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Lista de Exercícios 1) O que significa um poluente primário e um poluente secundário? Dê exemplos. Os poluentes atmosféricos são geralmente classificados como primários ou secundários. Poluentes primários são os contaminantes diretamente emitidos pelas fontes para o meio ambiente, como no caso dos gases de automóveis (CO, fuligem, óxidos de nitrogênio, óxidos de enxofre, hidrocarbonetos, aldeídos entre outros). Já os poluentes secundários resultam de reações dos poluentes primários com substâncias presentes na camada baixa da atmosfera e frações da radiação solar, como, por exemplo, a decomposição de óxidos de nitrogênio pela radiação ultravioleta oriunda do sol na formação de ozônio e nitratos de peroxiacetila. 2) Em termos gerais, o que significa smog fotoquímico? Quais são as espécies químicas iniciais desse processo? Quais os principais produtos das reações? Por que a luz solar é necessária? Smog fotoquímico é a poluição do ar, sobretudo em áreas urbanas, por ozônio troposférico e outros compostos originados por reações fotoquímicas, reações químicas causadas pela luz solar. O efeito visível disto é uma camada roxa acinzentada na atmosfera. O smog fotoquímico é formado quando hidrocarbonetos, óxidos de nitrogênio, e oxigênio atmosférico interagem sob a influência da radiação ultravioleta solar quando o ar está em uma condição estagnada. Os principais produtos são H2O2, peróxidos orgânicos, nitratos de peroxiacilos e, como já foi citado, o ozônio. A luz solar é necessária na decomposição do NO2 em NO e O; estes dois compostos formados, então, reagem com os compostos já presentes na atmosfera. 3) Qual é o processo de reação química pela qual NO térmico é produzido? Quais são as duas principais fontes que originam a maioria de NO urbano? O que significa o termo NOX? O NO térmico é proveniente da oxidação do nitrogênio do ar em altas temperaturas. N2 + O → NO + N N + O2 → NO + O N + OH → NO + H As principais fontes do NO é o oxigênio atômico que ataca as moléculas de N2, o outro, são os radicais livres, como o CH, derivados da decomposição de combustíveis. O termo NOX se refere a somatória NOX = NO + NO2. 4) Descreva as estratégias usadas na tentativa de redução dos níveis de ozônio urbano? Que dificuldades foram encontradas nestes esforços? As estratégias usadas para redução do ozônio partem inicialmente da avalição e monitoramento desse composto, como também a limitação do trafego de veículos durante os episódios de smog. A dificuldade encontrada é que não há um acordo que estabeleça uma padronização entre os estados afetados e a OMS. Outra dificuldade é que em virtude de poluentes primários e secundários serem transportados a longas distâncias pelas correntes de ar, muitas áreas que produzem apenas emissões esporádicas encontram-se sujeitas a casos regulares de alto nível de ozônio troposférico e a outros oxidantes smog. 5) Discuta a formação de ozônio usando o gráfico abaixo. Consulte o livro Química ambiental C Baird e M Cann p. 128-130. A formação de ozônio quando a concentração de COV é alta é limitada pelo NOX, quimicamente, condições limitantes de NOX ocorrem quando, devido a altas concentrações de reagentes COV, uma quantidade abundante de radicais livres HOO. e ROO. São produzidos, os quais oxidam rapidamente as emissões de NO a NO2: HOO . + NO → OH + NO2. O dióxido de nitrogênio então se decompõe fotoquimicamente para produzir os átomos de oxigênio livres que reagem como O2 para gerar O3. Nas regiões do gráfico onde as concentrações em ppm de NOX são altas e as concentrações de COV em ppm são baixas, o radical OH., sob tais condições, tende a reagir com o NO2, assim, uma quantidade menor desse último estará disponível para iniciar a reação com mais COVs: OH. + NO2 → HNO3. Consequentemente, a