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Termoquímica Ciência Central - Capítulo 5 Escola de Química e Alimentos – EQA / SAP Curso de Engenharia Agroindustrial Disciplina de Química Geral e Experimental II Profa. Dra. Fernanda Trombetta da Silva Profa. Fernanda Trombetta da Silva Sala 9 fernandatrombetta@furg.br Termoquímica x Termodinâmica Termoquímica •Energia = calor Termodinâmica • Energia = calor e trabalho Revisão: Termoquímica Ensino Médio Revisão: Termoquímica Ensino Médio Revisão: Termoquímica Ensino Médio Revisão: Termoquímica Ensino Médio Reagente Reagente Produto Produto REAÇÃO EXOTÉRMICA 2 C (s) + 3 H 2(g) C 2 H 6(g) H= – 20,2 kcal 2 C (s) + 3 H 2(g) C 2 H 6(g) + 20,2 kcal REAÇÃO ENDOTÉRMICA Fe 3 O 4(s) 3Fe (s) + 2 O 2(g) H= + 267,0 kcal Fe 3 O 4(s) 3Fe (s) + 2 O 2(g) + 267,0 kcal Revisão: Termoquímica Ensino Médio Revisão: Termoquímica Ensino Médio (UFRRJ) Desde a pré-história, quando aprendeu a manipular o fogo para cozinhar seus alimentos e se aquecer, o homem vem percebendo sua dependência cada vez maior das várias formas de energia. A energia é importante para uso industrial e doméstico, nos transportes, etc. Existem reações químicas que ocorrem com liberação ou absorção de energia, sob a forma de calor, denominadas, respectivamente, como exotérmicas e endotérmicas. Observe o gráfico a seguir e assinale a alternativa correta: a) O gráfico representa uma reação endotérmica. b) O gráfico representa uma reação exotérmica. c) A entalpia dos reagentes é igual à dos produtos. d) A entalpia dos produtos é maior que a dos reagentes. e) A variação de entalpia é maior que zero. Revisão: Termoquímica Ensino Médio (PUC-MG) Sejam dadas as equações termoquímicas, todas a 25 ºC e 1 atm: I- H2(g)+ ½ O2(g) →H2O(l) ∆H = -68,3 Kcal/mol II- 2Fe(s)+ 3/2 O2(g)→Fe2O3(s) ∆H = -196,5 Kcal/mol III- 2Al(s)+ 3/2 O2(g)→Al2O3(s) ∆H = -399,1 Kcal/mol IV – C(grafite)+ O2(g)→ CO2(g) ∆H = -94,0 Kcal/mol V- CH4(g) + O2(g) → CO2(g)+ H2O(l) ∆H = -17,9 Kcal/mol Exclusivamente sob o ponto de vista energético, das reações acima, a que você escolheria como fonte de energia é: a)I b)II c) III d) IV e ) V Analise a figura abaixo, assinale (V) ou (F), nas proposições abaixo, com base na reação química de combustão do gás hidrogênio. ( ) Ocorre liberação de calor, ou seja, o processo é exotérmico. ( ) Ocorre absorção de calor, ou seja, o processo é endotérmico. ( ) Os reagentes ganham calor ao se converter em água. ( ) O calor envolvido na formação de 180 g de água é de 2.416 kJ. ( ) Hprodutos > Hreagentes Revisão: Termoquímica Ensino Médio Mackenzie-SP) Fe2O3(s) + 3 C(s) + 491,5 kJ 2 Fe(s) + 3 CO(g) Da transformação do óxido de ferro III em ferro metálico, segundo a equação acima, assinale V ou F: ( ) é uma reação endotérmica. ( ) é uma reação exotérmica. ( ) A energia absorvida é 491,5 kJ ( ) A energia liberada é de 491,5kJ Revisão: Termoquímica Ensino Médio Assinale V ou F: Fe2O3(s) + 3 C(s) + 491,5 kJ 2 Fe(s) + 3 CO(g) ( ) é uma reação endotérmica. ( ) é uma reação exotérmica. ( ) A energia absorvida é 491,5 kJ ( ) A energia liberada é de 491,5kJ ( ) A Hprod > Hreag ( ) ΔH > 0 Revisão: Termoquímica Ensino Médio Assinale V ou F: Fe2O3(s) + 3 C(s) 2 Fe(s) + 3 CO(g) ( ) é uma reação endotérmica. ( ) é uma reação exotérmica. ( ) A energia absorvida é 491,5 kJ ( ) A energia liberada é de 491,5kJ ( ) A Hprod < Hreag ( ) ΔH > 0 Represente a reação acima em um diagrama de entalpia. ΔH = 491,5 kJ Revisão: Termoquímica Ensino Médio Tipos de Entalpias 1. Entalpia de Mudança de Fase 2. Entalpia ou Calor de Formação 3. Entalpia