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1 UNIVERSIDADE FEDERAL UBERLÂNDIA CAMPUS DE PATOS DE MINAS ENGENHARIA DE ALIMENTOS / BIOTECNOLOGIA QUÍMICA ANALÍTICA Prof. Dra. DJENAINE DE SOUZA 1. O que é uma solução tampão 2. Cálculos de pH em uma solução tampão 3. Propriedades de soluções tampões a) Efeito das diluições b) Efeito da adição de ácidos e bases c) Coeficiente alfa d) Capacidade tamponante 4. Preparação de tampões 2 3 1 – Como podemos controlar o pH de uma solução? 2 – O que ocorre quando um ácido e uma base são misturados em quaisquer quantias? 1. O que é uma solução tampão 4 Considere uma solução que contêm 0,100 M de CH3CO2H e 0,100 M de HCl. CH3CO2H + H2O ↔↔↔↔ CH3CO2- + H3O+ HCl + H2O ↔↔↔↔ Cl- + H3O+ (0,10 - x) M x M x M 0,10 M 0,10 M[H3O+] = (0,100 + x) M 0,1 M HCl 0,1 M CH3CO2H 0,1 M HCl + 0,1 M CH3CO2H 5 HC2H3O2(aq ) ↔↔↔↔ H3O+(aq ) + C2H302-(aq ) NaC2H3O2(aq) ↔↔↔↔ Na+(aq ) + C2H302- (aq ) A adiA adiçção de Cão de C22HH330022-- desloca o equildesloca o equilííbrio e diminui a [Hbrio e diminui a [H33OO++]] O efeito do íon comum é o fenômeno que ocorre quando a dissociação de um ácido ou base fraca é reprimida pela presença de um eletrólito forte que fornece um íon comum ao equilíbrio O efeito do íon comum descreve qual o efeito em um equilíbrio químico que a adição de uma segunda substância que adiciona íons comuns, que podem participar do equilíbrio, pode exercer sobre o equilíbrio químico. 6 Quando um ácido forte fornece o íon comum H3O+, o equilíbrio muda para formar mais H3CCOOH. Adição H3O+ Equilíbrio desloca para formar mais H3CCOOH. 0,1 M HCl 0,1 M CH3CO2H 0,1 M HCl + 0,1 M CH3CO2H 7 Quando um sal fornece o aniôn comum C2H3O2-, o equilíbrio muda para formar mais H3CCOOH. Adição C2H3O2- Equilíbrio desloca para formar mais H3CCOOH. Adição C2H3O2- Equilíbrio desloca para formar mais H3CCOOH. 8 Um tampão ou uma solução tampão é uma solução que sofre apenas pequena variação de pH quando a ela são adicionados íons H3O+ ou OH–. É uma solução que contém um ácido mais a sua base conjugada, em concentrações aproximadamente iguais. Um tampão faz com que a solução se torne resistente à variações de pH quando ocorre adição de ácido ou de base. 1 – São necessárias duas substâncias: um ácido capaz de reagir com os íons OH- adicionados e uma base capaz de consumir íons H3O+ adicionados; 2 – O ácido e a base não devem reagir entre si. 9 UmaUma solusoluççãoão tampãotampão éé um um casocaso especial de especial de efeitoefeito do do ííonon comumcomum. . A A funfunççãoão do do tampãotampão éé resistirresistir a a mudanmudanççasas do pH do pH dada solusoluççãoão.. Um tampão resiste às variações no pH porque ele contém tanto espécies ácidas para neutralizar os íons OH- quanto espécies básicas para neutralizar os íons H+. As espécies ácidas e básicas que constituem o tampão não devem consumir umas às outras pela reação de neutralização. ComposiComposiççãoão do do tampãotampão ÁÁcidocido fracofraco ++ Base Base conjugadaconjugada HOAcHOAc ++ OAcOAc-- HH22POPO44-- ++ HPOHPO4422-- Base Base fracofraco ++ ÁÁcidocido conjugadoconjugado NHNH33 ++ NHNH44++ 10 11 12 Como funciona uma solução tampão? Adição de ácido Adição de base Tampão após adição de ácido Tampão após adição de base Tampão com par ácido-base conjugado em iguais concentrações 13 Se uma pequena quantidade de hidróxido é adicionada a uma solução equimolar de HF em NaF, por exemplo, o HF reage com o OH−, formando F− e água. De modo semelhante, se adicionarmos ácido, o F− reage com ele, formando HF e água. 14 O que acontece quando CH3COONa é adicionado à solução de CH3COOH? 15 Para descrever a ação tampão quantitativamente, escreve-se inicialmente a condição de equilíbrio da reação. Considerando-se a dissociação de um ácido fraco e a reação de sua base conjugadas. 