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Química Nuclear e Radioatividade � Reações Nucleares: variações na matéria originadas no núcleo de um átomo; � Núcleons: partículas do núcleo (prótons e nêutrons) � Isótopos: mesmo número atômico, número de massa diferente. � Abundância isotópica Ex: 234U (traços), 235U (0,7%), 238U (99,3%) Z=92 � Nuclídeo: Um núcleo específico com número atômico e número de massa determinado (Ex: Carbono -14) � núcleos radioativos (radionuclídeos): sofrem alterações espontâneas emitindo radiação; � Os átomos contendo radionuclídeos são chamados de radioisótopos; Henri Becquerel (1896) – UO2 escurecimento de placa fotográfica Pierre e Marie Curie – radioatividade (Ra, Po) Ernest Rutherford – 1898 – identificou os três tipos de radiação Decaimento Radioativo espontâneo • A grande maioria dos núcleos encontrados na natureza é estável e permanece intacta indefinitivamente; • Os radionuclídeos, entretanto sofrem decaimento emitindo partículas e radiação eletromagnética; • A emissão de radiação é uma maneira de um núcleo instável se transformar em outro mais estável; • As propriedades radioativas dos núcleos são independentes do estado de combinação química do átomo. (Ex: UO2 ou UF6) Decaimento alfa (α) Ex: Qual o produto formado quando o rádio-226 (Z=88) sofre decaimento alfa? Núcleo pai → núcleo filho Transmutação nuclear envolvem variações de energia muito maiores do que as reações Químicas Reações Nucleares Decaimento beta (β) A emissão beta é equivalente à conversão de um nêutron em um próton com a liberação de um elétron Radiação gama (γ) • A radiação gama não muda o número atômico nem a massa atômica. • Quase sempre acompanha outra emissão radioativa porque ela representa a energia perdida quando os núcleons restantes se reorganizam em arranjos mais estáveis Ex: Decaimento beta do carbono 14 Decaimento por pósitron (ou beta positivo) • Os pósitrons são antipartículas de elétrons (ou seja possuem a mesma massa do elétron, mas carga positiva); • Quando uma antipartícula encontra a partícula correspondente elas são aniquiladas e se convertem completamente em energia. • A emissão de pósitron tem o efeito de converter um próton em um nêutron. Ex: Emissão de pósitron pelo Oxigênio- 15 Decaimento por captura de elétrons � O núcleo captura um elétron da nuvem eletrônica ao redor do núcleo. � A captura de elétrons tem o efeito de converter um próton em um nêutron. 81Rb37 + 0e-1 → 81Kr36 Decaimento por emissão de prótons 53Co27 → 52Fe26 + 1p1 Decaimento por emissão de nêutrons 137I53 → 136I53 + 1n0 Padrão de estabilidade nuclear - Os elementos de número atômico par são sempre mais abundantes do que os elementos vizinhos de número atômico ímpar; - Os núcleos com número par de prótons e nêutrons são mais estáveis do que em outra combinação; - Núcleos com número ímpar de prótons e nêutrons são os menos estáveis, Ex: Tc (43 p e 55 n) - Números mágicos: Núcleos estáveis geralmente possuem: Prótons: 2, 8, 20, 50, 82 Nêutrons: 2 ,8, 20, 50, 82, 114, 126, 184 Exemplo 1: existem 10 isótopos estáveis de estanho (50Sn) e somente dois para o antimônio (51Sb) Exemplo 2: Vários actinídeos decaem em uma série de etapas até chegar a Pb - 208 (82 prótons e 126 nêutrons) Razão nêutron-próton • Quanto mais pesado o núcleo, mais nêutrons são necessários para a estabilidade. • A faixa de estabilidade desvia da razão nêutron-próton de 1:1 para massa atômica alta. Cinturão de estabilidade Padrão de estabilidade nuclear No Bi (83 prótons), a faixa de estabilidade acaba e todos os núcleos são instáveis (radioativos). Ex: Todos os isótopos do urânio (Z=92)são radioativos. – Os núcleos acima da faixa de estabilidade sofrem emissão β. Um elétron é perdido e o número de nêutrons diminui, o número de prótons aumenta. – Os núcleos abaixo da faixa de estabilidade sofrem emissão β+ou captura de elétron. Isso resulta no aumento do número de nêutrons e na redução do número de prótons. 