ou Calor de Decomposição 4. Entalpia de Combustão 5. Entalpia de Dissolução 6. Entalpia de Neutralização 7. Entalpia ou Energia de Ligação Revisão: Termoquímica Ensino Médio Cálculo da variação de Entalpia (∆H) 1. Entalpia padrão de formação 2. Lei de Hess 3. Energia de Ligação Revisão: Termoquímica Ensino Médio reagentesprodutos HHH Cálculo de Entalpia (H) 1. Entalpia padrão de formação – são valores tabelados Revisão: Termoquímica Ensino Médio )(2)(2)(2)(83 435 lggg OHCOOHC 1 83 mol kJ 85,103)( HCH of 1 )(2 mol kJ 5,393)( g o f COH 1 )(2 mol kJ 8,285)( l o f OHH reagentesprodutos HHH ))(.1()(.3)(.4( 8322 HCHCOHOHHH o f o f o f Cálculo de Entalpia (H) 1. Entalpia padrão de formação – são valores tabelados Revisão: Termoquímica Ensino Médio )(2)(2)(2)(83 435 lggg OHCOOHC 1 83 mol kJ 85,103)( HCH of 1 )(2 mol kJ 5,393)( g o f COH 1 )(2 mol kJ 8,285)( l o f OHH ))(.1()(.3)(.4( 8322 HCHCOHOHHH o f o f o f ))85,103.(1()5,393.(3)8,285.(4( H kJH 85,2219 Cálculo de Entalpia (H) 1. Entalpia padrão de formação – são valores tabelados Revisão: Termoquímica Ensino Médio )(2)(2)(2)(83 435 lggg OHCOOHC kJH 85,2219 kJHcombustão 85,2219 0 Processo Exotérmico Libera energia ao formar os produtos Cálculo da variação de Entalpia (∆H) 1. Entalpia padrão de formação 2. Lei de Hess 3. Energia de Ligação Revisão: Termoquímica Ensino Médio reagentesprodutos HHH Cálculo da variação de Entalpia (∆H) 2. Lei de Hess Revisão: Termoquímica Ensino Médio X B A ∆H1 ∆H2 ∆H3 ∆H1 = ∆H2 + ∆H3 Cálculo da variação de Entalpia (∆H) 2. Lei de Hess Revisão: Termoquímica Ensino Médio ∆H1 = ∆H2 + ∆H3 )(2)(2)(2)(22 2 2 5 lggg OHCOOHC )(22)(2)(2 ggs HCHC )(2)(2)( ggs COOC )(2)(2)(2 2 1 lgg OHOH x 2 x (-1) x (1) Cálculo da variação de Entalpia (∆H) 2. Lei de Hess Revisão: Termoquímica Ensino Médio ∆H1 = ∆H2 + ∆H3 )(2)(22)(2)(2 2 5 2 gglg OHCOHCO )(22)(2)(2 ggs HCHC )(2)(2)( 222 ggs COOC )(2)(2)(2 2 1 lgg OHOH Mas como calculo a variação de entalpia desta reação? Cálculo da variação de Entalpia (∆H) 2. Lei de Hess Revisão: Termoquímica Ensino Médio ∆H1 = ∆H2 + ∆H3 )(2)(22)(2)(2 2 5 2 gglg OHCOHCO )(22)(2)(2 ggs HCHC )(2)(2)( 222 ggs COOC )(2)(2)(2 2 1 lgg OHOH Mas como calculo a variação de entalpia desta reação? Cálculo da variação de Entalpia (∆H) 2. Lei de Hess Revisão: Termoquímica Ensino Médio ∆H1 = ∆H2 + ∆H3 )(2)(2)(2)(22 2 2 5 lggg OHCOOHC )(22)(2)(2 ggs HCHC )(2)(2)( ggs COOC )(2)(2)(2 2 1 lgg OHOH x 2 x (-1) x (1) 1mol kJ 6,1299 H 1mol kJ 5,393 H 1mol kJ 8,285 H Valores tabelados Cálculo da variação de Entalpia (∆H) 2. Lei de Hess Revisão: Termoquímica Ensino Médio ∆H1 = ∆H2 + ∆H3 )(2)(22)(2)(2 2 5 2 gglg OHCOHCO )(22)(2)(2 ggs HCHC )(2)(2)( 222 ggs COOC )(2)(2)(2 2 1 lgg OHOH kJ 6,1299H kJ 5,3932H kJ 8,285H + + kJ 8,226H Processo Endotérmico Necessita absorver energia Para formar os produtos H – H (g) 2 H (g) ΔH = + 435,5 KJ/mol Revisão: Termoquímica Ensino Médio Cálculo da variação de Entalpia (∆H) 3. Energia de Ligação É a energia envolvida (absorvida) na quebra de 1 molde determinada ligação química, supondo todas no estado gasoso, a 25°C e 1 atm. A quebra de ligações será sempre um processo ENDOTÉRMICO Revisão: Termoquímica Ensino Médio Cálculo da variação de Entalpia (∆H) 3. Energia de Ligação São dadas as seguintes energias de ligação: Ligação Energia (kj/mol) H – Cl H – F Cl – Cl F – F 431,8 563,2 242,6 153,1 Ligação Energia (kJ/mol) 2 H – Cl + F – F 2 H – F + Cl – Cl Quebra das ligações dos reagentes Formação das ligações dos reagentes Revisão: Termoquímica Ensino Médio Cálculo da variação de Entalpia (∆H) 3. Energia de