2. Cálculos de pH em uma solução tampão 16 1. Adição de ácido CH3-COOH + CH3-COONa + HCl 2CH3-COOH + NaCl CH3-COOH + CH3-COONa 2. Adição de base + NaOH 2CH3-COONa + H2O 17 EquaEquaççãoão de Hendersonde Henderson--HasselbalchHasselbalch • A variação da expressão da constante de ionização • Considere um ácido fraco hipotético, HA, e seu sal NaA: HA + H2O ↔↔↔↔ A- + H3O+ [H3O+] [A-] [HA] Ka= [H3O +] [HA] Ka= [A-] - log[H3O+] -log[HA] -logKa= [A-] 1818 - log [H3O+] - log [HA] -logKa = [A-] pH - log [HA] pKa = [A-] pKa + log [HA] pH = [A-] pKa + log [ácido] pH = [base conjugada] • Somente pode ser usada quando você conhece a concentração inicial do ácido e do sal. 19 20 EXERCÍCIO 1: Qual o pH de um tampão preparado dissolvendo-se 0,1 M de um ácido fraco HA (Ka = 1,0x10-5) mais 0,05 mol de uma base conjugada Na+A- em 1,0 L de solução? 21 EXERCÍCIO 2: Qual o pH de uma solução que é 0,400 mol L-1 em ácido fórmico e 1,00 mol L-1 em formiato de sódio? ETAPA 1: Escrever a reação do ácido fraco e da base conjugada; ETAPA 2: Escrever as expressões de Ka e Kb. ETAPA 3: Definir o uso das expressões Ka ou Kb para determinar o pH Como Ka para o ácido fórmico são várias ordens de grandeza maior que Kb para o formiato, a solução será ácida e Ka vai determinar a concentração de H3O+ 22 EXERCÍCIO 3: Escreva a equação de Henderson-Hassenbalch para uma solução de ácido fórmico (HCOOH) (Ka = 1,8x10-4). Calcule o valor do quociente base conjugada/acido fraco em pH 3,0; 3,744 e 4,0. 23 EXERCÍCIO 4: Calcule o pH de uma solução 0,200 mol L-1 em NH3 e 0,300 mol L-1 em NH4Cl. ETAPA 1: Escrever a reação da base fraca e do seu ácido; ETAPA 2: Escrever as expressões de Ka e Kb. ETAPA 3: Definir o uso das expressões Ka ou Kb para determinar o pH Como Kb é várias ordens de grandeza maior que Ka, podemos considerar que a solução seja alcalina e que [-OH] seja muito maior que [H3O+]. Primeira reação promove uma diminuição nas [H3O+] e a segunda reação promove uma diminuição nas [-OH] e aumento nas [H3O+] . 2424 Também consideramos que [-OH] seja muito menor que cNH4Cl e cNH3 2525 EXERCÍCIO 5: Determine o pH de 1,0 L de uma solução aquosa preparada pela dissolução de 12,43g de tris (PM=121,135g/mol) mais 4,67g de tris cloridrato (PM=157,596g/mol) em 1,0 L de água? 26 EXERCÍCIO 6: Determine o pH de uma solução obtida à partir da dissolução de 0,1 mol/L de hipoclorito de sódio (NaOCl) com uma solução de ácido hipoclórico (HOCl) 0,05 mol/L (Ka = 2,95x10-8) 2727 EXERCÍCIO 7: O hipoclorito de sódio (NaOCl), o ingrediente ativo de quase todos os alvejantes foi dissolvido numa solução tamponada em pH 6,2. Encontre a razão [OCl-]/[HOCl] nesta solução. Encontre a razão razão [OCl-]/[HOCl] se o pH mudar para 7,2. 28 pH do tampão depende das concentrações do ácido e da base conjugados.
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