Baixe o app para aproveitar ainda mais
Prévia do material em texto
Água Estrutura e Propriedades Físico-Químicas • Características • Abundância (mais de 70% do peso do organismo) • Importância em seres vivos • Propriedades comuns • cor, odor, sabor, estado físico • Propriedades Incomuns • Pontos de fusão, ebulição, calor específico • Produtos de ionização • Solvente As pontes de H conferem à água suas propriedades incomuns • Conseqüência das atrações entre moléculas de água adjacentes (Grande coesão interna) • Estrutura eletrônica da água • Interação entre as moléculas • Pontes de hidrogênio 23kJ/mol - covalente 470 kJ/mol = O - H • Tempo de vida: 10-12 segundos • Gelo: 4 pontes de hidrogênio • DNA, RNA, proteínas • Água forma pontes de hidrogênio com solutos polares • Átomo eletronegativo (N e O) e átomo de H ligado covalentemente a outro átomo eletronegativo • C-H: não formam pontes de hidrogênio • Pontes de hidrogênio de importância biológica • Pontes de hidrogênio são mais fortes quando as moléculas ligadas são orientadas para maximizar as ligações • A água interage eletrostaticamente com solutos que exibem cargas elétricas • Solvente polar : compostos carregados eletricamente ou polares • Hidrofílicos: dissolvem-se facilmente na água • Hidrofóbicos: não dissolvem na água • NaCl: hidratação e estabilização dos íons sódio e cloreto, enfraquecendo suas interações eletrostáticas • Biomoléculas carregadas • Substitui pontes de hidrogênio soluto-soluto com pontes soluto-água • Compostos não polares forçam mudanças energeticamente desfavoráveis na estrutura da água • Mistura de água com solutos apolares (hidrofóbicos) são incapazes de interagir energeticamente favorável com as moléculas de água • As moléculas da água na vizinhança imediata de um soluto não-polar formam uma gaiola altamente organizada em volta de cada soluto • Molécula anfipática: regiões polares (carregadas) e não-polares • Micelas: centenas ou milhares de moléculas • Interações hidrofóbicas • Muitas biomoléculas são anfipáticas: proteínas, pigmentos, certas vitaminas, esteróis e fosfolipídios das membranas • As interações de van der Waals são atrações interatômicas fracas • Dois átomos não carregados são colocados muito próximos, as nuvens de elétrons se influenciam • Osmose • Corpo tem 2 compartimento de líquidos: intracelular e extracelular • Cada compartimento tem eletrólitos característicos e a importância destes está a manutenção da tonicidade celular = osmolaridade • Osmose: transferência de moléculas de solvente de uma solução com maior concentração de água para uma solução com menor [ ] = membrana semipermeável • Até concentração semelhante dos dois lados da membrana • Este processo pode ser interrompido ao se exercer uma pressão sobre a solução mais concentrada = pressão osmótica • Os líquidos corporais variam em suas composições, mas o número total de partículas é semelhante • Compartimento separados por membranas semipermeáveis : a água se move livremente • Ambientes naturais, as células têm maior concentrações de biomoléculas e íons que o meio circundante • Parede celular (bactérias e plantas), vacúolo contrátil (protistas), animais multicelulares : plasma = citosol • Ionização da água • Leve tendência de ionização reversível • Prótons livres não existem em solução: (hidrônio) H3O + • Na água à uma temperatura de 25ºC, cerca de uma em cada 500 milhões moléculas está ionizada a cada instante, portanto a Keq da água é dada por: Keq= [H+][OH-] [H2O] • O produto [H+][OH-] em soluções aquosas a 25ºC é sempre igual a 1 x 10-14 M2. • Quando as concentrações de H+ e OH- são exatamente iguais, como na água pura, a solução é dita estar em pH neutro. Neste pH, as concentrações de H+ e de OH- podem ser calculadas do produto iônico como se segue: [H+]=[OH-] Kw =[H+][OH-]=[H+]2 • Resolvendo para [H+] obtemos • = = [H+]=[OH-]=1 x 10-7 M 214101 M ][H wK • Como o produto iônico da água tem valor constante, sempre que a concentração de íons H+ é maior que 1 x 10-7 M a concentração de OH- precisa ser, ou tornar-se, menor que 1 x 10-7 M, e vice-versa. • Do produto iônico da água, pode-se calcular a concentração de H+ se conhecermos a concentração de OH- e vice-versa. • O produto iônico da água, Kw, é a base para a escala de pH. • Ela é um meio conveniente de designar a concentração de H+ em qualquer solução aquosa entre 1,0M de H e 1,0M de OH-. • O termo pH (potencial hidrogeniônico) é definido pela expressão: • H H pH log 1 log • Para uma solução neutra (H+ = 1 x 10-7 M) a 25ºC, o pH pode ser calculado: pH=0 + 7=7 • Soluções com pH 7 são soluções neutras, soluções com pH menor que 7 são consideradas ácidas, as com pH acima de 7 básicas ou alcalinas. • Um ponto a ser notado é que a escala de pH é logarítmica , portanto uma unidade de pH corresponde a uma mudança de 10 vezes na concentração de H+. 77 7 10log0,1log101log 101 1 log pH • pH em solução aquosa: corantes fenolftaleínas, fenol vermelho – Mudam de cor quando o próton do corante se dissocia • pHmetro: eletrodo sensível às alterações H+ – Calibrado em um pH conhecido • pH é um dos produtos mais importantes da bioquímica – Afeta a atividade catalítica das enzimas (funcionam em pH ótimo) – pH da urina e sangue utilizado para diagnósticos médicos • Ácidos e bases (BrØnsted-Lowry) • Ácidos : doadores de prótons (H+) • Bases: aceptores de prótons (H+) • Capacidade de dissociação na água: fortes ou fracos • HCl: forte – H+ e Cl- • NaOH : forte – Na+ OH- • Constante de dissociação (Ka) = 1 • Fracos: ácido acético (CH3COOH) : CH3COO - e H+ • Ka= 1,74x10 -5 Tabela 04. Constantes de dissociação de alguns ácidos fracos comuns a 25oC. Nome do ácido Forma do ácido Base conjugada Ka pKa Ácido fórmico HCOOH HCOO- 1,78x10-4 3,75 Ácido acético CH3COOH CH3COO - 1,74x10-5 4,76 Ácido propiônico CH3 CH2COOH CH3 CH2COO - 1,35x10-5 4,87 Ácido lático CH3 CH(OH)COOH CH3 CH(OH)COO- 1,38x10-4 3,86 Ácido fosfórico H3PO4 H2PO4 - 7,25x10-3 2,14 Fosfato biácido H2PO4 - HPO4 2- 1,38x10-7 6,86 Fosfato monoácido HPO4 2- PO4 3- 3,98x10-13 12,4 Ácido carbônico H2CO3 HCO3 - 4,30x10-7 6,37 Bicarbonato HCO3 - CO3 2- 6,31x10-11 10,2 Íon amônio NH4 + NH3 5,62x10 -10 9,25 • Ácido tem tendência de perder seu próton em uma solução aquosa • Quanto mais forte o ácido: > tendência de perder H+ • A tendência de qualquer ácido (HA) de perder um próton e formar sua base conjugada (A-) é definida pela constante de equilíbrio • Ka = Constante de dissociação • Quanto mais forte um ácido : maiores suas constantes de dissociação • Quanto maior a tendência de dissocia um próton, maior é o ácido e menor seu pKa • Curvas de titulação e tampões • Titulação: determinar a concentração de um ácido em uma solução • Volume medido da solução com ácido é titulado com uma base forte de concentração conhecida • A base é adicionada em pequenos volumes até que o ácido seja completamente neutralizado • A [ ] do ácido na solução original pode ser calculada pelo volume e [ ] de NaOH utilizado • Desenhando um gráfico dos valores de pH em relação à quantidade de NaOH adicionado • Curva de titulação • E esta revela o pKa do ácido fraco: é o pH quando a quantidade de HA = A- • Ao ser adicionada a base forte o OH- vai reagindocom o H+ liberado • Mas o ácido fraco não se dissocia totalmente e rapidamente • Sistemas Aquosos que tendem a resistir a mudanças de pH quando adicionadas quantidades relativamente pequenas de ácido (H+) ou base (OH-) • Consiste de : um ácido fraco e sua base conjugada quando dissolvidos em água • Ambiente celular: tampão fosfato (H2PO4 -/ HPO4 -2): pKa = 6,86 • Sangue: tampão bicarbonato (H2CO3/ HCO3 -) • pKa: 6,37 Tampões • Equação de Henderson-Hasselbalch Tampões ][ ][ log AH ApK a pH aceptor de prótons doador de prótons Água como reagente
Compartilhar