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BIOQUÍMICA Ursula Raquel do C. F. da Silva CONTEÚDO DESTA AULA BIOQUÍMICA BIOQUÍMICA DA ÁGUA PROTEÍNAS ENZIMAS CARBOIDRATOS LIPÍDEOS BIOQUÍMICA BIOQUÍMICA DA ÁGUA A água é a substância mais abundante dos sistemas vivos, perfazendo até 70% ou mais da massa da maioria dos organismos. Dela dependem todos os processos bioquímicos e fisiológicos da vida animal e vegetal. Age como reguladora de temperatura, diluidora de sólido e transportadora de nutrientes e resíduos entre os vários órgãos. A MOLÉCULA DE ÁGUA BIOQUÍMICA É o solvente biológico ideal. A capacidade solvente inclui íons (ex. Na+, K+, Cl-), açúcares e muitos aminoácidos. Sua incapacidade para dissolver algumas substâncias como lipídeos e alguns aminoácidos, permite a formação de estruturas supramoleculares (ex.:membranas) e numerosos processos bioquímicos (ex.: dobramento proteico); Na água estão dissolvidas ou suspensas as moléculas e partículas necessárias para o bom funcionamento celular. BIOQUÍMICA A molécula da água apresenta dois polos elétricos: um polo com carga parcial positiva (lado dos hidrogênios), e um polo com carga parcial negativa (lado do oxigênio). Assim, a água é um solvente polar, e dissolve facilmente a maioria das biomoléculas. BIOQUÍMICA As moléculas que se dissolvem facilmente na água são denominadas hidrofílicas ou polares. As moléculas que não se dissolvem em água são denominadas hidrofóbicas ou apolares. Ainda encontramos moléculas anfipáticas, que apresentam um pólo com carga elétrica (polar) e outro polo sem carga elétrica (apolar). BIOQUÍMICA Podem ocorrer ainda interações entre as moléculas de água do tipo pontes de Hidrogênio. As pontes de Hidrogênio conferem a água suas propriedades incomuns, como: maiores valores de ponto de fusão, ponto de ebulição e calor de vaporização que a maioria dos demais solventes. BIOQUÍMICA Outro importante conceito é o pH – potencial de Hidrogênio. Refere-se ao nível de acidez ou alcalinidade de uma solução. Nível de acidez é dado pela concentração de H+ de uma solução. A escala do pH vai de 0 a 14. BIOQUÍMICA A regulação do pH nos líquidos biológicos é atividade essencial dos organismos vivos. Mesmo pequenas mudanças na concentração do íon hidrogênio, podem afetar grandemente as estruturas e as funções das biomoléculas. A concentração de hidrogênio é mantida relativamente constante por meio de soluções-tampão, que resistem a variações bruscas de pH, quando adicionadas quantidades relativamente pequenas de ácido (H+) ou base ( OH-). Tamponamento é a tendência de uma solução para resistir mais efetivamente a uma mudança no pH após a adição de uma base ou um ácido. BIOQUÍMICA O sangue humano é uma mistura aquosa complexa com pH de 7,4. A elevação do pH sanguíneo acima de 7,4 é conhecida como alcalemia e a diminuição abaixo de 7,3 é denominada acidemia. As condições de alcalemia e acidemia são provocadas por alcalose metabólica ou respiratória e acidose metabólica ou respiratória. A molécula da água não é uma molécula orgânica! São consideradas moléculas orgânicas: aminoácidos, proteínas, lipídeos, carboidratos e ácidos nucleicos. BIOMOLÉCULAS BIOQUÍMICA CONTEÚDO DESTA AULA BIOQUÍMICA BIOQUÍMICA DA ÁGUA PROTEÍNAS ENZIMAS CARBOIDRATOS LIPÍDEOS BIOQUÍMICA PROTEÍNAS Origem grego (“protos”) primeira, mais importante. A palavra proteína que eu proponho vem derivada de “proteos”, porque ela parece ser a substância primitiva ou principal da nutrição animal, as plantas preparam para os herbívoros que posteriormente a passam para os carnívoros” (Berzelius, 1838). Polímeros de aminoácidos. BIOQUÍMICA - O que é um