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Aula 6 Propriedades dos Gases A Importância do Estudo dos Gases • Na prática, entender processos que envolvem gases, tais como: a respiração, a fotossíntese; a combustão do gás natural (queima na presença de oxigênio) As reações químicas envolvidas na digestão Gases Onze elementos são gases à temperatura e pressão ambiente. Os gases são compostos com massas molares baixas, tais como o dióxido de carbono (CO2(g), HCl(g), e compostos orgânicos, tais como o metano (CH4(g)), propano (C3H8(g)) Todas as substâncias que são gases a temperaturas normais são moleculares (N2(g), O2(g), H2(g), HCl(g), Cl2(g), F2(g)), com exceção dos seis gases nobres, que são monoatômicos He(g), Ne(g), Ar(g), Kr(g), Xe(g) e Rn(g) Alta Compressibilidade: grande espaço entre as moléculas de gases Expansível: gases expandem-se rapidamente afim de preencher o espaço disponível. Pressão igual em todas as direções de um recipiente sugere que o movimento das moléculas é caótico, sem favorecer qualquer direção única. Gases Gás: Pode ser visto como um conjunto de moléculas ou átomos em movimento permanente e aleatório, com velocidades que aumentam quando a temperatura se eleva. - não apresentam volume ou forma definidos - apresentam baixa densidade - todos apresentam respostas semelhantes ao efeito de temperatura e pressão As variáveis de estado: volume que ocupa ( V ) quantidade de matéria envolvida (n – número de moles) pressão ( p ) temperatura ( T ) Equação de estado: Exemplo de equação de estado: nVTfp ,, V nRT p Características dos gases • A pressão é a força atuando em um objeto por unidade de área: • A gravidade exerce uma força sobre a atmosfera terrestre • Uma coluna de ar de 1 m2 de seção transversal exerce uma força de 105 N. • A pressão de uma coluna de ar de 1 m2 é de 100 kPa. A F P Pressão Pressão Gases PRESSÃO É a força exercida pelo gás em todas as direções, calculada por: 𝑷 = 𝑭 𝑨 F = Força A = Área A unidade do sistema Internacional para a medida de pressão é pascal (Pa) 1 pascal = 1 Pa = 1 kg m-1s-2 A atmosfera terrestre exerce cerca de 100 000 Pa (100 kPa) ao nível do mar Gases PRESSÃO – (Como medir?) Barômetro de Mercúrio (Vídeo) 𝑷 = 𝑭 𝑨 (1) Sabe-se que: 𝑭 = 𝒎. 𝒈 , e que 𝐕 = 𝑨. 𝒉 𝒐𝒖 𝑨 = 𝑽 𝒉 Substituindo na equação (1), tem-se: 𝑷 = 𝒎.𝒈 𝑽 𝒉 Sabe-se que a densidade é dada por: 𝒅 = 𝒎 𝑽 ou 𝒎 = 𝐕. 𝐝 𝑷 = 𝒎.𝒈.𝒉 𝑽 𝑷 = 𝑽.𝒅.𝒈.𝒉 𝑽 𝑷 = 𝒅. 𝒈. 𝒉 Pressão A pressão atmosférica e o barômetro Gases Exercício Os meteorologistas monitoraram mudanças na pressão atmosférica para ajudar a prever padrões de clima. A queda de pressão é frequentemente um sinal de tempestade se aproximando. Suponha que a altura da coluna de mercúrio em um barômetro é 760 mm a 15 C. Qual é a pressão atmosférica em pascal? Dados: Aos 15C, a densidade do mercúrio é 13,595 g.cm-3 (correspondente a 13595 kg.m-3), e a aceleração da gravidade na superfície da Terra é de 9,806 m.s-2. Resposta: 1,01 𝒙 105 Pa A pressão atmosférica e o barômetro • Unidades SI: 1 N = 1 kg m/s2; 1 Pa = 1 N/m2. • A pressão atmosférica é medida com um barômetro. • Se um tubo é inserido em um recipiente de mercúrio aberto à atmosfera, o mercúrio subirá 760 mm no tubo. • A pressão atmosférica padrão é a pressão necessária para suportar 760 mm de Hg em uma coluna. • Unidades: 1 atm = 760 mmHg = 760 torr = 1,01325 105 Pa = 101,325 kPa. Pressão Pressão A pressão atmosférica e o barômetro • As pressões de gases não abertos para a atmosfera são medidas em manômetros. • Um manômetro consiste de um bulbo de gás preso a um tubo em forma de U contendo Hg: – Se Pgas < Patm então Pgas + Ph2 = Patm. – Se Pgas > Patm então Pgas = Patm + Ph2. Gases PRESSÃO – Unidades Alternativas ao SI Gases PRESSÃO – Como funciona um manômetro de mão? Volume Definição: resumidamente podemos dizer que é simplesmente o espaço ocupado pelas moléculas do gás que estão livres para se movimentar Volume: é igual ao volume do recipiente que o contém. 