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IC-383 Bioquímica para áreas agrárias Prof.: Marcelo Lima Enzimas REAÇÃO QUÍMICA IC-383 Bioquímica para áreas agrárias Prof.: Marcelo Lima Termodinâmica 1- A variação de energia livre (∆G) entre S e P (determina a espontaneidade da reação) 2- A energia necessária para iniciar a transformação de S em P (determina a velocidade da reação) A – Uma reação só pode ocorrer espontaneamente se ∆G for NEGATIVA (exergônica); B – Um sistema está em equilíbrio e nenhuma variação global pode ocorrer (∆G = 0); C – Uma reação não pode ocorrer espontaneamente se ∆G for POSITIVA (endergônica); D – A ∆G de uma reação depende somente da energia livre dos produtos menos aquela dos reagentes. A ∆G independe da via da transformação; E – A ∆G não fornece qualquer informação sobre a velocidade de uma reação. A variação de energia livre fornece informação acerca da espontaneidade, mas não da velocidade de uma reação !!!!! CATALISADOR Duas propriedades termodinâmicas das reações: IC-383 Bioquímica para áreas agrárias Prof.: Marcelo Lima Variáveis e Constantes • TEMPERATURA • PRESSÃO • pH • SALINIDADE • ESPECIFICIDADE • OUTRAS VARIÁVEIS..... • TEMPERATURA • PRESSÃO • pH • SALINIDADE • ESPECIFICIDADE • OUTRAS VARIÁVEIS..... IC-383 Bioquímica para áreas agrárias Prof.: Marcelo Lima Enzimas Estrutura primária Estrutura secundária Estrutura terciária Estrutura quaternária Aminoácidos α-hélice Cadeia polipeptídica Montagem de subunidades EVOLUÇÃO DOS CATALISADORES BIOLÓGICOS EVOLUÇÃO DE ALGUMAS PROTEÍNAS → ENZIMA IC-383 Bioquímica para áreas agrárias Prof.: Marcelo Lima Enzimas SÍTIO ATIVO DA ENZIMA IC-383 Bioquímica para áreas agrárias Prof.: Marcelo Lima Enzimas IC-383 Bioquímica para áreas agrárias Prof.: Marcelo Lima Enzimas CARACTERÍSTICAS • VELOCIDADES DE REAÇÃO MAIS ELEVADAS • CONDIÇÕES DE REAÇÕES MAIS BRANDAS • MAIOR ESPECIFICIDADE DE REAÇÃO • CAPACIDADE DE REGULAÇÃO IC-383 Bioquímica para áreas agrárias Prof.: Marcelo Lima Enzimas ESPECIFICIDADE ENZIMÁTICA ESTEREOESPECIFIFICIDADE E ESPECIFICIDADE GEOMÉTRICA A) Estereoespecificidade B) Especificidade geométrica Centro pró-quiral Centro quiral Espelho IC-383 Bioquímica para áreas agrárias Prof.: Marcelo Lima Enzimas IC-383 Bioquímica para áreas agrárias Prof.: Marcelo Lima Enzimas Modelo chave-fechadura Modelo encaixe induzido Substrato Enzima MODELOS DE COMPLEMENTARIEDADE IC-383 Bioquímica para áreas agrárias Prof.: Marcelo Lima Enzimas Holoenzima Enzima completa Apoenzima + Cofator enzima moléculas orgânicas íons metálicos Grupos prostéticos x Grupos transitórios regeneração OBS: Algumas enzimas não necessitam de cofatores para realizarem a catálise IC-383 Bioquímica para áreas agrárias Prof.: Marcelo Lima GRUPOS PROSTÉTICOS X GRUPOS TRANSITÓRIOS Cofatores IC-383 Bioquímica para áreas agrárias Prof.: Marcelo Lima Cofatores Ácido lipóico IC-383 Bioquímica para áreas agrárias Prof.: Marcelo Lima NAD+ Cofatores IC-383 Bioquímica para áreas agrárias Prof.: Marcelo Lima FAD Cofatores IC-383 Bioquímica para áreas agrárias Prof.: Marcelo