29P15 → 29Si14 + 0e+1 Série de radioatividade • Um núcleo normalmente sofre mais de uma transição em sua trajetória para a estabilidade. • A série de reações nucleares que acompanham essa trajetória é a série radioativa. – Os núcleos com números atômicos maiores que 83 normalmente sofrem emissão α. O número de prótons e nêutrons diminui. Série de radioatividade Para o 238U, o primeiro decaimento é para 234Th (decaimento α). O 234Th sofre emissão β para 234Pa e para 234U. O 234U sofre decaimento α (várias vezes) para 230Th, 226Ra, 222Rn, 218Po, e 214Pb. O 214Pb sofre emissão β (duas vezes) através de 214Bi para 214Po o qual sofre decaimento α para 210Pb. O 210Pb sofre emissão β para 210Bi e 210Po o qual decompõe-se (α) para o 206Pb estável. Transmutações nucleares (nucleossíntese) • Formação de elementos; • H e He foram formados no Big Bang e todos os outros elementos descendem destes dois; • Para superar as forças eletrostáticas, as partículas carregadas precisam ser aceleradas antes de reagirem. • Primeira transmutação nuclear artificial (1919) – Rutherford 14N + 4α→ 17O + 1p • A reação acima é escrita em notação simplificada: 14N(α,p)17O Alvo (partícula incidente, partícula ejetada) produto Elementos sintéticos • Tc, Pm, At, Fr, transurânicos (Z>93) • A síntese pode ser realizada de 2 modos : 1. Bombardeamento de um núcleo com partículas alfa (aceleradores de partículas) ou nêutrons Ex: 1940 2. Fusão de núcleos mais leves Ex: 209Bi83 + 64Ni28 → 272Rg111 + n Rg (Roentgênio) Dígito Nome abreviação 0 nil n 1 un u 2 bi b 3 tri t 4 quad q 5 pent p 6 hex h 7 sep s 8 oct o 9 enn e Notação para a nomenclatura sistemática de elementos Uuo – elemento 118 Ununoctium ou ununóctio (BR) Novos elementos recebem essa nomenclatura até que um novo nome seja estabelecido •Nihonium and symbol Nh, for the element 113, •Moscovium and symbol Mc, for the element 115, •Tennessine and symbol Ts, for the element 117, and •Oganesson and symbol Og, for the element 118. http://www.iupac.org Atualização (janeiro 2016) LHC- Large Hadron Collider • Grande colisor de Hádrons ; • Hádrons: partículas que estão no interior do núcleo; •Maior acelerador de partículas do mundo – 27Km; Inaugurado em setembro de 2008; CERN - Organização Européia para a Investigação Nuclear (França – Suiça); Velocidades de decaimento radioativo • Diferentes núcleos sofrem decaimento radioativo com diferentes velocidades; • Muitos radioisótopos decaem basicamente de maneira completa em questões de segundos, de maneira que não são encontrados na natureza. • O 90Sr tem uma meia-vida de 28,8 anos. Se 10 g de amostra está presente em t = 0, logo, 5,0 g estará presente após 28,8 anos, 2,5 g após 57,6 anos, e assim por diante. O 90Sr decai como a seguir: 90 38Sr→ 90 39Y + 0 -1e • Cada isótopo tem uma meia-vida característica. • As meia-vidas não são afetadas pela temperatura, pressão ou composição química. • Radioisótopos naturais tendem a ter meia-vida mais longa do que radioisótopos sintéticos. Uma meia-vida Duas meia-vida • As meias-vidas podem variar de frações de segundo a milhões de anos. • Os radioisótopos naturais podem ser usados para determinar a idade de uma amostra. • Esse processo é conhecido como datação radioativa. Tempo de meia vida 5715 anos • A intensidade da Radiação de uma fonte radioativa depende do número de núcleos presentes (N) e da meia-vida; • A velocidade na qual uma amostra decai é chamada de atividade; • O