1m3 = 1000dm3 = 1000L 1dm3 = 1L = 1000cm3 = 1000mL Temperatura Definição: Resumidamente, podemos dizer que é uma grandeza física que mensura a energia cinética média das moléculas. É a propriedade que nos informa o sentido do fluxo de energia na forma de calor. A temperatura aumenta no sentido de quem recebe o calor (energia) T (em kelvin) = (em graus Celcius) + 273,15 7 Gases Existem várias escalas para medida de temperatura. Estas escalas podem ser determinadas pela medida do comprimento de uma coluna líquida ou gasosa. Os limites das escalas são definidos com base no ponto de gelo e ponto de vapor Medida de Temperatura Sistemas–Fronteiras-temperaura Medida de Temperatura Termômetros de Bulbo O termômetro de bulbo é um dos dispositivos mais comuns neste grupo de termômetros de expansão para a medição de temperatura de líquidos e gases. Operam a partir da variação volumétrica de um líquido (álcool, fluidos orgânicos variados e mercúrio) com a temperatura, de acordo com a equação abaixo – coeficiente expansão volumétrico Álcool e mercúrio são os líquidos termométricos mais comumente utilizados. O álcool tem um coeficiente de expansão volumétrica mais elevado do que o Hg, isto é, tem maior (du/dt). Sua aplicação está limitada, porém, a uma faixa de medidas inferior, devido ao seu baixo ponto de ebulição. O mercúrio, por outro lado, não pode ser utilizado abaixo do seu ponto de fusão (-37,8 C). Relação pressão-volume: lei de Boyle • Os balões de previsão de tempo são usados como uma consequência prática para a relação entre a pressão e o volume de um gás. • Quando o balão de previsão de tempo sobe, o volume diminui. • Quando o balão de previsão de tempo se distancia da superfície terrestre, a pressão atmosférica diminui. • A Lei de Boyle: o volume de uma quantidade fixa de gás é inversamente proporcional à sua pressão. • Boyle usou um manômetro para executar o experimento. As leis dos gases Relação pressão-volume: lei de Boyle • Matematicamente: • Um gráfico de V versus P é um hiperbolóide. • Da mesma forma, um gráfico de V versus 1/P deve ser uma linha reta passando pela origem. As leis dos gases Relação pressão-volume: lei de Boyle As leis dos gases Representação gráfica da lei de Boyle Isotérma – curva que representa o comportamento de uma propriedade a temperatura constante Isoterma Exercício Supondo que a compressão é isotérmica, calcule a pressão final de uma quantidade de ar que foi comprimida de 100 cm3 para 20 cm3 e que possuía uma pressão inicial de 1,00 atm. Resp.: 5,0 atm Relação temperatura-volume: lei de Charles • Sabemos que balões de ar quente expandem quando são aquecidos. • A lei de Charles: o volume de uma quantidade fixa de gás à pressão constante aumenta com o aumento da temperatura. • Matematicamente: As leis dos gases P1 T1 P2 T2 V1 T1V2 T2 •A mesma observação pode ser observada para a relação pressão- temperatura. Dessa forma temos: Representação gráfica da lei de Charles e Gay Lussac Isobara (isobárica) – Pressão Constante Isocórica – Volume Constante Isobara Isocórica Exercício Supondo que temos um tanque rígido, calcule a pressão final de uma quantidade de ar que foi aquecida de 10 ºC para 30 ºC e que possuía uma pressão inicial de 20,0 atm. Resp.: 21,4 atm Relação quantidade-volume: lei de Avogadro • A lei de Gay-Lussac de volumes combinados: a uma determinada temperatura e pressão, os volumes dos gases que reagem são proporções de números inteiros pequenos. As leis dos gases Relação quantidade-volume: lei