Ligação São dadas as seguintes energias de ligação: Ligação Energia (kj/mol) H – Cl H – F Cl – Cl F – F 431,8 563,2 242,6 153,1 Ligação Energia (kJ/mol) 2 H – Cl + F – F 2 H – F + Cl – Cl Quebra das ligações dos reagentes Formação das ligações dos reagentes 2 X 431,8 + 1 X 153,1 863,6 + 153,1 + 1016,7 2 X 563,2 1126,4 + 242,6 – 1369 ΔH = 1016,7 – 1369 = – 352,3 kJ + 1 X 242,6 Termoquímica Termoquímica: é o estudo das quantidades de calor liberadas ou absorvidas durante a reações químicas. Além dos processos químicos, há também variação de calor nos processos físicos. Mas qual a diferença entre um processo físico e um processo químico? Como saber que tipo de processo está ocorrendo? Termoquímica Termoquímica Processos Físicos: São alterações sofridas pela matéria que não provocam nenhuma modificação na sua composição, ou seja, antes, durante e após a ocorrência de um fenômeno físico, as substâncias que constituem a matéria serão exatamente as mesmas. Termoquímica Processos físicos Termoquímica Exemplos de fenômenos físicos 1. Produção do suco de tomate 2. Produção da gasolina a partir do petróleo 3. Condução da corrente elétrica em um fio de cobre 4. Decomposição da luz solar em um prisma 5. Precipitação da chuva 6. Dissolução do chocolate em pó no leite 7. Sublimação do gelo seco Termoquímica Processos físicos DIAS, Diogo Lopes. "Fenômenos físicos e químicos"; Brasil Escola. Disponível em <http://brasilescola.uol.com.br/quimica/fenomenos-fisicos- quimicos.htm>. Acesso em 09 de outubro de 2016. Termoquímica Sinais que caracterizam um fenômeno físico 1. Mudança de estado físico 2. Mudança no formato ou no tamanho 3. Solubilidade (quando uma matéria se dissolve em outra) 4. Condução de calor ou eletricidade Termoquímica Processos físicos Termoquímica Termoquímica Processos físicos Estado físico Termoquímica Termoquímica Processos físicos Mudança de estado físico Termoquímica Termoquímica Processos físicos Mudança de estado físico Curva de aquecimento de substâncias puras Termoquímica Termoquímica Processos físicos Mudança de estado físico ENERGIA Termoquímica Termoquímica Processos físicos Mudança de estado físico ENERGIA FUSÃO VAPORIZAÇÃO ABSORVE ENERGIA Termoquímica Termoquímica Processos físicos Mudança de estado físico ENERGIA LIBERA ENERGIA SOLIDIFICAÇÃO CONDENSAÇÃO Termoquímica Termoquímica Processos físicos Mudança de estado físico Absorve energia • Processo Endotérmico Libera energia • Processo Exotérmico Em uma mudança de estado físico há absorção ou liberação de energia Termoquímica Termoquímica Processos físicos Mudança de estado físico PROCESSO ENDOTÉRMICO – ABSORVE ENERGIA PROCESSO EXOTÉRMICO – LIBERA ENERGIA SOLIDIFICAÇÃO CONDENSAÇÃO FUSÃO VAPORIZAÇÃO Termoquímica Termoquímica Processos físicos Exercício 1 Considere as seguintes transformações: I. Dióxido de carbono sólido (gelo seco) dióxido de carbono gasoso. II. Ferro fundido ferro sólido. III. Água líquida vapor d’água. Dessas transformações, no sentido indicado e à temperatura constante, apenas: a) I é exotérmica. b) II é exotérmica. c) III é exotérmica. d) I e II são exotérmicas. e) II e III são exotérmicas Termoquímica Termoquímica Processos físicos Exercício 2 No processo exotérmico, o calor é cedida ao meio ambiente, enquanto no processo endotérmico o calor é absorvido do ambiente. Quando um atleta sofre uma contusão, é necessário resfriar, imediatamente, o local com emprego de éter; quando o gelo é exposto à temperatura ambiente, liquefaz-se. A evaporação do éter e a fusão do gelo são, respectivamente, processos: a) endotérmico e