aminoácido? Moléculas constituídas por um grupamento amina, um grupo carboxílico e uma cadeira lateral R unidas a um único átomo de Carbono (α ). BIOQUÍMICA Existem 20 aminoácidos primários constituindo as proteínas e peptídeos. Classificados de acordo com a cadeia lateral (radical) que o constitui (apolar e polar, com carga positiva ou negativa). Aminoácidos Hidrofóbicos - Promovem interações hidrofóbicas importantes na manutenção da estrutura das proteínas. Aminoácidos Hidrofílicos – Formam ligações de hidrogênio com a água – aumentam solubilidade na água. BIOQUÍMICA - Como saber se um aminoácido é D ou L??? BIOQUÍMICA Em pH fisiológico do sangue (pH=7,4), os aminoácidos são encontrados com o grupo amina protonado e o grupo carboxílico desprotonado. BIOQUÍMICA Como são formadas as proteínas? Os aminoácidos são as unidades monoméricas para a construção das proteínas. Eles se unem através de ligações peptídicas. Ligações peptídicas – reação de condensação entre dois aminoácidos através do grupo amina de um aminoácido com o grupo carboxila do outro aminoácido, com a saída de uma molécula de água. BIOQUÍMICA BIOQUÍMICA Os aminoácidos ainda podem ser classificados em: Essenciais: precisam ser ingeridos na alimentação, pois não são produzidos pelas nossas células. Não essenciais: não precisam ser ingeridos, pois são sintetizados pelas nossas células. BIOQUÍMICA Estrutura das proteínas A carga elétrica dos aminoácidos que constituem uma proteína apresenta uma relação direta com a estrutura tridimensional das proteínas – conformação. A conformação de uma proteína é fundamental para a função que ela exerce. Existem 4 níveis estruturais: Estrutura primária, secundária, terciária e quaternária. 21 - Estrutura primária Sequência linear de aminoácidos ligados através de ligações peptídicas. BIOQUÍMICA Mantida por ligações de hidrogênio (oxigênio da carboxila e hidrogênio do grupo amino) entre aminoácidos próximos. - Estrutura secundária conformação em alfa hélice conformação beta pregueada BIOQUÍMICA - Estrutura terciária Polipeptídios dobram sobre si mesmos, adquirindo uma configuração espacial tridimensional. É o arranjo tridimensional da cadeia peptídica estabilizado por interações entre grupos de aminoácidos distantes. - Estrutura quaternária Arranjo entre cadeias polipeptídicas (subunidades) que constituem um proteína ativa. BIOQUÍMICA BIOQUÍMICA 25 BIOQUÍMICA Proteínas Fibrosas Função – estrutural, suporte e proteção Cadeias longas e folhas; Tipo simples de estrutura secundária; Caracterizadas por proporcionar resistência e flexibilidades às estruturas onde ocorrem; São insolúveis em água. 26 BIOQUÍMICA Proteínas Globulares Função – enzimas, reguladoras, transporte e de defesa; Cadeias esféricas ou globulares; Diversos tipos de estrutura secundária; Cadeia polipeptídica se dobra formando uma estrutura compacta - diversas estruturas e funções; Grupos hidrofóbicos interior e hidrofílicos exterior – pontes H com a água – solúveis. 27 BIOQUÍMICA BIOQUÍMICA - Desnaturação proteica Modificação da estrutura original das proteínas = perda da função. Agentes desnaturantes Temperaturas elevadas, variações bruscas de pH, metais pesados, ácidos e bases fortes, agitação mecânica excessiva, ação de detergentes, dentre outros. 