diminuição da concentração de NOX produzirá mais ozônio, e não menos, uma vez que o OH estará disponível para reagir com COVs. 6) Quais são as principais fontes antropogênicas do dióxido de enxofre? Descreva as estratégias pelas quais as emissões podem ser reduzidas. A maior parte do SO2 é produzia por vulcões e pela oxidação de gases sulfurados produzidos pela decomposição de plantas. Uma das estratégias para a redução de SO2 é a metade ou mais do enxofre ser aprisionado na forma de “inclusões” na capacidade mineral do carvão, se o carvão é pulverizado antes da combustão este tipo de enxofre pode ser removido por meios mecânicos. O enxofre também pode ser reduzido em produtos como a gasolina, porém, em pequenas quantidades. Na forma de gás o SO2 é removido por meio de uma reação ácido-base entre o gás e CaCO3 ou CaO na forma de sólidos úmidos. 7) Qual é a diferença entre deposição seca e úmida? Decomposição seca é o processo em que produtos químicos não aquosos são depositados em sólidos e líquidos quando o ar que os contém entra em contato com as superfícies e os deposita como poluentes. O processo de decomposição úmida abrange a transferência de poluentes para a superfície da terra pela chuva, neve ou neblina, ou seja, por soluções aquosas. 8) Defina o termo aerossol e PM10 e PM2,5 . Quais são as origens usuais desses dois tipos de partículas atmosféricas? Qual a sua importância para o estudo ambiental? Aerossol: suspensão de partículas sólidas, ou mais freq. líquidas, num meio gasoso. O PM é uma mistura de partículas muito pequenas, cerca de cinco vezes mais finas que um fio de cabelo ou mesmo que gotículas de substâncias líquidas. Essas partículas podem ser dos mais diversos materiais, como compostos químicos orgânicos, ácidos, como sulfatos e nitratos, metais, e até mesmo poeira. O PM2,5 é formado por partículas cujo tamanho chega até 2,5 micrômetros, pode ser encontrado em nevoeiros e na fumaça. Já o PM10, com partículas de tamanho entre 2,5 e 10 micrômetros, pode ser encontrado em regiões próximas a indústrias. As principais fontes de PM2,5 são, em ordem decrescente, a poeira, a queima de combustíveis, os veículos automotores. O mesmo pode ser dito para as fontes de PM10, com a adição da agricultura. Estudos apontam para outros problemas gerados pelo PM. Um desse trabalhos atesta o aumento na densidade das nuvens, dificultando a entrada da luz solar na atmosfera, criando um processo conhecido como forçamento radiativo. Isso causaria outros impactos ambientas como a diminuição da frequência de precipitações e a chuva ácida. As pequenas partículas e gotículas presentes no material particulado, principalmente no PM2,5, são responsáveis por uma série de problemas de saúde. Estudos apontam para diversas doenças causadas por contaminação por PM. Entre os problemas eles estão a morte prematura de cardíacos, problemas do coração como ataques cardíacos e arritmia cardíaca. Ainda há relatos de desenvolvimento de asma em crianças e outros problemas relacionados ao sistema respiratório, como irritação das vias aéreas, tosse e dificuldade de respiração. 9) Escreva uma equação balanceada ilustrando as reações que ocorrem entre uma molécula de gás amônia e (a) uma molécula de gás ácido nítrico, e (b) uma molécula de ácido sulfúrico. (a) NH3 + HNO3 → NH4NO3 (b) 2NH3 + H2SO4 → (NH4)2SO4 10) Quais são as unidades de concentração usuais para os particulados em suspensão no ar? Qual a massa de SO2 presente em 1,0 litro de ar com composição de 45 ppb em SO2? 1,3 x 10-7 g 11) Discuta a relação entre particulados da atmosfera e neblina. A neblina é um fenômeno atmosférico causado pela condensação da umidade presente no ar na forma de vapor. A formação de neblina é afetada pelas partículas presentes na atmosfera, pois, essas partículas agem como núcleos para a formação de cristais de gelo e gotículas de água; isso resulta em um aumento na umidade do ar e, consequentemente, um aumento na neblina. 