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25/08/2015 1 Química GeralQ Professor Alessandro Kappel Jordão 1 Propriedades dos Gases 1) Observação das propriedades dos gases e resumi-las matematicamente; 2) Formular um modelo qualitativo simples para os gases e depois expressá-los quantitativamente; 3) Utilizar observações experimentais mais detalhadas para refinar o modelo de modo a incluir as 2 para refinar o modelo, de modo, a incluir as propriedades dos gases reais. Propriedades dos Gases Imagem primitiva de um gás: “Coleção de moléculas amplamente espaçadas que passam umas pelas outras em incessante movimento aleatório e que mudam de direção e velocidade somente quando colidem” 3 quando colidem . Propriedades dos Gases Alguns termos importantes: Compressão: O ato de reduzir o volume de uma amostra de gás. O fato de serem facilmente compressíveis e preencherem 4 O fato de serem facilmente compressíveis e preencherem o espaço disponível sugere que suas moléculas estão muito afastadas umas das outras e em movimento caótico incessante. Propriedades dos Gases Alguns termos importantes: Pressão (P): é a força, F, exercida pelo gás, dividida pela área, A, sobre a qual a força se aplica: P = F 5 P = F A A unidade SI de pressão é o pascal, Pa: 1 Pa = 1 kg m-1 s-2 Propriedades dos Gases • Em termos de modelos de gases, a pressão que um gás exerce sobre as paredes do recipiente que o contém é o resultado das colisões das moléculas com a superfície do recipiente. • Quanto mais forte for a “tempestade” das moléculas 6 • Quanto mais forte for a tempestade das moléculas sobre a superfície, maior será a força e, consequentemente, a pressão. 25/08/2015 2 Propriedades dos Gases Como a pressão pode ser medida? • Manômetro • Barômetro 7 • Barômetro Propriedades dos Gases Unidades de pressão Unidade SI: pascal (Pa) 1 Pa = 1 kg m-1 s-2 = 1 N m-2 Unidades convencionais 8 Unidades convencionais 1 bar = 105 Pa = 100 kPa 1 atm = 1,01325 x 105 Pa = 101,325 kPa 1 atm = 760 Torr 1 Torr (1 mmHg) = 133.322 Pa 1 atm = 14,7 lb inch-2 (psi) Propriedades dos Gases Lei dos Gases Os sumários das propriedades dos gases, particularmente a variação da pressão com o volume e a temperatura, são conhecidos como as “leis dos gases” 9 • Robert Boyle = Estudou o efeito da pressão sobre o volume; • Jacques Charles e joseph-Louis Gay-Lussac = Descobriram como a temperatura de um gás afeta sua pressão, volume e densidade; • Amedeo Avogadro = Estabeleceu a relação entre o volume e o número de moléculas da amostra. Propriedades dos Gases Lei de Boyle: “Para uma quantidade fixa de gás em temperatura constante, o volume é inversamente proporcional à pressão”. A lei de Boyle é escrita como: 10 Volume α 1 ou, mais simplesmente, V = constante pressão P Ou, ainda, P V = constante (em n e T constantes) Propriedades dos Gases Suponha que a pressão e o volume de uma quantidade fixa de um gás no início de um experimento são P1 e V1; logo, no começo, P1 V1 = constante. No fim do experimento, a pressão e o volume são P2 e V2 é igual à mesma constante (desde que a temperatura não tenha mudado) Segue-se que podemos escrever 11 mudado). Segue-se que podemos escrever P2V2 = P1V1 Para essa mudança isotérmica Propriedades dos Gases Exemplo: Uma amostra de neônio cujo volume é 10,0 L em 300,00 Torr se expande isotermicamente em um tubo evacuado cujo volume é 20,0 L. Qual é a pressão final do neônio no tubo? Resolução: 12 Resolução: P2V2 = P1V1 P2 . 20,0 = 300,00 . 10,0 P2 = 3.000 / 20,00 P2 = 150 Torr 25/08/2015 3 Propriedades dos Gases Exercício: Em uma refinaria de petróleo, um cilindro de 750 L contendo gás etileno em 1,00 bar foi comprimido isotermicamente até 5,00 bar. Qual é o volume final da amostra? 