Lima COENZIMA A Cofatores IC-383 Bioquímica para áreas agrárias Prof.: Marcelo Lima Coenzimas COENZIMA A IC-383 Bioquímica para áreas agrárias Prof.: Marcelo Lima BIOTINA Cofatores IC-383 Bioquímica para áreas agrárias Prof.: Marcelo Lima TIAMINA PIROFOSFATO Cofatores IC-383 Bioquímica para áreas agrárias Prof.: Marcelo Lima PIRODOXAL FOSFATO Cofatores IC-383 Bioquímica para áreas agrárias Prof.: Marcelo Lima CIANOCOBALAMINA Cofatores IC-383 Bioquímica para áreas agrárias Prof.: Marcelo Lima TETRAHIDROFOLATO Cofatores IC-383 Bioquímica para áreas agrárias Prof.: Marcelo Lima Cofatores METAIS IC-383 Bioquímica para áreas agrárias Prof.: Marcelo Lima Cofatores Metais de transição: V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Mo e W METAIS IC-383 Bioquímica para áreas agrárias Prof.: Marcelo Lima Enzimas ATUAÇÃO DE COENZIMAS E COFATORES IC-383 Bioquímica para áreas agrárias Prof.: Marcelo Lima Enzimas IC-383 Bioquímica para áreas agrárias Prof.: Marcelo Lima Coenzimas IC-383 Bioquímica para áreas agrárias Prof.: Marcelo Lima Enzimas IC-383 Bioquímica para áreas agrárias Prof.: Marcelo Lima Enzimas EXEMPLO DE AÇÃO ENZIMÁTICA IC-383 Bioquímica para áreas agrárias Prof.: Marcelo Lima Enzimas IC-383 Bioquímica para áreas agrárias Prof.: Marcelo Lima Enzimas MODULAÇÃO ENZIMÁTICA IC-383 Bioquímica para áreas agrárias Prof.: Marcelo Lima Enzimas FATORES QUE INTERFEREM NA ATIVIDADE ENZIMÁTICA IC-383 Bioquímica para áreas agrárias Prof.: Marcelo Lima Enzimas IC-383 Bioquímica para áreas agrárias Prof.: Marcelo Lima Catálise - Catálise ácido-base Ceto Estado de transição Enol Não catalisada Catálise ácida Catálise ácido-básica IC-383 Bioquímica para áreas agrárias Prof.: Marcelo Lima Catálise - Catálise covalente Acetoacetato Enolato Acetona Base de Schiff (imina) IC-383 Bioquímica para áreas agrárias Prof.: Marcelo Lima Catálise - Catálise por íon metálico - Catálise eletrostática Complexo estável Complexo Instável IC-383 Bioquímica para áreas agrárias Prof.: Marcelo Lima Catálise - Oligômeros - Efeitos de proximidade e orientação - Ligação preferencial ao composto de estado de transição Torção estérica - Reversibilidade → Dímeros, trímeros → Reações nos dois sentidos deve ocorrer no mesmo sítio ativo IC-383 Bioquímica para áreas agrárias Prof.: Marcelo Lima Enzimas CLASSIFICAÇÃO ENZIMÁTICA (IUBMB) EC.1 – Oxirredutases → oxirredução EC.2 – Transferases → transferência de grupos funcionais EC.3 – Hidrolases → hidrólises EC.4 – Liases → formação de ligação dupla, eliminação de grupos EC.5 – Isomerase → isomerização EC.6 – Ligase → formação de ligação com hidrólise de ATP Exemplo: EC. 2.7.1.1 – Hexocinase 2 – Transferase 7 – Fosfotransferase 1 – Fosfotransferase que utiliza o grupo hidroxila como aceptor 1 – Glicose é o receptor Hexocinase Glicose Glicose 6-fosfato IC-383 Bioquímica para áreas agrárias Prof.: Marcelo Lima Enzimas IC-383 Bioquímica para áreas agrárias Prof.: Marcelo Lima Enzimas IC-383 Bioquímica para áreas agrárias Prof.: Marcelo Lima Enzimas
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