óleo utilizando CO2 supercrítico (a) (b) Teor de vitamina A e esqualeno em óleos comerciais de fígado de tubarão azul e óleos obtidos via SFE 30 26/05/2024 16 Farinha de larva de inseto desengordurado (Black Soldier Fly Larva - Hermetia illucens L.)Farinha de inseto desengordurada. Fonte de proteína. Óleo de Inseto rico em ácido laurico e antioxidante 31 Supercritical oil extraction from insect meal Insect oil Cosmetics Insect meal rich in protein and other compounds Extraction of antioxidant compounds via PLE (ethanol) Defatted, high- protein insect flour Extract rich in antioxidant compounds 32 26/05/2024 17 Castanha do Brasil (Bertholletia excelsa H.B.K.) 92% do teor de óleo extraído Babaçu (Orbignya phalerata, Mart.) 97% do teor de óleo extraído PLE at 86°C, 10.35 MPa, 3 ciclos com 9 min. de St usando etanol como solvente 33 34 26/05/2024 18 Otimização da extração de óleo utilizando SFE e PLE ricos em cafestol e kahweol (diterpenos quimicamente instáveis) com ação quimioprotetora. Coffee beans 35 36 26/05/2024 19 37 • Aumento de escala de um PLE que opera em processo intermitente – estudo visando produção eficiente de tintura de maracujá e óleo de soja utilizando solventes verdes (FAPESP) Otimização do processo de obtenção de tintura de folhas de maracujá (Passiflora edulis Sims) com solvente pressurizado. Estudo de um novo processo para extração de óleo de soja com solventes líquidos pressurizados. Extração de óleo de semente de girassol por etanol pressurizado e por fluido supercrítico para enriquecimento de laticínio de alta digestibilidade destinado a idosos. 38 26/05/2024 20 • Otimização do processo de obtenção de tintura de folhas de maracujá (Passiflora edulis Sims) com solvente pressurizado • Método convencional (24 h) vs. PLE (45 min) • O rendimento foi influenciado pela T (113 °C) e número de ciclos (C) (3 C) • O conteúdo de flavonóides e fenólicos também foi influenciado por T e C Pe rc ol at io n 39 • Otimização do processo de obtenção de tintura de folhas de maracujá (Passiflora edulis Sims) com solvente pressurizado • A produção industrial é viável em processo semicontínuo (2 extratores) 40 26/05/2024 21 • Estudo de um novo processo para extração de óleo de soja com solventes líquidos pressurizados • Os rendimentos das extrações utilizando etanol pressurizado foram elevados. • A recuperação máxima da extração foi: • 94% para etanol; • O aumento do volume de enxágue (de 60% para 100%) não aumentou o rendimento. • O teor de β-sitosterol não se alterou em função das variáveis do processo: • 32 - 83 mg/100g de óleo – hexano • 30 - 72 mg/100g de óleo - etanol Ó le o d e so ja b ru to Flocos de grãos de soja 41 • Estudo de um novo processo para extração de óleo de soja com solventes líquidos pressurizados Cost of manufacturing gross margin Gross Margin 42 26/05/2024 22 • Extração de óleo de semente de girassol com etanol pressurizado e por fluido supercrítico para enriquecimento de laticínio de alta digestibilidade destinado a idosos Sementes de girasol trituradas Óleo de girasol bruto • O etanol e o CO2 são solventes renováveis e, portanto, ecológicos. • O teor total de tocoferol variou de 16 a 92 mg/100 g de óleo (SFE) e de 40 a 83 no óleo (PLE). • O teor total de tocoferol, 88% (SFE) e 77% (PLE) correspondem ao 𝛼- tocoferol. Iogurte de leite de cabra entiquecido com vit. E 43 44