endotérmico. b) exotérmico e exotérmico. c) endotérmico e exotérmico. d) exotérmico e endotérmico. e) isotérmico e endotérmico. Termoquímica Termoquímica Processos físicos Exercício 3 No processo exotérmico, o calor é cedida ao meio ambiente, enquanto no processo endotérmico o calor é absorvido do ambiente. Quando um atleta sofre uma contusão, é necessário resfriar, imediatamente, o local com emprego de éter; quando o gelo é exposto à temperatura ambiente, liquefaz-se. A evaporação do éter e a fusão do gelo são, respectivamente, processos: a) endotérmico e endotérmico. b) exotérmico e exotérmico. c) endotérmico e exotérmico. d) exotérmico e endotérmico. e) isotérmico e endotérmico. Termoquímica Termoquímica Processos físicos Exercício 4 Qual é o estado físico as substâncias A, B, C, D e E a 20 oC? Como resolver? Substância ponto de fusão (oC) Ponto de ebulição (oC) A -16 80 B 50 80 C -12 48 D -100 16 E 25 55 Termoquímica Termoquímica Processos físicos Exercício 4 Sólido-Líquido Líquido-gasoso Substância ponto de fusão (oC) Ponto de ebulição (ºC) A -16 20 oC 80 B 20 oC 50 80 C -12 20 oC 48 D -100 16 20 oC E 20 oC 25 55 Qual é o estado físico as substâncias A, B, C, D e E a 20 oC? Termoquímica Termoquímica Processos físicos Exercício 4 Sólido-Líquido Líquido-gasoso Substância ponto de fusão (oC) Ponto de ebulição (ºC) A -16 20 oC 80 B 20 oC 50 80 C -12 20 oC 48 D -100 16 20 oC E 20 oC 25 55 Qual é o estado físico as substâncias A, B, C, D e E a 20 oC? Substância A : líquida; Substância B : sólida; Substância C : líquida; Substância D : gasosa; Substância E : sólida; Termoquímica Termoquímica Processos físicos Exercício 5 Os metais Gálio e Rubídio têm seus pontos de fusão e ebulição descritos na tabela: A) O que acontecerá se ambos os metais ficarem expostos à temperatura ambiente (27°C)? B) Qual o estado físico dos dois metais num deserto onde a temperatura chega a mais de 40 °C? Termoquímica Processos Químicos: São alterações sofridas pela matéria que provocam modificação na sua composição, ou seja, as substâncias que formam a matéria antes da ocorrência de um fenômeno químico são diferentes das substâncias que compõem a matéria após o fenômeno. Termoquímica Processos Químicos Termoquímica Exemplos de fenômenos químicos 1. Produção de etanol a partir da cana-de-açúcar 2. Produção de vinho a partir do suco de uva 3. Transformaçãodo vinho em vinagre 4. Apodrecimento de frutas 5. Amadurecimento de frutas 6. Cozimento de ovo 7. Formação da ferrugem em um portão de aço 8. Comprimido efervescente adicionado à água Termoquímica Processos Químicos DIAS, Diogo Lopes. "Fenômenos físicos e químicos"; Brasil Escola. Disponível em <http://brasilescola.uol.com.br/quimica/fenomenos-fisicos- quimicos.htm>. Acesso em 09 de outubro de 2016. Termoquímica Sinais que identificam um fenômeno químico 1. Mudança de cor 2. Efervescência (desenvolvimento de bolhas em um líquido) 3. Liberação/absorção de energia na forma de calor ou luz 4. Formação de um sólido 5. Produção de fumaça Termoquímica Processos Químicos Termoquímica Processos Exotérmicos Liberam calor O ambiente é aquecido Processos Endotérmicos Absorvem calor O ambiente resfria Termoquímica Processos Físicos e Químicos Termoquímica Termoquímica Processos Físicos e Químicos 1. Porquê os processos físicos e químicos absorvem ou liberam energia? 2. O que ocorre microscopicamente durante a absorção ou liberação de energia? 