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05/08/2015 1 Processos de Diluição PROCESSOS DE DILUIÇÃO - Importante em praticamente toda a área de química quantitativa - Processos químicos industriais - Processos em laboratórios - Análises Químicas - Análises Químicas de rotina - Etapas de mistura de materiais (formulações de fertilizantes, etc.) - Usualmente, pouca atenção é dada à formalização desses problemas em Química - Principal motivo de conflitos em laboratórios - Muitas formas diferentes de resolver - Dificuldade em mostrar o raciocínio utilizado 1º OBJETIVO - Avaliação da concentração de espécies químicas após (ou em) vários processos de diluição ou pré-concentração 05/08/2015 2 MOSTRAR A TERCEIROS O CÁLCULO REALIZADO (chefe, colega, cliente, subordinado, aluno, professor, etc) 2º OBJETIVO (às vezes, para si mesmo, para garantir o resultado!!!!!!!!) - permitir que o cálculo possa ser facilmente compreendido e discutido (na ausência de quem fez o cálculo, inclusive e principalmente) Compreensão por vários profissionais 1- Todos devem compreender as várias etapas do processo (senão pode-se resolver o problema errado!!!!) 2- Demonstrar a estratégia utilizada Uma massa de 25 g de amostra contendo ferro (III) foi dissolvida a quente em meio ácido sulfúrico e o volume final (após resfriar) foi completado para 100 mL. Uma alíquota de 20 mL foi colocada em uma cápsula de porcelana e a solução foi levada a secura. A solução foi redissolvida com EDTA 0,02 mol/L e o volume completado para 50mL. 5 mL da solução foi adicionado a um balão volumétrico de 50 mL, junto com reagentes para ajuste do pH e determinação do ferro(III). A concentração nessa solução analisada final foi 5.10-4mol/L. Qual a concentração de ferro (III) na amostra? Exemplo de problemas de diluição 1 Exemplo de problemas de diluição 2 Uma solução foi preparada pela mistura de 20 mL de cloreto de sódio 0,1 mol/L e 10 mL de sulfato de sódio 0,3 mol/L e o volume total completado para 100 mL. Qual a concentração de sódio na solução final? Qual o fator de diluição ou função de diluição? (usado em protocolos de análises em laboratórios de rotina) Maneira Sistemática para resolver problemas de diluição PROCESSOS DE DILUIÇÃO - Diagrama esquemático - Apresentação da Estratégia (Linguagem química/matemática) - Cálculo numérico 05/08/2015 3 mostra a divisão do problema e permite identificar facilmente cada etaap Diagrama esquemático Exemplo: 20 mL NaCl 0,1 mol/L 10 mL Na2SO4 0,3 mol/L C(Na) = ? 100 mL � � � Diagramas “quase” descrevem totalmente o processo, sem necessidade de descrição escrita Leia-se: Uma solução foi preparada pela mistura de 20 mL de cloreto de sódio 0,1 mol/L e 10 mL de sulfato de sódio 0,3 mol/L e o volume total completado para 100 mL. Qual a concentração de sódio na solução final? Uma massa de 25 g de amostra contendo ferro (III) foi dissolvida a quente em meio ácido sulfúrico e o volume final (após resfriar) foi completado para 100 mL. Uma alíquota de 20 mL foi colocada em uma cápsula de porcelana e a solução foi levada a secura. A solução foi redissolvida com EDTA 0,02 mol/L e o volume completado para 50mL. 5 mL da solução foi adicionado a um balão volumétrico de 50 mL, junto com reagentes para ajuste do pH e determinação do ferro(III). A concentração nessa solução final foi 5.10-4mol/L. Qual a concentração de ferro (III) na amostra? Estratégia do Cálculo - Parte mais importante - Discussão com pares - Avaliação das idéias - Economia tempo - Torna menos complicado - A idéia comum é que a estratégia é um fator complicador �������� Cálculo numérico – parte mais simples – qualquer um pode fazer !!!!! (desde que a estratégia seja bem definida) Linguagem matemática (universal) quanto mais simples, melhor (para entender a linguagem complexa é necessário treinar com a mais simples) Baseada na definição química/física: concentração, número