de Avogadro • A hipótese de Avogadro: volumes iguais de gases à mesma temperatura e pressão conterão o mesmo número de moléculas. • A lei de Avogadro: o volume de gás a uma dada temperatura e pressão é diretamente proporcional à quantidade de matéria do gás. As leis dos gases Relação quantidade-volume: lei de Avogadro • Matematicamente: • Podemos mostrar que 22,4 L de qualquer gás a 0C contém 6,02 1023 moléculas de gás. As leis dos gases Relação quantidade-volume: lei de Avogadro As leis dos gases • Considere as três leis dos gases. • Podemos combiná-las em uma lei geral dos gases: • Lei de Boyle: • Lei de Charles: • Lei de Avogadro: A equação do gás ideal • Se R é a constante de proporcionalidade (chamada de constante dos gases), então • A equação do gás ideal é: • R = 0,08206 L atm mol-1 K-1 = 8,314 J mol-1 K-1 A equação do gás ideal • Definimos CNTP (temperatura e pressão padrão) = 0C, 273,15 K, 1 atm. • O volume de 1 mol de gás na CNTP é: A equação do gás ideal Relacionando a equação do gás ideal e as leis dos gases • Se PV = nRT e n e T são constantes, então PV = constante e temos a lei de Boyle. • Outras leis podem ser criadas de modo similar. • Em geral, se temos um gás sob dois grupos de condições, então: 22 22 11 11 Tn VP Tn VP A equação do gás ideal Densidades de gases e massa molar • A densidade tem unidades de massa por unidades de volume. • Reajustando a equação ideal dos gases com MM como massa molar, teremos: RT MMP d RT P MMV m MM m n nRTPV . . Aplicações adicionais da equação do gás ideal Densidades de gases e massa molar • A massa molar de um gás pode ser determinada como se segue: Volumes de gases em reações químicas • A equação ideal dos gases relaciona P, V e T ao número de mols do gás. • O n pode então ser usado em cálculos estequiométricos. P dRT MM A equação do gás ideal Exemplo: A densidade de um gás conhecido é 1,23g/L nas CNTP. Estime sua massa molecular. Mistura de Gases Empiricamente, John Dalton, investigando o cálculo da pressão de uma mistura de gases, descreveu que cada gás exerceria uma pressão como que se ocupasse o recipiente sozinho e chamou isso de pressão parcial de cada gás. Então, o comportamento de uma mistura de gases pode ser descrita pela lei das pressões parciais: A pressão total de uma mistura de gases é a soma das pressões parciais de seus componentes. . Se escrevermos as pressões parciais dos gases A, B,...como PA, PB,...e a pressão total da mistura como P, então, a Lei de Dalton pode ser escrita como: P = PA + PB + ... • Uma vez que as moléculas de gás estão tão separadas, podemos supor que elas comportam-se independentemente. • Lei de Dalton: Em uma mistura gasosa, a pressão total é dada pela soma das pressões parciais de cada componente: P1 P2 P3 Ptotal nt 21 Ptotal P1 P2 P3 Fração molar : X ni Pparcial xi P Exercício Uma amostra de ar com massa de 1,0 g possui 0,76 g de nitrogênio e 0,24 g de oxigênio. Calcule as pressões parciais destes gases quando pressão total é 1,0 atm. 1. Ache o número de mol de cada gás através da massa molar (n = m/M); 2. Calcule a fração molar de cada um e depois multiplique pela pressão total. Resp.: N2 = 0,78 atm e O2 = 0,22 atm Coletando gases sobre a água • É comum sintetizar gases e coletá-los através do deslocamento de um volume de água. • Para calcular a quantidade de gás produzido, precisamos fazer a correção para a pressão parcial da água. Mistura de gases e pressões parciais Coletando gases sobre a água (vídeo) Mistura de gases e pressões parciais • Teoria desenvolvida para explicar o comportamento dos gases. • Teoria de moléculas em movimento. • Suposições: – Os gases consistem de um grande número de moléculas em movimento aleatório constante. – O volume de moléculas