13 Propriedades dos Gases Lei de Charles: “O volume de uma quantidade fixa de gás sob pressão varia linearmente com a temperatura”. Volume α temperatura absoluta ou, de forma mais simples, V = constante X T 14 Pressão α temperatura absoluta ou, de forma mais simples, P = constante X T T(K) = T(oC) + 273,15 Propriedades dos Gases Exemplo: Um tanque rígido de oxigênio colocado no exterior de um edifício tem a pressão de 20,0 atm às 6 horas da manhã, quando a temperatura é 10oC. Qual será a pressão no tanque às 18 horas, quando a temperatura chega a 30OC? 15 Resolução: T(K) = T(OC) + 273,15 .: T(K) = 10 + 273,15 = 283,15 T(K) = T(OC) + 273,15 .: T(K) = 30 + 273,15 = 303,15 P1 / T1 = P2 / T2 20,0 / 283 = P2 / 303 P2 = 21,4 atm Propriedades dos Gases Exemplo: Uma amostra do gás hidrogênio sob 760 mmHg na temperatura de 20 oC é aquecida até 300 oC em um recipiente de volume constante. Qual é a pressão final da amostra? 16 Propriedades dos Gases Princípio de Avogadro: “Nas mesmas condições de temperatura e pressão, um determinado número de moléculas de gás ocupa o mesmo volume, independentemente de sua identidade química”. O princípio de Avogadro é comumente expresso em termos do Volume Molar, Vm, o volume ocupado por um 17 termos do Volume Molar, Vm, o volume ocupado por um mol de moléculas: Volume molar = volume quantidade ou, simplesmente, Vm = V n e podemos escrever V = n Vm Propriedades dos Gases O Volume Molar de todos os gases é de cerca de 22 L mol-1 em 0OC e 1 atm Gás Volume Molar (L mol-1) em 0oC e 1 atm Gás Ideal 22,41 18 Argônio 22,09 Dióxido de carbono 22,26 Nitrogênio 22,40 Oxigênio 22,40 Hidrogênio 22,43 25/08/2015 4 Propriedades dos Gases Exemplo: Alguém encheu um balão atmosférico de hélio em -20,0oC e, em uma determinada pressão, com 1,2 x 103 mol de He até completar o volume de 2,5 X 104 L. Qual é o volume molar do Hélio em -20,0OC? Resolução: 19 Vm = V / n Vm = 2,5 X 104 L / 1,2 X 103 mol Vm = 21 L mol-1 Propriedades dos Gases Exercício: Qual é o Volume molar do metano contido em um tanque de 10.000 L e 5 X 102 mol de CH4(g) em 0OC e 1 atm? 20 Propriedades dos Gases • A compressão aumenta o número de moléculas em um dado volume de amostra e, portanto, aumenta o número de colisões das moléculas com as paredes do recipiente. • Quando a temperatura de um gás aumenta, a velocidade média das moléculas aumenta. Como resultado desse aumento na velocidade média, as 21 moléculas chocam-se com as paredes com frequencia maior e com mais força. Portanto, o gás exerce pressão maior quando a temperatura aumenta sob volume constante. • Para manter a pressão constante quando mais moléculas são colocadas em um recipiente, seu volume deve aumentar. Propriedades dos Gases • As três propriedades de um gás expressas pelas equações anteriores podem ser combinadas em uma única expressão que relaciona a pressão (P), o volume (V), a temperatura (T) e o número de mols (n) de um gás: PV = constante X nT 22 Propriedades dos Gases • Assim, se a temperatura e a quantidade são constantes, PV é constante (lei de Boyle). Se a pressão e a quantidade de gás são constantes, V é proporcional a T (lei de Charles). Se a pressão e a temperatura são constantes, o volume é proporcional a n (princípio de Avogadro). Quando a constante de proporcionalidade das leis é escrita como R, essa expressão é conhecida como a lei 23 escrita como R, essa expressão é conhecida como a lei dos gases ideais PV = nRT R = Constante dos gases SI .: R = 8,314 J K-1 mol-1 R = 0,0821 atm L mol-1 K-1 Propriedades dos Gases • A lei dos gases ideais, PV = nRT, é uma equação de estado que resume as relações que descrevem