de mols, densidade, etc. 05/08/2015 4 Antigamente inúmeras “fórmulas” de aplicação muitas vezes limitadas mmolar Td c 10 = 1122 3 2211 3 VCVCV VCVCC =+= mmolarV m c = Etc. Regra de Três para diminuir número de “fórmulas”escolas distintas: Estratégia de Cálculo Razão & Proporção 0,1 --- 2 0,3 --- x Distorção da Razão e Proporção Aversão a matemáticas e “fórmulas” • não são necessários “fórmulas” (nem conceitos) • é intuitivo (para quem a faz) • introspectivo (sua maneira de pensar) • Difícil explicar para os outros (sem rigor/linguagem matemático) Três ou quatro definições permitem a resolução da maior parte dos problemas DEVE ser convertido (como se pensa e como se apresenta são “coisas” distintas) Regra de três 0,1 --- 2 0,3 --- x -Atrapalha - a linguagem matemática - Análise dimensional - comunicação - Abstração 0,1 --- 0,3 2,0 --- x x --- 0,5 8 --- y 0,1 --- 2 0,3 --- x x --- 8 0,5 --- y 0,3 --- x 0,1 --- 2 x --- 0,5 8 --- y 0,1 --- 0,3 2,0 --- x x --- 8 0,5 --- y 0,3 --- x 0,1 --- 2 x --- 8 0,5 --- y Etc. Qual significado físico? Várias maneiras de escrever a mesma situação. Regra de Três (NÃO PODE USAR NESTA DISCIPLINA) - Distorção da RAZÃO & PROPORÇÃO (definidas matematicamente) simples para cálculos do cotidiano leigo!!! Etc. 1ª etapa 2ª etapa Mesma coisa: RAZÃO e PROPORÇÃO - Proporcionalidade entre grandezas constante==== 1 02,0 75,1 035,0 20 4,0 10 2,0 Usualmente permite interpretação química Exemplo: densidade – constante (Razão) = == L kg mL g V md i i i unidade 05/08/2015 5 DEFINIÇÕES - Conceitos envolvidos em processos de diluição Todos os processos individuais de diluição (ou pré-concentração) baseiam-se em definições: - concentração molar (c) : - massa molar (FW): (relaciona a massa de uma espécie e o número de mol (ou quantidade de matéria)) - densidade (d): (relaciona a massa e o volume de uma mesma solução) - razão molar (relaciona o número de mol de duas espécies (A e B) através de uma estequiometria) V n c ii ≡ i i i n mFW = s s s V md = B A n n r = - concentração em porcentagem Todas essas definições anteriores são razões entre parâmetros químicos cujas constantes de proporcionalidade também são parâmetros químicos Conceitos envolvidos em processos de diluição nº mol (quantidade de matéria) versus massa É melhor fazer os cálculos com massa ou com número de mols (quantidade de matéria) ?É melhor fazer os cálculos com massa ou com número de mols (quantidade de matéria) ? -----Número de mols!!!! ----- %(�/�) = �(�) � �� . 100 %(�/�) = �(�) � �� . 100 %(�/�) = �(�) � �� . 100 � %(�/�) 100 = �(�) � �� Exemplo: Uma solução foi preparada pela mistura de 20 mL de cloreto de sódio 0,1 mol/L e 10 mL de sulfato de sódio 0,3 mol/L e o volume total completado para 100 mL. Qual a concentração de sódio na solução final? Diagrama esquemático: 20 mL NaCl 0,1 mol/L 10 mL Na2SO4 0,3 mol/L C(Na) = ? 100 mL � � � Estratégia de Cálculo : Acompanhar o número de mol de sódio nas diversas soluções n3(Na +) = n1(Na +) + n2(Na +) - balanço de matéria!! 3 3 3 )()( V NanNac + + = 05/08/2015 6 Diagrama esquemático: 20 mL NaCl 0,1 mol/L 10 mL Na2SO4 0,3 mol/L C(Na) = ? 100 mL � � � n3(Na +) = n1(Na +) + n2(Na +) - balanço de matéria!! molL L molVNacNan ClcNaClc 33 111 11 10.210.20.1,0).()( )()( −−++ − =/ / == = Cálculo n1 molmolSONanNan molL L molVSONaCSONan SONanNan SONan Nan 6,03,0.2)(.2)( 10.310.10.3,0).