Prévia do material em texto
Profº Luiz Ghelmandi Netto Complementos de Química Aplicada Combustão e Combustíveis Profº Luiz Ghelmandi Netto Complementos de Química Aplicada Combustão A combustão é uma reação química. Numa reação química, uma ou mais substâncias transformam-se dando origem a outra ou outras substâncias. Esta reação, é acompanhada de liberação de calor, que é o que se busca no processo. Genericamente, a combustão pode ser representada de acordo com o seguinte esquema: Combustível + Comburente Fumos + Cinza + Calor Δ Profº Luiz Ghelmandi Netto Complementos de Química Aplicada Combustão Toda combustão é uma reação de oxidação- redução (transferência de elétrons). Combustível = Agente Redutor (Oxida; Perde elétrons. Para que ocorra uma reação de combustão, devem estar presentes simultaneamente, o combustível, o comburente e a "energia de ativação". Triângulo do Fogo. Fonte: https://www.areaseg.com/fogo/ Profº Luiz Ghelmandi Netto Complementos de Química Aplicada Composição dos Combustíveis Os elementos químicos normalmente presentes nos combustíveis são: carbono, hidrogênio, oxigênio, nitrogênio, enxofre e com menor frequência o fósforo. Os elementos essenciais (Carbono e Hidrogênio) têm presença muito frequente na composição dos combustíveis, sendo que normalmente, predominam quantitativamente, respondendo pela geração de calor e pela função redutora. Podem estar presentes de forma isolada, como substâncias simples, ou combinados na forma de hidrocarbonetos. Exemplos: H2, CH4, CO, C3H8 e C4H10 Profº Luiz Ghelmandi Netto Complementos de Química Aplicada Elementos Essenciais Carbono Cada mol de carbono (C) reage com um mol de oxigênio (O2), produzindo um mol de dióxido de carbono (CO2) e liberando 96,7 kcal. C(grafite) + O2(g) CO2(g) + 96,7 kcal/mol Havendo falta de oxigênio para a reação com o carbono, além da reação de combustão acima, ocorrerá parcialmente, a seguinte reação endotérmica: C(grafite) + 0,5O2(g) CO(g) - 40,8 kcal/mol Profº Luiz Ghelmandi Netto Complementos de Química Aplicada Elementos Essenciais Carbono Das duas reações anteriores obtém-se a reação de queima incompleta do carbono: C(grafite) + 0,5O2(g) CO(g) + 26,6 kcal/mol A reação incompleta do carbono é altamente desvantajosa, pois além do fato do monóxido de carbono (CO) ser tóxico, perde-se calor latente (combustível sem queimar), pois o CO é um combustível. Se houver alimentação adicional de O2 no processo, ocorrerá a queima do CO, de acordo com a reação: CO(g) + 0,5O2(g) CO2(g) + 69,9 kcal/mol Profº Luiz Ghelmandi Netto Complementos de Química Aplicada Elementos Essenciais Hidrogênio H2(g) + 0,5O2(g) H2O(v) + 57,8 kcal/mol A diferença entre as reações acima é o estado físico em que se encontram os fumos, a água resultante da reação. Resfriando-se os fumos de forma a condensar o vapor de água, "ganha-se" uma quantidade adicional de energia, relativa ao "calor de condensação" da água (PCS/PCI). H2(g) + 0,5O2(g) H2O(l) + 68,3 kcal/mol Profº Luiz Ghelmandi Netto Complementos de Química Aplicada Elementos Secundários Nitrogênio O nitrogênio apresenta grande inércia química, caracterizada por uma baixa tendência de combinação, inclusive nos processos usuais de combustão. O nitrogênio presente num combustível não se oxida durante o processo de combustão e assim, em nada contribui para a geração de calor. Entretanto o nitrogênio como uma espécie material possui massa, e sua presença no combustível aumenta a massa total do mesmo. Profº Luiz Ghelmandi Netto Complementos de Química Aplicada Elementos Secundários Sendo o Poder Calorífico de um combustível, como será visto adiante, a