individuais é desprezível comparado ao volume do recipiente. – As forças intermoleculares (forças entre moléculas de gases) são insignificantes. Teoria cinética molecular • Suposições: – A energia pode ser transferida entre as moléculas, mas a energia cinética total é constante à temperatura constante. – A energia cinética média das moléculas é proporcional à temperatura. • A teoria molecular cinética nos fornece um entendimento sobre a pressão e a temperaturas no nível molecular. • A pressão de um gás resulta do número de colisões por unidade de tempo nas paredes do recipiente. Teoria cinética molecular • A ordem de grandeza da pressão é dada pela freqüência e pela força da colisão das moléculas. • As moléculas de gás têm uma energia cinética média. • Cada molécula tem uma energia diferente. Teoria cinética molecular • Há uma propagação de energias individuais de moléculas de gás em qualquer amostra de gases. • À medida que a temperatura aumenta, a energia cinética média das moléculas de gás aumenta. Teoria cinética molecular • À medida que a energia cinética aumenta, a velocidade das moléculas do gás aumenta. • A velocidade média quadrática, u, é a velocidade de uma molécula do gás que tem energia cinética média. • A energia cinética média, , está relacionada à velocidade quadrática média: 2 2 1 mu Teoria cinética molecular Aplicação das leis de gases • À medida que o volume aumenta à temperatura constante, a cinética média do gás permanece constante. Consequentemente, u é constante. Entretanto, o volume aumenta fazendo com que as moléculas do gás tenham que viajar mais para atingirem as paredes do recipiente. Portanto, a pressão diminui. • Se a temperatura aumenta com volume constante, a energia cinética média das moléculas do gás aumenta. Conseqüentemente, há mais colisões com as paredes do recipiente e a pressão aumenta. Teoria cinética molecular Efusão e difusão molecular • À medida que a energia cinética aumenta, a velocidade das moléculas do gás aumenta. • A energia cinética média de um gás está relacionada à sua massa : • Considere dois gases à mesma temperatura: o gás mais leve tem uma vqm mais alta do que o gás mais pesado. • Matematicamente: 2 2 1 mu MM RT u 3 Teoria cinética molecular Efusão e difusão molecular • Quanto menor a massa molar, MM, mais alta a vqm. Teoria cinética molecular Teoria Cinética molecular Lei da efusão de Graham • À medida que a energia cinética aumenta, a velocidade das moléculas do gás aumenta. • A efusão é a evasão de um gásatravés de um buraco pequeno (um balão esvaziará com o tempo devido à efusão). • A velocidade da efusão pode ser medida. Teoria cinética molecular • Da equação do gás ideal, temos • Para 1 mol de gás, PV/RT = 1 para todas as pressões. • Em um gás real, PV/RT varia significativamente de 1. • Quanto maior for a pressão, maior será o desvio do comportamento ideal. n RT PV Gases reais: desvios do Comportamento ideal • Da equação do gás ideal, temos • Para 1 mol de gás, PV/RT = 1 a todas as temperaturas. • À medida que a temperatura aumenta, os gases se comportam de maneira mais ideal. • As suposições na teoria cinética molecular mostram onde o comportamento do gás ideal falha : – as moléculas de um gás têm volume finito; – as moléculas de um gás se atraem. n RT PV Gases reais: desvios do Comportamento ideal 33 • À medida que a pressão em um gás aumenta, as moléculas são forçadas a se aproximarem. • À medida que as moléculas ficam mais próximas, o volume do recipiente torna-se menor. • Quanto menor for o recipiente, mais espaço as moléculas de gás começam a ocupar. • Como conseqüência, quanto maior for a pressão, o gás se torna menos semelhante ao gás ideal. Gases reais: desvios do Comportamento