29 BIOQUÍMICA 30 BIOQUÍMICA Funções das proteínas Estrutural, sustentação Transporte Defesa Enzimática Receptora Hormonal Coagulação – fatores da coagulação (exceção III e IV) Contração muscular Manutenção da homeostase dos líquidos orgânicos - edema 31 CONTEÚDO DESTA AULA BIOQUÍMICA BIOQUÍMICA DA ÁGUA PROTEÍNAS ENZIMAS CARBOIDRATOS LIPÍDEOS ENZIMAS Enzimas são proteínas que agem como catalizadores biológicos. Sítio ativo ou sítio catalítico de uma enzima é a porção da molécula onde ocorre a atividade catalítica, onde a molécula do substrato se liga. Composto A (substrato) Composto B (produto) Reação catalisada pela enzima BIOQUÍMICA ENZIMAS São proteínas que apresentam atividade catalítica. São altamente específicas. Não são gastas nas reações químicas. Apresentam meia vida enzimática. Podem ter suas atividades reguladas pelas células. BIOQUÍMICA BIOQUÍMICA - Teoria da catálise Progresso da reação Energia Estado de transição Reação não catalisada Reação catalisada Energia de ativação Substrato (S) Produto (P) BIOQUÍMICA BIOQUÍMICA Mecanismo de ação das enzimas Modelo do Encaixe perfeito Modelo do Encaixe induzido BIOQUÍMICA - Equação geral de uma reação enzimática E + S ES E + P - Algumas proteínas, enzimas em especial, contêm em sua molécula uma porção não proteica, que é essencial para atividade biológica. BIOQUÍMICA Classificação das Enzimas Função + ase Substrato + ase BIOQUÍMICA Fatores que afetam a atividade enzimática Condições do meio que afetam a estabilidade proteica pH temperatura Concentração do substrato Necessidade de cofatores BIOQUÍMICA Fatores que afetam a atividade enzimática BIOQUÍMICA BIOQUÍMICA Mecanismos de controle da atividade enzimática Inibição X Regulação Inibição irreversível – o inibidor combina-se permanentemente com a enzima, através de ligações covalentes, tornando-a inativa ou provocando a sua destruição. Inibição reversível – o inibidor combina-se temporariamente com a enzima, através de ligações fracas, e, quando se dissocia, a enzima permanece funcional e capaz de transformar o substrato. A inibição pode ser: BIOQUÍMICA •Inibição competitiva – o inibidor é uma molécula estruturalmente semelhante ao substrato, mas resistente à ação da enzima, e que compete com o substrato pelo sítio ativo da enzima. •Inibição não competitiva– o inibidor é uma molécula estruturalmente diferente do substrato e liga-se à enzima num local que não é o sítio ativo. BIOQUÍMICA Regulação Regulação alostérica BIOQUÍMICA Regulação Regulação Alostérica BIOQUÍMICA BIOQUÍMICA - Regulação Covalente ou por Fosforilação CONTEÚDO DESTA AULA BIOQUÍMICA BIOQUÍMICA DA ÁGUA PROTEÍNAS ENZIMAS CARBOIDRATOS LIPÍDEOS CARBOIDRATOS CARBOIDRATOS MONOSSACARÍDEOS Carboidratos, glicídios e hidratos de carbono. São as biomoléculas mais abundantes na natureza. São moléculas orgânicas que possuem em sua estrutura carbono (C), hidrogênio (H) e oxigênio (O). Possuem dois grupos funcionais: aldeído ou cetona. Sacarídeo do grego sakcharon, =açúcar. BIOQUÍMICA CARBOIDRATOS - FUNÇÕES Fonte de energia (ATP) - glicose Reserva de energia – amido, glicogênio Estrutural - celulose e quitina Reconhecimento e coesão celular (glicocálice) Defesa - anticorpos (glicoproteínas) BIOQUÍMICA CARBOIDRATOS - CLASSIFICAÇÃO ESTRUTURAL Monossacarídeos – uma única unidade Ex. glicose, frutose, galactose, manose Oligossacarídeos – polímero formado por poucas unidades (2 a 20). Mais comum serem duas (dissacarídeos) Ex. sacarose, maltose, lactose, trealose Polissacarídeos – polímero formado por mais de 20 unidades Homopolissacarídeos X heteropolissacarídeos Ex. celulose, amido, glicogênio, quitina, GAG BIOQUÍMICA LIGAÇÃO GLICOSÍDICA BIOQUÍMICA CARBOIDRATOS - CLASSIFICAÇÃO ESTRUTURAL Dissacarídeos Unidades formadoras Fontes Sacarose Glicosee frutose Frutas,açúcar Lactose Glicose e galactose Leite e derivados Maltose Glicose e glicose Cereais Dissacarídeos BIOQUÍMICA CARBOIDRATOS - CLASSIFICAÇÃO ESTRUTURAL Polissacarídeos Polissacarídeo Origem Importância Glicogênio Animais e fungos Reserva energética Amido