relação entre a quantidade de calor gerado e a unidade de massa (ou de volume) do combustível queimada’ conclui-se que a presença deste elemento, que contribui apenas para o aumento da massa (ou de volume), é desvantajosa, pois acarreta uma diminuição do Poder Calorífico do combustível. Profº Luiz Ghelmandi Netto Complementos de Química Aplicada Elementos Secundários Enxofre Durante uma combustão, o enxofre presente em um combustível, se oxida de acordo com as reações: S(s) + O2(g) SO2(g) + 72 kcal/mol S(s) + 1,5O2(g) SO3(g) + 105,5 kcal/mol Tanto o SO2 como o SO3 são substâncias extremamente tóxicas e corrosivas, constituindo-se em poderosos agentes poluentes. H2SO3 H2SO4 Profº Luiz Ghelmandi Netto Complementos de Química Aplicada Elementos Secundários Fósforo O Fósforo presente em um combustível, se oxida de acordo com a reação: P4 + 5O2(g) P4O10 + 360 kcal/mol O produto formado em contato com a umidade do ar externo, forma o ácido fosfórico (H3PO4) que sendo corrosivo, torna indesejável a presença de fósforo no combustível. Profº Luiz Ghelmandi Netto Complementos de Química Aplicada Elementos Secundários Oxigênio A presença de oxigênio nos combustíveis acarreta sistematicamente uma redução na capacidade de geração de calor dos mesmos. Aceita-se como explicação que o oxigênio existente no combustível acarreta uma prévia e parcial oxidação dos elementos essenciais. Tudo se passa como se parte do carbono e do hidrogênio do combustível tivesse sido queimada previamente pelo oxigênio de constituição. Profº Luiz Ghelmandi Netto Complementos de Química Aplicada Elementos Secundários Admite-se que o oxigênio presente em um combustível, anule por oxidação parcial, preferencialmente o hidrogênio em lugar do carbono. Assim, dever-se subtrair da quantidade total de hidrogênio a parcela já queimada. HT (hidrogênio total): A quantidade total de hidrogênio presente no combustível; HC (hidrogênio combinado): A parcela do hidrogênio total oxidada pelo oxigênio do combustível; HL (hidrogênio livre): A quantidade de hidrogênio útil para o processo de combustão. HT = HL + HC Profº Luiz Ghelmandi Netto Complementos de Química Aplicada HL → H2O formada (APÓS COMBUSTÃO) HC → H2O combinada (ANTES DA COMBUSTÃO) LEMBRE-SE!!!!! O2 (COMBURENTE) ≠ O2 (COMBUSTÍVEL) Profº Luiz Ghelmandi Netto Complementos de Química Aplicada Exemplo de Cálculo Um combustível apresenta a composição abaixo em 1000g: Carbono (C) Hidrogênio (H2) Oxigênio (O2) Enxofre (S) Umidade Cinzas 720g 70g 80g 48g 38g 44g Pede-se: a) Em quantidade de matéria e em massa, as quantidades de hidrogênio livre e hidrogênio combinado; b) As massas de água formada, combinada e total nos fumos da combustão; c) A massa de água do combustível; d) A massa do combustível capaz de gerar calor. Profº Luiz Ghelmandi Netto Complementos de Química Aplicada Exemplo de Cálculo 1. TODO o oxigênio do combustível irá oxidar uma parte do hidrogênio, também contido no combustível, resultando em ÁGUA COMBINADA. 2. O hidrogênio oxidado pelo oxigênio é chamado de HIDROGÊNIO COMBINADO. 3. Sendo assim, tudo o que nos resta fazer é saber a quantidade de HIDROGÊNIO COMBINADO (massa e matéria (mol)) por intermédio do oxigênio do combustível. 