decaimento radioativo é um processo de primeira ordem (v = kN );• bequerel (Bq)- unidade (desintegrações por Segundo) • No decaimento radioativo, a constante k é a constante de decaimento; • Se N0 é o número inicial de núcleos e Nt é o número de núcleos no tempo t, logo kt N Nt −= 0 ln 2 1 693.0 t k = Velocidades de decaimento radioativo Tempo de meia vida • A matéria é ionizada pela radiação. • O contador Geiger determina a quantidade de ionizações através da detecção de uma corrente elétrica. • Uma janela fina é penetrada pela radiação e provoca a ionização do gás Ar. • O gás ionizado carrega uma carga e então a corrente é produzida. • O pulso de corrente produzido quando a radiação entra é amplificado e contado. Detecção de radioatividade https://www.youtube.com/watch?v=TwKDh7y1Asc www.youtube.com/watch?v=Yjgbh5oBGHo Contador Geiger Rastreadores radioativos • Os rastreadores radioativos são usados para seguir um elemento através de uma reação química. • A fotossíntese foi estudada utilizando-se o 14C: • O dióxido de carbono é marcado com 14C. • O poder de penetração da radiação é uma função da massa. • Consequentemente, a radiação γ (massa zero) penetra muito além da radiação β, que penetra muito além da radiação α. • A radiação absorvida pelo tecido causa excitação (radiação não- ionizante) ou ionização (radiação ionizante). • A radiação ionizante é muito mais prejudicial do que a radiação não-ionizante. Efeitos biológicos da radiação • A maior parte da radiação ionizante interage com a água nos tecidos para formar H2O +. • Os íons de H2O + reagem com água para produzir H3O + e OH • OH tem um elétron desemparelhado. Ele é chamado de radical hidróxido. • Os radicais livres geralmente sofrem reações em cadeia. • Principal efeito é a Leucemia • O estrago produzido pela radiação depende da atividade e da energia da radiação (alfa, beta ou gama), do tempo de exposição e de se a fonte está dentro ou fora do corpo. � A massa e a energia de um objeto são diretamente proporcionais. � Como a constante de proporcionalidade, c2, é um número tão grande, mesmo pequenas variações na massa são acompanhadas por grandes variações de energia. Variações de energia nas reações nucleares 238 92U → 234 90Th + 4 2He – para 1 mol: 238,0003 g → 233,9942 g + 4,015 g. – A variação na massa durante a reação é 233,9942 g + 4,015 g – 238,0003 g = -0,0046 g. – O processo é exotérmico porque o sistema perdeu massa. – Para calcular a variação de energia por mol de 23892U: ( ) ( )( ) J 101.4 kg 100046.0m/s 109979.2 11 328 22 ×−= ×−×= ∆=∆=∆ − mcmcE A queima de 1 litro de gasolina fornece 3,3 x104 J de energia. Energia de coesão do núcleo • Os cientistas descobriram na década de 30 que as massas dos núcleos são sempre menores que as massas dos nucleons individuais dos quais eles são compostos. • A deficiência de massa é a diferença na massa entre o núcleo e as massas dos núcleons. • Energia de ligação é a energia necessária para separar um núcleo em seus núcleons. • Uma vez que E = mc2, a energia de ligação está associada à deficiência de massa. Fissão Nuclear (1939) �pode-se romper praticamente qualquer núcleo ao bombardea-lo com um projétil de energia suficiente, utilizando um acelerador. � O urânio 235, pode ser fissionado com nêutrons de energia muito baixa, isso não acontece com nenhum outro isótopo de ocorrência natural. �Mais de 200 isótopos de 35 elementos diferentes têm sido descobertos entre os produtos da fissão do Urânio-235. Muitos deles são radioativos. �Para que uma reação de fissão em cadeia ocorra, a amostra do material físssil deve ter uma certa massa mínima (massa crítica). � A massa crítica para o 235U é de cerca de 1 kg. Bomba