12) O que é chuva ácida? Quais são os ácidosque predominam na chuva de uma metrópole como São Paulo? Muitos dos óxidos originados de compostos sulfonados/nitrogenados que entram na atmosfera são convertidos em ácidos. Quando combinados ao HCl causam precipitação ácida. A precipitação tornada ácida por ácidos mais fortes que CO2(aq) é comumente chamada chuva ácida; o termo se aplica a todos os tipos de precipitação aquosas ácidas, incluindo, neblina, neve, granizo e orvalho. Os principais ácidos que predominam em metrópoles são o H2SO4 e o HNO3. 13) Usando equações químicas, explique como a chuva ácida é neutralizada pelo calcário (CaCO3) que é usualmente utilizado como corretor de solo. 2H+ + CaCO3(s) → Ca2+ + CO2(g) + H2O 14) Descreva os efeitos da precipitação ácida sobre (a) solo que contem Al2O3(s) (íon alumínio solúvel é fito tóxico); (b) na água de um reservatório com uma grande população de peixes, e (c) nas árvores. (a) A precipitação ácida libera o íon Al3+ do solo. Esse íon é solúvel e contribui para a acidez do solo (reage com H2O, formando H+). Além disso, o cátion Al3+ é fitotóxico. (b) A chuva ácida pode acidificar a água de um reservatório e isso pode causar efeitos tóxicos na flora e na fauna. Por exemplo, se um lago é mais ácido do que deveria, os peixes que o habitam perdem íons e fluídos do sangue que podem fazer com que sua pele se rompa, matando-os. (c) As árvores são danificadas pela precipitação ácida de várias maneiras: a superfície de suas folhas é rompida e nutrientes são perdidos, tornando as árvores mais susceptíveis a gelo, fungos e insetos; o crescimento das raízes torna-se mais lento e menos nutrientes são transportados. 15) Liste algumas razões importantes que explicam por que as partículas grossas são usualmente menos danosas à saúde humana que as partículas finas. ? ????????????? !!!?!?!?!? Como eu devia saber disso arnaldooooo!!!!!!??????? 16) Quais são as principais fontes formaldeído no ar interior de ambientes como um escritório? Quais são seus efeitos? As principais fontes de formaldeído em um ambiente fechado são tintas, vernizes e produtos de limpeza. O formaldeído, em altos níveis, pode ser irritantes para o trato respiratório e olhos, bem como para a pele. Além disso, o formaldeído é um provável carcinogênico humano. 17) (a) Estima-se que a massa total de carbono contido em combustíveis fósseis e queimado no mundo de 1750 a 2000 seja de 2,77 x 1014 kg C. A quantidade de carbono liberada como CO2 pela expansão agrícola e o desmatamento nesse período é estimado em 1,31 x 1014 kg. A concentração de CO2 na atmosfera em 2000 era de 360 ppm, correspondendo a uma massa total de 7,75 x 1014 kg C. Se a concentração de CO2 em 1750 fosse de 280 ppm, calcule o porcentual de CO2 dessas duas fontes que permaneceu na atmosfera no período de dois séculos e meio. (b) O estudo de plantas indica que a produção primária líquida (NPP, do inglês, net primary production) de carbono orgânico por fotossíntese pode aumentar com o crescimento na concentração de CO2 na atmosfera. Considere que o aumento de NPP na biosfera equivale a 0,27 do aumento percentual de CO2 atmosférico. Considerando que o NPP global da biosfera é atualmente estimado em 1,10 x 1014 kg C/ano, estime quanto mais carbono está sendo absorvido por ano em NPP, ao compararmos com a quantidade que seria absorvida caso a concentração de CO2 atmosférico fosse igual a 280 ppm. 18) Estima-se que a quantidade de CH4 emitida anualmente seja de 25 a 50 vezes maior do que a quantidade de N2O emitida anualmente, mas que a concentração atmosférica de CH4 seja apenas seis vezes maior. Como se explica isso? O CH4 é mais reativo que o N2O, de forma que ele reage com radicais HO ou com átomos de oxigênio, produzindo poluentes secundários. 