a resposta de um gás ideal a mudanças de pressão, volume, temperatura e quantidade de moléculas. Ela é um exemplo de lei-limite. • Um gás hipotético que obedece à lei dos gases ideais 24 Um gás hipotético que obedeceà lei dos gases ideais sob todas as condições é chamado de gás ideal 25/08/2015 5 Propriedades dos Gases Aplicando a lei dos gases ideais Exemplo: Em tubo de raios catódicos, o feixe de elétrons é dirigido diretamente a uma tela que emite luz ao ser atingida. Estime a pressão (em atmosferas), levando em conta que o volume do tubo é 5,0 L, sua temperatura é 23oC, e que ele contém 0,10 µg de gás nitrogênio. 25 23 C, e que ele contém 0,10 µg de gás nitrogênio. Resolução: n = m/M .: n = 1,0 x 10-7 g / 28,02 g mol-1 .: n = 3,6 x 10-9 mol T (K) = T(OC) + 273,15 .: T (K) = 23 + 273,15 = 296 K Propriedades dos Gases Aplicando a lei dos gases ideais Resolução: De PV = nRT , P = nRT / V P = 3,6 x 10-9 mol x 8,206 x 10-2 L atm K-1 mol-1 x 296 K 26 P 3,6 x 10 mol x 8,206 x 10 L atm K mol x 296 K 5,0 L P = 1,7 x 10-8 atm Propriedades dos Gases Aplicando a lei dos gases ideais Exercício: Calcule a pressão (em quilopascals) exercida por 1,0 g de dióxido de carbono em um balão de volume 1,0 L em 300,0 oC? Dados: 27 Dados: M(CO2) = 44 g mol-1 R = 8,31447 L kPa K-1 mol-1 Propriedades dos Gases Lei dos gases combinada Permite predições quando duas ou mais variáveis são alteradas simultaneamente • Condições iniciais de um gás: n1, P1, V1 e T1 aplicando a equação temos: P1V1 = n1RT1 , ou P1V1/n1T1 = R 28 equação temos: P1V1 n1RT1 , ou P1V1/n1T1 R • Depois da mudança, as condições passam a ser n2, P2, V2 e T2. Aplicando a equação temos: P2V2/n2T2 = R • R = constante, podemos igualar P1V1/n1T1 e P2V2/n2T2 para obter Propriedades dos Gases Aplicando a lei combinada dos gases ideais Exemplo: Imagine que ao se empurrar o pistão de uma bomba de bicicleta, o volume dentro da bomba diminui de 100,0 cm3 para 20,0 cm3 antes que o ar comprimido flua para o pneu. Suponha que a compressão é isotérmica. Calcule a pressão do ar comprimido na bomba, se a 29 Calcule a pressão do ar comprimido na bomba, se a pressão inicial é 1,00 atm. Resolução: Somente a pressão e o volume variam, logo todas as demais variáveis se cancelam e tem-se a lei de Boyle Propriedades dos Gases Aplicando a lei combinada dos gases ideais Resolução: 30 25/08/2015 6 Propriedades dos Gases Aplicando a lei dos gases ideais Exercício: Uma amostra do gás argônio de volume 10,0 mL em 200 Torr se expande isotermicamente em um tubo sob vácuo de volume 0,200 L. Qual é a pressão final do argônio no tubo? 31 Propriedades dos Gases A lei dos gases ideais também pode ser usada para predizer o volume molar de um gás sob quaisquer condições de temperatura e pressão Vm = V/n e V = nRT/P 32 Propriedades dos Gases A lei dos gases combinada descreve como um gás responde a mudanças de condição. As condições normais de temperatura e pressão (CNTP) são 0oC (273,15 K) e 1 atm. 33 Propriedades dos Gases Densidade dos gases A concentração molar de uma substância é a quantidade de moléculas (n, em mols) dividida pelo volume que elas ocupam (V). c = n / v 34 c n / v Da lei dos gases ideais temos que, para um gás de comportamento ideal n = PV/RT Propriedades dos Gases Densidade dos gases 35 Esta expressão mostra que, para uma dada pressão e temperatura, a concentração molar é a mesma para todos os gases Propriedades dos Gases Densidade dos gases • A densidade de um gás, d, como a de qualquer substância, é a massa da amostra dividida pelo seu volume, d = m/V. • Como a massa da amostra é igual à quantidade em 36 Como a massa da amostra é igual à quantidade em mols multiplicada pela massa