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* As leis de velocidade e a ordem de reação As tendências em dados de velocidade quase sempre são interpretadas quando se usa a análise de dados de velocidade inicial.Veja na Figura 13.4 abaixo, o uso da metodologia das velocidades iniciais. A reta tangente no tempo t = 0, em diversas concentrações iniciais. * Conclusão: A velocidade inicial é proporcional à concentração inicial, ou seja: Onde k é uma constante chamada constante de velocidade da reação. * As leis de velocidade e a ordem de reação De acordo com as Figuras 13.4 e 13.5 e a expressão anterior a velocidade da reação é proporcional às concentrações de N2O5 em todos os estágios da reação, não apenas à do começo. Concluímos, portanto, que em qualquer momento da reação Esta equação é um exemplo de uma Lei de velocidade, uma expressão para a velocidade instantânea da reação em função da concentração em qualquer instante de tempo. Cada reação química tem sua própria lei de velocidade e constante de velocidade k (independe da concentração, mas depende da temperatura) característica. Para a decomposição do N2O5 a 65C, de acordo com a figura a seguir, k = 5,2x10-3 s-1 * Constante de velocidade de reação * As leis de velocidade e a ordem de reação A Lei de velocidade é uma expressão para a velocidade instantânea da reação em função da concentração em qualquer instante de tempo. Para a reação 2N2O5 4NO2 + O2 Para a reação 2NO2 2NO + O2 Para a reação 2NH3 N2 + 3H2 Para a reação S2O82- + 3I- 2SO42- + I3- * As leis de velocidade e a ordem de reação Para a reação hipotética, A + B D + E, tem-se: a é a ordem parcial da reação em relação ao componente A b é a ordem parcial da reação em relação ao componente B n = a + b é a ordem global da reação. n pode ser um número qualquer. AUTOTESTE 1: Quando a concentração de NO é dobrada, a velocidade da reação 2NO + O2 2NO2 aumenta por um fator de 4. Se as concentrações de NO e O2 são dobradas, a velocidade aumenta por um fator de 8. quais são as ordens dos reagentes e a ordem global da reação? * As leis de velocidade e a ordem de reação Exemplo1: Quatro ensaios foram realizados para descobrir como a velocidade inicial de consumo de íons BrO3- varia à medida que as concentrações dos reagentes são modificadas. Use os dados experimentais da tabela abaixo para determinar a ordem da reação em relação a cada reagente, a ordem global da reação e a constante de velocidade. A reação estequiométrica é: BrO3- + 5Br- + 6H+ 3Br2 + 3H2O A + 5B + 6C 3D + 3E * Solução: Usando os dois primeiros ensaios, onde as concentrações de Br- e H+, são fixas, teremos: A lei de velocidade para esta reação será escrita como segue Ou ainda que, resultando em que x = 1, ou seja, a ordem da reação com relação ao componente A é 1. Usando procedimento semelhante para os demais participantes da reação, quando sua concentração varia e as dos demais permanecem fixas, teremos: 2x = 2 * Usando os ensaios 1 e 3, achamos: Ou seja, e y = 1, ou ainda que a ordem da reação em relação ao reagente B é 1. Usando-se agora os ensaios 2 e 4, achamos: 3y = 3 Ou seja, e z = 2, ou ainda que a ordem da reação em relação ao reagente C é 2. 1,5z = 2,25 * A ordem global da reação é portanto, n = x + y + z = 1 + 1 + 2 = 4. A constante de velocidade da reação pode ser calculada de qualquer cnsaio entre os disponíveis na tabela. Usando o ensaio 2, encontramos: E finalmente, k = 12,0 mmol-3 L3 s-1. A lei de velocidade para esta reação será portanto:
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