19) (a) Por que o radical hidroxila é um componente tão importante na atmosfera? O radical hidroxila reage rapidamente com hidrocarbonetos para formar radicais alquilas, que por sua vez, são muito reativos e que quando reagem com átomos de oxigênio formam radicais peróxidos. Além disso, o radical hidroxila pode reagir com outros compostos presentes na atmosfera, como, por exemplo, o NO2 e o SO2, formando ácido nítrico ou HOSOO., respectivamente. CH4 + HO. → H2C. +H2O HO. + NO2 + M → HNO3 + M HO. + SO2 → HOSOO. (b) Como ele é gerado? NO2 + hv → NO + O CH4 + O → H3C. + HO. 20) Considere que a concentração de material particulado suspenso em uma atmosfera poluída é de 170 g/m3. O material particulado contém sulfato e hidrocarbonetos adsorvidos que constituem 14% e 19% do peso, respectivamente. Uma pessoa respira, em média, 8.500 litros de ar diariamente e retém nos pulmões 50% das partículas menores de 1 m de diâmetro. Quanto sulfato e hidrocarboneto é absorvido pelos pulmões em um ano, se 75% da massa particulada está contida em partículas maiores de 1 m? 21) Considere os seguintes poluentes atmosféricos, SO2, NOX, CO2 e HCOH, e forneça as seguintes informações: (1) efeitos ambientais; (2) efeitos à saúde humana; (3) principais fontes; (4) reações atmosféricas; e (5) tempo de vida atmosférico. SO2 NOX CO2 HCOH Efeitos ambientais Influencia a adequação do habitat para as comunidades de plantas, bem como a vida animal. As emissões de dióxido de enxofre são precursoras da chuva ácida e partículas atmosféricas. Efeitos à saúde humana Gás irritante para as mucosas dos olhos e vias respiratórias em concentrações elevadas, pode provocar efeitos agudos e crónicos na saúde humana, como agravar problemas cardiovasculares. Principais fontes Atividades industriais, queimas de óleos, combustíveis de veículos. Atividades industriais e queima de combustíveis de veículos. Combustíveis. Postos de gasolinas e combustíveis. Reações atmosféricas 2NO2 + H2O → HNO2 + HNO3 4NO + 3 O2 + 2 H2O → 4HNO3 4NO2 + 2H2O + O2 → 4HNO3 Tempo de vida atmosférico 1-4 dias 1 dia 4 anos 1 dia 22) Descreva a contribuição dos carros movidos a etanol à poluição do ar, destacando os quatro poluentes citados no problema 20. Faça o mesmo com a queima de combustível de fonte estacionária que queima óleo combustível rico em componentes sulfurados. Após a combustão, as partículas do álcool se transformam em CO2 ou não sofrem reação, ou seja, não liberam toxinas no ambiente; o ciclo do plantio da cana-de-açúcar, a matéria prima do etanol brasileiro, praticamente neutraliza as emissões de CO2 para a atmosfera. 23) Qual a importância da síntese de amônia em larga escala para a humanidade? Quais as consequências ambientais resultante da síntese? A síntese de amônia é muito relevante para a sociedade em nível global por se tratar da produção de uma das matérias-primas mais requisitadas pela fabricação de diversos compostos, como, fertilizantes, detergentes com amoníaco, náilon, explosivos, entre outros. O fato da amônia ser matéria-prima de fertilizantes é o principal fator que a torna tão importante; caso não fossem produzidos os fertilizantes, seria impossível para a produção de alimentos acompanhar o crescimento populacional. A consequência ambiental está no aumento de compostos nitrogenados. No solo, bactérias reagem com esses compostos e liberam N2O, um dos gases responsáveis pelo efeito estufa; além disso, ocorre a erosão do solo. Outro problema é que grande parte do nitrogênio presente nos fertilizantes são consumidos e acabam em lagos ou reservatórios. O nitrogênio é um macronutriente e acaba por aumentar a eutrofização desses lagos e reservatórios, afetando assim a fauna e a flora.
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