atômica - Fissão sem controle do Urânio -235 (6 agosto de 1945) – Hiroshima - Fissão sem controle do Plutônio -239 (9 Agosto de 1945) – Nagasaki Usina Nuclear • 1951 (EUA) – primeira reator nuclear de fissão para geração de eletricidade; • Energia Química – energia térmica- energia mecânica – energia elétrica - EUA tem o maior número de usinas em funcionamento; - França (77% da energia é gerada em usinas nucleares) - Brasil (1,5%); - Em 2011 havia 442 reatores em operação no mundo; - Muitos países da Europa ocidental planejam substituir a energia nuclear por outras fontes, especialmente a eólica (Suécia e Alemanha). - Nos próximos 20 anos, os maiores aumento da energia nuclear no mundo ocorrerão na China, Rússia e Índia; • China (27 usinas em construção) �Combustível de usinas nucleares: U -235 Pechblenda forma impura de uraninita (UO2) � 1Kg U 235 = 3 mil ton de Carvão = 14 mil barris de petróleo; Yellow cake”, Enriquecimento de Urânio � Para garantir que a reação em cadeia da fissão seja autossustentável, o combustível utilizado em reatores deve ser enriquecido de 2% a 3% de U- 235. � Urânio enriquecido é o urânio cujo teor de urânio-235 foi aumentado, através de um processo de separação de isótopos . � O urânio encontrado na natureza, sob a forma de (UO2), contém 99,3% do isótopo U 238 e apenas 0,7% do isótopo U 235. � Porém o U 235 é o único isótopo físsil existente na natureza em proporções significativas. � Armas: enriquecimento de 90% de U 235. � Vários processos de enriquecimento foram desenvolvidos em laboratórios, mas somente dois deles operam em larga escala: a difusão gasosa e a ultracentrifugação. � Nos dois processos é preciso converter o UO2(s) em UF6(g) � Difusão gasosa - as moléculas de UF6 contendo átomos de U 235, são mais leves e se deslocam mais facilmente que as contendo U 238. Estatisticamente, as primeiras têm uma maior probabilidade de atravessar uma membrana porosa. � Em termos simples, a ultracentrífuga segue o mesmo princípio das centrífugas domésticas: propicia a separação do material de maior peso, que é jogado para a parede do recipiente, daquele de menor peso, que fica mais concentrado no centro. �Pastilhas de Urânio são colocadas dentro de elementos combustíveis (varetas de uma liga de zircônio de 4m de comprimento e 1cm de diâmetro) � Essas varetas são agrupadas em feixes �O nível de geração de potência de um reator é monitorado por barras de controle (Cádmio e Boro: capturam os nêutrons, controlam a reação em cadeia) � No final dos dois processos o urânio enriquecido é reconvertido em UO2 e prensado no formato de pastilhas; �Trocas de combustível em um reator são feitas anualmente, esse combustível exaurido é armazenado sob a água em tanques de armazenagem no sítio do reator para aguardar o decaimento dos isótopos de vida curta. � Resíduos de Fissão (90Sr, 137Cs, meia vida de 30 anos, etc) � Resíduos da captura de nêutrons (Actinídeos ) Ex: 239Pu (meia vida de 24 mil anos) � Um período de isolamento razoável dos resíduos deveria ser de no mínimo 600 anos. Fusão Nuclear - Junção de átomos mais leves para formar átomos mais pesados - é necessário temperatura elevada para proporcionar a fusão (~ 100 milhões ºC) - A quantidade de energia liberada é maior do que na fissão. � Uma grama de He formado pelo processo de fusão libera 6,8 x 1011 J o que equivale a queima de 23.000Kg de Carvão; � Fusão sem controle – bomba de hidrogênio “Mike” - � Geração de eletricidade pelo processo de fusão - fase experimental (Reator TOKAMAK) � ITER (sigla em inglês para “Reator Internacional Experimental Termonuclear” � Cadarache (França) � https://www.iter.org/
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