4. HT = HL + HC Profº Luiz Ghelmandi Netto Complementos de Química Aplicada Exemplo de Cálculo COMO FAZER ISSO!?!?!?!?! ESTEQUIOMETRIA Profº Luiz Ghelmandi Netto Complementos de Química Aplicada Estequiometria 2 COEFICIENTE ESTEQUIOMÉTRICO Multiplica TODA molécula Quando não existir valor, considera-se 1. ÍNDICE Multiplica SOMENTE o elemento que o precede. Nesse caso H. Objetivo: Calcular as quantidades de reagentes e produtos envolvidos em uma reação química. A estequiometria segue a “Lei de Conservação das Massas”, o famoso: O QUE ENTRA, SAI. Profº Luiz Ghelmandi Netto Complementos de Química Aplicada Exemplo de Cálculo Reação de formação da água: H2(g) + O2(g) H2O(l)½ 1 mol - 0,5mol 1 mol nH2C - nO2 nH2C = 2nO2 Relação MOLAR entre Hidrogênio Combinado e Oxigênio Profº Luiz Ghelmandi Netto Complementos de Química Aplicada Exemplo de CálculoCOMO DETERMINAR O NÚMERO DE MOLS A PARTIR DA MASSA!??!? n = Número de mols [mol] m = massa [g] M = Massa molar [g/mol] Profº Luiz Ghelmandi Netto Complementos de Química Aplicada Exemplo de Cálculo Carbono (C) Hidrogênio (H2) Oxigênio (O2) Enxofre (S) Umidade Cinzas Massa (m) 720g 70g 80g 48g 38g 44g Massa Molar (M) 12g/mol 2g/mol 32g/mol 32g/mol - - ÷ Mol (n) 60 mol 35 mol 2,5 mol 1,5 mol - - Massas Atômicas C = 12 g/mol H = 1 g/mol O = 16 g/mol S = 32 g/mol HT = HL + HC HT = HL + 2nO2 35 mol = HL + 2x(2,5 mol) nH2C = 5mol nH2L = 30 mol Profº Luiz Ghelmandi Netto Complementos de Química Aplicada Exemplo de Cálculo Reação de formação da água: H2(g) + O2(g) H2O(l)½ 1 mol - 0,5mol 1 mol 2g/mol - 32g/mol 2g - 16g X X mH2C - mO2 mH2C = mO2 8 Relação MÁSSICA entre Hidrogênio Combinado e Oxigênio Profº Luiz Ghelmandi Netto Complementos de Química Aplicada Exemplo de Cálculo HT = HL + HC HT = HL + mO2/8 70 g = HL + (80g)/8 mH2C = 10 g mH2L = 60 g LETRA A CONCLUÍDA!!!! Carbono (C) Hidrogênio (H2) Oxigênio (O2) Enxofre (S) Umidade Cinzas Massa (m) 720g 70g 80g 48g 38g 44g Profº Luiz Ghelmandi Netto Complementos de Química Aplicada Exemplo de Cálculo b) As massas de água formada, combinada e total nos fumos da combustão. H2(g) + 0,5 O2(g) H2O(l) 1 mol 1 mol nH2 = nH2O Profº Luiz Ghelmandi Netto Complementos de Química Aplicada Exemplo de Cálculo HL → H2O formada (APÓS COMBUSTÃO) HC → H2O combinada (ANTES DA COMBUSTÃO) Água combinada: mH2C = nH2C x MH2O = 5 mol x 18g/mol = 90 g Massas Atômicas H = 1 g/mol O = 16 g/molÁgua formada: mH2L = nH2L x MH2O = 30 mol x 18g/mol = 540 g mH2O TOTAL NOS FUMOS = mH2O FORMADA + mH2O COMBINADA + m UMIDADE mH2O TOTAL NOS FUMOS = 540 + 90 + 38 = 668 g LETRA B CONCLUÍDA!!!! Profº Luiz Ghelmandi Netto Complementos de Química Aplicada Exemplo de Cálculo c) A massa de água do combustível. A massa de água do combustível consiste na quantidade de água ANTES da reação de combustão mH2O DO COMBUSTÍVEL = mH2O COMBINADA + m UMIDADE mH2O DO COMBUSTÍVEL = 90 + 38 = 128 g d) A massa do combustível capaz de gerar calor. m CAPAZ DE GERAR CALOR = m CARBONO + m HIDROGÊNIO LIVRE + m ENXOFRE m CAPAZ DE GERAR CALOR = 720 + 60 + 48 = 828 g Profº Luiz Ghelmandi Netto Complementos de Química Aplicada Poder Calorífico O poder calorífico de um combustível fornece o rendimento energético do mesmo, ou seja, a quantidade de calor que será obtida na queima completa da unidade de massa (ou de volume) do combustível. É determinado em equipamentos e condições padronizadas que variam em função do estado físico do combustível. Os valores podem ser apresentados em kcal/kg para combustíveis sólidos ou líquidos e em kcal/m3 para combustíveis gasosos. Profº Luiz Ghelmandi Netto Complementos de Química Aplicada Poder Calorífico queimadovolume)(oumassa Q gerado =PC Poder Calorífico a Pressão Constante (PCp) É a quantidade de calor liberada na combustão que se processa a pressão constante (ambiente aberto). Poder Calorífico a Volume Constante (PCv) É a quantidade de calor liberada na combustão que se processa a volume constante (ambiente fechado). PCv > PCp Profº Luiz Ghelmandi Netto Complementos de Química Aplicada Poder Calorífico Em função do estado