()()(2)( 1 2 )( )( 4222 33 2422422 4222 422 2 === === =⇒= + −− + + Cálculo n2 Cálculo C3 Lmol L mol V nC molmolmolnnn /10.0,8 1,0 10.8 10.810.610.2 2 3 3 3 3 333 213 − − −−− === =+=+= Todo cálculo de diluição passa por essas etapas (ou similares) Muitas vezes as pessoas não mostram a estratégia nos cálculos, o que torna difícil para outros entenderem – às vezes a própria pessoa tem dificuldade de “lembrar” o que fez. ( o mesmo vale para regra de três) Entre duas etapas: - ou a concentração da espécie permanece constante - ou a quantidade (nº mol) permanece constante Uma massa de 25 g de amostra contendo ferro (III) foi dissolvida a quente em meio ácido sulfúrico e o volume final (após resfriar) foi completado para 100 mL. Uma alíquota de 20 mL foi colocada em uma cápsula de porcelana e a solução foi levada a secura. A solução foi redissolvida com EDTA 0,02 mol/L e o volume completado para 50mL. 5 mL da solução foi adicionado a um balão volumétrico de 50 mL, junto com reagentes para ajuste do pH e determinação do ferro(III). A concentração nessa solução final foi 5.10-4mol/L. Qual a concentração de ferro (III) na amostra? 1 3 13 1 3 1 3 2 2 3 2 3 2 3 3 3 2 3 3 33 3 3 3 3 4 3 5 3 555 3 5 3 6 6 63 6 3 7 3 6 7 3 7 3 7 )()()()( )()()()( )()()()()( )()()( )()()( )()( m FenFecFenFen VFecFenFecFec V FenFecFenFenFen FecVnFecFec V nFeCFenFen VFeCFen + +++ ++++ + ++++ +++ +++ ++ =⇒= =⇒= =⇒== =⇒= =⇒= = Estratégia de cálculo Diagrama esquemático: 25 g amostra 20 mL 100 mL � � � 50 mL c7= 5.10 -4 mol/L � 50 mL � 5mL� � EDTA 0,02 mol/L 05/08/2015 7 gmolgmol g mol m FenFecFenFen molLLmolVFecFenFecFec Lmol L mol V FenFec FenFenFen molLLmolVFecFenFecFec Lmol L mol V FenFecFenFen molLLmolVFecFen /50/10.5 25 10.25,1)()()()( 10.25,11,0./10.25,1)()()()( /10.25,1 10.20 10.5,2)()( )()()( 10.5,205,0./10.5)()()()( /10.5 10.5 10.5,2)()()()( 10.5,210.50./10.5)()( 5 3 1 3 13 1 3 1 3 2 32 2 3 2 3 2 3 3 3 2 2 3 4 3 3 33 3 3 3 3 4 3 5 43 5 3 5 3 5 3 6 3 5 3 3 5 6 3 63 6 3 6 3 7 534 7 3 7 3 7 µ====⇒= ===⇒= === == ===⇒= ===⇒= === − −+ +++ −−++++ − − −+ + +++ −−++++ − − −+ +++ −−−++ Diagrama esquemático: 25 g amostra 20 mL 100 mL � � � 50 mL c7= 5.10 -4 mol/L � 50 mL � 5mL� � Qual a unidade a ser utilizada para expressar o resultado ?? Diferentes aplicações práticas solicitam diferentes unidades. Exemplo: Teor de cálcio %CaO - fertilizantes mg Ca/kg - estudos ambientais mmolc /g - estudo de bases saturadas mg CaCO3/L - águas etc. )( )( : unidaden analiton restratégia = Ex.: A análise forneceu o resultado de 2.10-3 mol/Lde cálcio. Expressar em mgCaCO3/L n(Ca2+)=n(CaCO3) ⇒ n(Ca2+)1Litro =n(CaCO3)1Litro ⇒ ⇒m(CaCO3)1Litro= FW(CaCO3). n(CaCO3)1Litro = 100,05 g/mol . 2.10-3 mol =0,2001 g CaCO3 massa molar ⇒⇒⇒⇒ c(CaCO3) = 0,2001 g CaCO3/L = 200,1 mgCaCO3/L • Desenho com conjunto de ações principais que são executadas durante o processo de diluição • Fluxograma do processo • Informações: Volume ou concentração ou número de mol • A etapa anterior (ou posterior) deve estabelecer uma relação entre números de mol ou entre concentrações • NUMERAR as ETAPAS e usar a numeração na estratégia de cálculo • Semelhança do desenho com as vidrarias utilizadas não é essencial (mas muitos acham mais agradável) • Deixar claro o volume que é completado ou que é aditivo: 500mL Representa um balão volumétrico de 500mL (pois define o volume total) Sem o volume total, pode ser um béquer ou outra, vidraria – não há controle do volume 20 mL + 30 mL Para representar volumes aditivos Mais sobre Diagrama esquemático 05/08/2015 8 Cada solução , fase ou material é uma etapa Cada etapa é numerada individualmente Usualmente, é considerada a solução após o processo Se for necessário considerar dois tempos distintos em uma mesma solução, cada tempo é uma etapa. Entre etapas, pode-se acompanhar os parâmetros analíticos (e não no equilíbrio, como a concentração no equilíbrio ou o número de mols) Soluções ou materiais que são direcionados à outra etapa tem a seta marcada nesse sentido. Sempre que possível, entram por cima da etapa seguinte. Soluções ou materiais, assim como descrição do conteúdo, são feitos pelo meio da etapa. Ainda que não seja necessário descrever todos os processos, etapas menos comuns podem ter seus nomes. A numeração pode ter qualquer sequência, embora seja aconselhável começar com o início da primeira etapa
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