Reações de Compostos Aromáticos

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Compostos Aromáticos
Clarissa P. Frizzo
clarissa.frizzo@gmail.com
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Compostos Conjugados
Quando as ligações duplas são unidas por uma ligação simples, ela esta conjugada. 
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Compostos Conjugados
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Compostos Conjugados
Cátion Alila
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Compostos Conjugados
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Compostos Aromáticos
Requisitos e caracterização de compostos aromáticos
1. Compostos cíclicos
Regra de Hückel
2. Compostos planares
3. Totalmente conjugados
4. N° de elétrons  = 4n+2, 
com n = número inteiro
Todos os requisitos devem ser verificados simultaneamente para que 
um composto seja aromático.
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Compostos Aromáticos 
Estrutura de kekulé
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Compostos Aromáticos
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Orbitais Moleculares do Benzeno
Compostos Aromáticos
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Compostos Aromáticos
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pirrolidina
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Derivados substituídos do benzeno e sua nomenclatura
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Compostos Aromáticos
Derivado do benzeno que determina o nome é onde a numeração começa
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Compostos Aromáticos
Compostos Aromáticos Policiclicos
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Reações em Compostos Aromáticos 
Grupos doadores de elétrons
+I, +M
Grupos retiradores de elétrons
-I, -M
Aromáticos ativados 
são espécies Nucleofílicas
Aromáticos ativados 
são espécies fracamente 
nucleofílicas
Participam de reações de SEA
Participam de reações de SNA
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Reações em Compostos Aromáticos 
Grupos Ativantes e Desativantes
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Reações em Compostos Aromáticos 
Mecanismo da Reação
 
Etapa 1: Ataque do anel aromático ao eletrófilo formando o íon arênio (complexo-).
Etapa 2: desprotonação e formação do produto.
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Reações em Compostos Aromáticos 
Mecanismo da Reação – Estabilidade do intermediário
Grupos ativantes: doam elétrons e estabilizam o complexo
ativado, levando a formação do complexo .
Interação de ressonância direta do substituinte com a carga que se desenvolve no complexo . 
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Ataque em orto:
Ataque em meta:
Contribuidor relativamente estável 
Ataque em para:
Contribuidor relativamente estável 
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Ataque em orto:
Ataque em meta:
Ataque em para:
Contribuidor muito instável
Contribuidor muito instável
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Efeito dos substituintes em Substituição Eletrofílica Aromática
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Reações em Compostos Aromáticos 
Grupos Ativantes –Orientadores ORTO e PARA
FORTES
MODERADOS
FRACOS
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Reações em Compostos Aromáticos 
Halogênios – Orientadores ORTO e PARA
Átomos de flúor tem maior efeito 
mesomérico que Cl, Br, I. Embora seja mais eletronegativo, a sobreposição dos orbitais p são mais efetivas, devido a similaridade de tamanho do orbital p do flúor em relação ao orbital p do carbono.
Os halogênios baixam a densidade eletrônica
do anel por efeito indutivo, mas apresentam
pares de elétrons que podem entrar em
ressonância,orientando em orto e para. 
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Efeitos de grupos não ligados diretamente no anel:
 Nessas moléculas a estabilização orto-para para o complexo  pelo grupo alquila (doador de elétrons) é oposta ao efeito de retirada de elétrons do substituinte eletronegativo.
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Cooperação e Competição entre grupos
	O grupo ativador mais forte geralmente determina o resultado da reação.
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Substituições em policiclos e heterociclos
Heterociclos -excedentes: heteroátomo atua como doador de elétrons (efeito mesomérico).
Heterociclos -deficientes: heteroátomo atua como retirador de elétrons (efeito indutivo).
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Reações em Compostos Aromáticos 
Eletrófilos
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Reações em Compostos Aromáticos 
Eletrófilos
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PRINCIPAIS REAÇÕES
 HALOGENAÇÃO
Reatividade: I2 < Br2 < Cl2
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NITRAÇÃO
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 SULFONAÇÃO
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 ALQUILAÇÃO DE FRIEDEL-CRAFTS 
 Pelo fato de grupos alquila serem ativantes do anel, pode ocorrer polialquilação
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 ACILAÇÃO DE FRIEDEL-CRAFTS 
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