ideal Gases reais: desvios do Comportamento ideal • À medida que as moléculas de gás ficam mais unidas, diminui a distância intermolecular. • Quanto menor for a distância entre as moléculas de gás, maior a chance das forças de atração se desenvolverem entre as moléculas. • Conseqüentemente, menos o gás se assemelha com um gás ideal. • À medida que a temperatura aumenta, as moléculas de gás se movem mais rapidamente e se distanciam mais entre si. • Altas temperaturas significam também mais energia disponível para a quebra das forças intermoleculares. Gases reais: desvios do Comportamento ideal Gás Ideal x Gás Real A partícula do gás real tem volume real a pressão de um gás real é menor quanto maior for a atração entre suas partículas. A velocidade da bola verde ao colidir com a parede é diminuída pelas forças atrativas com as bolas vermelhas. Gases reais: desvios do Comportamento ideal • Conseqüentemente, quanto maior for a temperatura, mais ideal é o gás. A equação de van der Waals • Adicionamos dois termos à equação do gás ideal: um para corrigir o volume das moléculas e o outro para corrigir as atrações intermoleculares. • Os termos de correção geram a equação de van der Waals: onde a e b são constantes empíricas. 2 2 V an nbV nRT P Gases reais: desvios do Comportamento ideal A equação de van der Waals • Forma geral da equação de van der Waals: 2 2 V an nbV nRT P nRTnbV V an P 2 2 Correção para o volume das moléculas Correção para a atração molecular Gases reais: desvios do Comportamento ideal Exemplo: Se 1,00 mol de um gás ideal estivesse confinado em um volume de 22,41 L 0 °C, exerceria uma pressão de 1,00 atm. Use a equação de Van der Waals para estimar a a 1 pressão exercida (comportamento real) de mol de gás Cl2 nas mesmas condições. Equações de estado Equação Forma Reduzida Pc Vc Tc Gás perfeito Van der Waals Berthelot Dieterici Beattle-Bridgman Virial mV nRT p 2mm V a bV RT p 2mm TV a bV RT p bV RTe p m RTVa m 2 m m V VRT1 p ..... V TC V TB 1 V RT p 2 mmm 2 rr r r V 3 1V3 T8 P 3 m 0 m 0 m 0 TV C V b 1a V a 1a com 2 rr r r TV 3 1V3 T8 P 1V2 eTe P r VT/2 r 2 r rr 2b27 a b3 bR27 a8 21 3b3 aR2 12 1 b3 21 bR3 a2 3 2 22be4 a b2 bR4 a ATIVIDADES PARA FAZER Exercícios • Converta: a) 0,357 atm para torr b) 6,6 x 10-2 torr para atm c) 147,2 KPa para torr • O carbonato de cálcio CaCO3(s) decompõem-se pelo aquecimento em CaO(s) e CO2(g) e coletado em um frasco de 250 mL. Depois da decomposição completa o gás tem pressão de 1,3 atm à 31 0C. Qual a quantidade de matéria de CO2(g) é produzida? • A pressão de um gás numa lata de aerossol é 1,5 atm à 25oC. Suponde que ele obedece a lei dos gases ideais, qual seria a pressão se a lata fosse aquecida a 450 oC? • Um balão cheio tem volume de 6,0 L no nível do mar (1 atm) e é incitado a subir até que a pressão seja de 0,45 atm. Durante a subida a temperatura cai de 22 oC para -21 oC. Calcule o volume do balão a essa altitude final. Exercícios • Qual a densidade do vapor de tetracloreto de carbono a 714 torr e 125 oC. • A massa molar média de Titã, a maior lua de saturno, é 28,6 g/mol. A temperatura da superfície é 95 K e a pressão é 1,6 atm. Supondo o comportamento ideal, calcule a densidade da atmosfera de Titã. • O air bags de segurança de automóveis contém gás nitrogênio gerado pela decomposição rápida de azida sódica NaN3. Se um airbag tem um volume de 36L e contém gás nitrogênio a uma pressão de 1,15 atm à temperatura de 26,0 oC, quantos gramas de NaN3 devem ser decompostos 2NaN3(s) 2Na(s) + 3N2(g) • Uma mistura gasosa de 6,0 g de O2 e 9,0 g de CH4 é colocada em um recipiente de 15 L a 0oC. Qual a pressão parcial de cada gás e a pressão total no recipiente?
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