molar, m = nM, e n = PV/RT, tem-se que: 25/08/2015 7 Propriedades dos Gases Densidade dos gases • Em pressão e temperatura fixas, quanto maior for a massa molar do gás, maior é a densidade. • Quando a temperatura é constante, a densidade de um gás aumenta com a pressão. (A pressão aumenta com 37 gás aumenta com a pressão. (A pressão aumenta com adição de mais material ou por compressão (redução do volume). • O aquecimento de um gás livre para se expandir sob pressão constante aumenta o volume ocupado pelo gás e, portanto, reduz sua densidade. Propriedades dos Gases Densidade dos gases Exemplo: O composto orgânico volátil geraniol, um componente do óleo de rosas, é usado em perfumaria. A densidade do vapor em 260oC e 103 Torr é 0,480 g L-1. Qual é a massa molar do geraniol? 38 Resolução: T(K) = T(oC) + 273,15 .: T = 260 + 273,15 = 533 K d = 0,480 g L-1 P = 103 Torr Propriedades dos Gases Densidade dos gases Resolução: d = MP/RT .: M = dRT/P M = (0,480 g L-1) x (62,364 L Torr K-1 mol-1) x (533 K) 39 M (0,480 g L ) x (62,364 L Torr K mol ) x (533 K) 103 Torr M = 155 g mol-1 Propriedades dos Gases Estequiometria das reações de gases • Pode-se usar a lei dos gases ideais em combinação com as razões molares para calcular o volume de gás produzido ou consumido em uma reação • Com estas informações pode-se estender a estratégia 40 Com estas informações pode se estender a estratégia de estequiometria de modo a incluir o volume de um gás Propriedades dos Gases Estequiometria das reações de gases Exemplo: O dióxido de carbono gerado pelos tripulantes na atmosfera de submarinos e espaçonaves deve ser removido do ar e o oxigênio recuperado. Grupos de projetistas de submarinos investigaram o uso do superóxido de potássio, KO2, como purificador de ar, 41 superóxido de potássio, KO2, como purificador de ar, porque esse composto reage com dióxido de carbono e libera oxigênio 4 KO2(s) + 2 CO2(g) → 2 K2CO3(s) + 3 O2(g) Calcule a massa de KO2 que reage com 50,0 L de dióxido de carbono em 25oC e 1,0 atm. Propriedades dos Gases Estequiometria das reações de gases Resolução: Vm = V / n .: n = V / Vm .: n = 50 / 24,47 .: n = 2,043 mol CO2 2 mol CO2→ 4 mol KO2 42 2 mol CO2 4 mol KO2 2,043 mol CO2 → X X = 4,087 mol KO2 1 mol KO2 → 71,1 g 4,087 mol KO2 → X X = 290 g 25/08/2015 8 Propriedades dos Gases Estequiometria das reações de gases O volume molar (na temperatura e pressão especificadas) é usado para converter a quantidade de um reagente ou produto de uma reação química em um volume de gás. 43 1a Questão Etanol, C2H5OH (d = 0,800 g mL-1), queima em presença de oxigênio, segundo a equação: C2H5OH(l) + 3O2(g) → 2CO2(g) + 3H2O(g) Considere que os gases têm comportamento ideal, estão a 1,00 atm e 25,0 oC e desconsidere qualquer variação de pressão e temperatura durante os processos descritos. a) Uma massa de 5,00 g de etanol foi queimada dentro de um recipiente fechado contendo 5,00 L de oxigênio. Mostre com cálculos qual é o reagente limitante e qual é a massa, em gramas, que irá sobrar do reagente em excesso, 44 considerando que a reação é completa. b) Em outra situação, calcule o rendimento da reação, sabendo que a queima de 500 mL de etanol, em excesso de oxigênio, produziu 700 g de CO2. c) Calcule o volume de CO2 emitido por um carro movido a álcool, ao percorrer uma distância de 100 km. Considere que o álcool usado como combustível é etanol puro e que carro está bem regulado, (combustão é completa), e que o carro percorre 10,0 km com 1,00 L de álcool. Dados: M (C2H5OH) = 46,0 g mol-1 M (O2) = 32,0 g mol-1 M (CO2) = 44,0 g mol-1 R = 0,0821 atm L mol-1 K-1 T (K) = T(0C) + 273,15
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