Plantas Reserva energética Celulose Plantas Estrutural Quitina Animais e fungos Estrutural GAG Animais Componenteda MEC BIOQUÍMICA BIOQUÍMICA Celulose CONTEÚDO DESTA AULA BIOQUÍMICA BIOQUÍMICA DA ÁGUA PROTEÍNAS ENZIMAS CARBOIDRATOS LIPÍDEOS LIPÍDEOS LIPÍDIOS ÁCIDOS GRAXOS São insolúveis em água Solúveis em solventes não polares como: éter, clorofórmio e benzeno. Contêm carbono (C), hidrogênio (H) e oxigênio (O), às vezes contêm também nitrogênio (N) e fósforo (P) Muitos lipídeos são compostos anfipáticos, ou seja, apresentam na molécula uma porção polar (hidrofílica) e uma porção apolar (hidrofóbica). BIOQUÍMICA FUNÇÕES DOS LIPÍDEOS Reserva de energia (triglicerídeos) - são os mais abundantes Estrutural Metabólica como cofatores enzimáticos (vitaminas) Hormonal (esteroides) Pigmentos (caroteno) Isolante térmico BIOQUÍMICA BIOQUÍMICA Classificação estrutural dos lipídeos Lipídeos simples: ex.: cerídeos, triglicerídeos Lipídeos compostos: ex.: fosfolipídeos, lipoproteínas Lipídeos esteroidais/ esteróis: ex.: colesterol Classificação estrutural dos ácidos graxos Ácidos graxos insaturados: há duplas ligações entre os átomos de C, podendo ser: Monoinsaturado: apenas uma dupla ligação. Ex.: óleo de oliva, azeite, castanha, nozes, abacate. São de origem vegetal. Poliinsaturado: mais de uma dupla ligação. Ex.: óleo de soja, óleo de milho, óleo de girassol, e peixes (água fria e salgada). BIOQUÍMICA Ácidos graxos saturados: não há duplas ligações entre os átomos de C. São sintetizados pelas células animais. São sólidos em temperatura ambiente. Quando em excesso, podem estar envolvidos com a formação de placas de ateroma na parede dos vasos sanguíneos. BIOQUÍMICA Classificação dos ácidos graxos quanto à essencialidade Ácidos graxos essenciais: não são produzidos pelo organismo humano. Ácido Linoleico: ômega 6 Ácido Linolênico: ômega 3 BIOQUÍMICA LIPÍDEOS Eicosanóides Substâncias formadas a partir do metabolismo de ácidos graxos poliinsaturados, mais especificamente o ácido graxo araquidônico e eicosapentaenóico. Modulam as funções cardiovasculares, pulmonares, imunológicas, inflamatórias e reprodutivas de muitas células. BIOQUÍMICA Triglicerídeos Principal forma de armazenamento de lipídeos no tecido adiposo e principal lipídeo da dieta. É constituído por 3 moléculas de ácidos graxos unidas a uma molécula de glicerol, através de ligação éster (lipídeo simples). BIOQUÍMICA Fosfolipídeos Principal constituinte da membrana plasmática de todas as células, sendo responsável pela fluidez da membrana. É constituído por 2 moléculas de ácidos graxos unidas a uma molécula de glicerol, através de ligação éster, apresentando ainda fosfato. São lipídeos anfipáticos. BIOQUÍMICA Colesterol Deriva de anéis orgânicos cíclicos denominado ciclo pentano peridro fenantreno. É um dos principais lipídeos ingeridos na dieta podendo também ocorrer a produção endógena. BIOQUÍMICA BIOQUÍMICA Colesterol Funções: Estrutural: constituinte das membranas plasmáticas, diminuindo a fluidez; Formação da bainha de mielina. Precursor para a produção de hormônios sexuais. Precursor para a produção de ácidos biliares. Precursor para a produção do pró-colecalciferol (vitamina D inativa). Na circulação, os lipídeos são transportados na forma de agregados lipoproteicos conhecidos como lipoproteínas Metabolismo endógeno VLDL IDL LDL HDL Metabolismo exógeno Quilomicrons Remanescentes LIPOPROTEÍNAS BIOQUÍMICA BIOQUÍMICA “Se você confia em seus sonhos, ninguém mais precisa acreditar, pois quem vai fazê-los realidade, é a sua força de vontade!” Pode vir Av-1! Estou preparado! BIOQUÍMICA
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