físico que se encontra a água presente nos fumos da combustão, define-se ainda: Poder Calorífico Superior (PCS): Obtido quando resfriamos os fumos da combustão até a temperatura ambiente. Dessa forma, ocorre a condensação do vapor de água, e a quantidade de calor medida inclui o CALOR DE CONDENSAÇÃO DA ÁGUA. Poder Calorífico Inferior (PCI): Pode ser obtido deduzindo-se do valor do poder calorífico superior, a quantidade de calor relativa à condensação do vapor de água. Tudo se passa como se a medida de quantidade de calor fosse feita, deixando a água presente nos fumos, sair do sistema na forma de vapor. Profº Luiz Ghelmandi Netto Complementos de Química Aplicada Poder Calorífico – Fórmulas de Dulong Permite calcular, de forma estimativa, o Poder Calorífico Superior (PCS) e o Poder Calorífico Inferior (PCI) de combustíveis, conhecendo-se a composição percentual em massa dos mesmos. PCS = 81,4 (C) + 345 (H - O/8) + 25 (S) PCI = 81,4 (C) + 290 (H - O/8) + 25 (S) − 6 (H2O) ÁGUA DO COMBUSTÍVEL H2Oc + Umidade PARCELA DE ÁGUA FORMADA QUE SERÁ EVAPORADA HIDROGÊNIO LIVRE HL = HT – mO2/8 Profº Luiz Ghelmandi Netto Complementos de Química Aplicada Exercício Um carvão mineral apresentou a seguinte composição em 1000 gramas: Carbono Hidrogênio Oxigênio Enxofre Umidade Cinzas 578g 86g 56g 48g 76g 156g Dados: mH2Oc = 63g Pede-se: a) Calcular o PCS e o PCI desse carvão pelas fórmulas de Dulong. PCS = 81,4 (C) + 345 (H - O/8) + 25 (S) PCI = 81,4 (C) + 290 (H - O/8) + 25 (S) − 6 (H2O) Profº Luiz Ghelmandi Netto Complementos de Química Aplicada Exercício Carbono Hidrogênio Oxigênio Enxofre H2Oc Umidade Cinzas 578g 86g 56g 48g 63g 76g 156g 57,8% 8,6% 5,6% 4,8% 6,3% 7,6% 15,6% Percentuais: PCS = 81,4 (57,8) + 345 (8,6- 5,6/8) + 25 (4,8) = 7.550 kcal/kg (H2O) = 6,3 + 7,6 = 13,9 % PCI = 81,4 (57,8) + 290 (8,6 – 5,6/8) + 25 (4,8) − 6 (13,9) = 7.033 kcal/kg Profº Luiz Ghelmandi Netto Complementos de Química Aplicada Poder Calorífico – Fórmulas de Dulong Coeficiente Desenvolvido Permite calcular, de forma estimativa, o Poder Calorífico Superior (PCS) e o Poder Calorífico Inferior (PCI) de combustíveis, conhecendo-se a a fração mássica (%P/100) dos mesmos. PCS = 8.070 (C) + 34.550 (H - O/8) + 2.248 (S) PCI = 8.070 (C) + 29.000 (H - O/8) + 2.248 (S) − 600 (H2O) ÁGUA DO COMBUSTÍVEL H2Oc + Umidade PARCELA DE ÁGUA FORMADA QUE SERÁ EVAPORADA HIDROGÊNIO LIVRE HL = HT – mO2/8 Profº Luiz Ghelmandi Netto Complementos de Química Aplicada Exercício Um carvão mineral apresentou a seguinte composição em 1000 gramas: Carbono Hidrogênio Oxigênio Enxofre Umidade Cinzas 578g 86g 56g 48g 76g 156g PCS = 8.070 (C) + 34.550 (H - O/8) + 2.248 (S) PCI = 8.070 (C) + 29.000 (H - O/8) + 2.248 (S) − 600 (H2O) Dados: mH2Oc = 63g Pede-se: a) Calcular o PCS e o PCI desse carvão pelas fórmulas de Dulong com coeficiente desenvolvido. Profº Luiz Ghelmandi Netto Complementos de Química Aplicada Exercício Carbono Hidrogênio Oxigênio Enxofre H2Oc Umidade Cinzas 578g 86g 56g 48g 63g 76g 156g 0,578 0,086 0,056 0,048 0,063 0,076 0,156 Frações Mássicas: 57,8% 8,6% 5,6% 4,8% 6,3% 7,6% 15,6% Percentuais: Profº Luiz Ghelmandi Netto Complementos de Química Aplicada Exercício Um carvão mineral apresentou a seguinte composição em 1000 gramas: Carbono Hidrogênio Oxigênio Enxofre H2Oc Umidade Cinzas 578g 86g 56g 48g 63g 76g 156g PCS=8070x(0,578) + 34550x(0,086 – 0,056/8) + 2248x(0,048) = 7.502 kcal/kg (H2O) = 0,063 + 0,076 = 0,139 PCI=8070x(0,578) + 29000x(0,086–0,056/8) + 2248x(0,048) – 600x(0,139) = 6.980 kcal/kg 0,578 0,086 0,056 0,048 0,063 0,076 0,156 Frações Mássicas: Profº Luiz Ghelmandi Netto Complementos de Química Aplicada Fim