3. O que é energia? A energia se apresenta de várias formas na natureza, de maneira que uma forma de energia se converte ou transforma em outra, pois, de acordo com a lei de Lavoisier, na natureza nada se perde nada de cria, tudo se transforma, conceituando assim a lei da conservação da energia. Termoquímica Energia – Estado Macroscópico Energia mecânica pode ser dividida em energia cinética e potencial Energia cinética Energia cinética é a energia do movimento. Energia potencial Energia potencial é a energia que um objeto possui em virtude de sua posição. Termoquímica Energia – Estado Macroscópico Termoquímica Energia – Estado Macroscópico 2 . 2vm Ec hgmEp .. Sendo: Ep é a energia potencial m a massa g é a gravidade h é a altura Sendo: Ec é a energia cinética m a massa v é a velocidade do objeto A energia potencial pode ser convertida em energia cinética. A energia cinética pode ser convertida em energia potencial. Termoquímica Energia Interna – Estado Microscópico A soma de todas as formas microscópicas de energia de um sistema é designada por Energia Interna. Energia Interna (U) Estrutura molecular Interações intramolecular ligações químicas Atividade molecular Interações intermoleculares Forças de London, van der Waals, ligação de hidrogênio... Relacionada Termoquímica Energia Interna – Estado Microscópico Energia Interna (U) Energia Cinética das partículas constituintes da matéria Energia Potencial das partículas constituintes da matéria Termoquímica Energia Interna – Estado Microscópico Energia Interna (U) Energia Sensível Energia Latente Energia Química Energia Nuclear SOMA Termoquímica Energia – Estado microscópico A energia sensível (Esen) está associada à energia cinética dos átomos e moléculas e dos seus componentes traduzida pelo nível de translações, rotações e vibrações. Quanto maior for a temperatura, maior será o número destes movimentos, maior será a energia sensível e consequentemente a energia interna. Termoquímica Energia – Estado microscópico A energia sensível (Esen) está associada à energia cinética dos átomos e moléculas e dos seus componentes traduzida pelo nível de translações, rotações e vibrações. Quanto maior for a temperatura, maior será o número destes movimentos, maior será a energia sensível e consequentemente a energia interna. Termoquímica Energia – Estado microscópico A energia latente (Elat) está associada ao estado físico do sistema, ou seja, às forças de ligação intermoleculares e elas serão maiores nos sólidos do que nos líquidos e maior nestes do que nos gases. O fornecimento ou a remoção de energia térmica resulta na alteração da coesão molecular e poderá provocar uma mudança de estado como esquematizado. Por exemplo, para quebrar as ligações intermoleculares existentes num líquido e obter um estado gasoso é preciso fornecer energia correspondente ao calor latente de vaporização, também designado por entalpia de vaporização. Termoquímica Energia – Estado microscópico A energia química (Equi) está associada às ligações entre átomos numa molécula. Durante uma reação química, a energia de um sistema pode aumentar ou diminuir. A energia nuclear (Enuc) está associada às interações no interior do núcleo dos átomos, constituído por prótons e nêutrons. Unidades de energia • A unidade SI para energia é o joule, J. • Algumas vezes utilizamos a caloria em vez do joule: 1 cal = 4,184 J (exatos) • Uma caloria nutricional: 1 cal = 1.000 cal = 1 kcal Termoquímica Energia – Estado microscópico Energia Térmica “calor” Energia Sensível Energia Latente Fração da energia interna que pode ser transferida devido a diferença de temperatura A diferença de temperatura entre dois corpos gera a transferência de calor Gera um fluxo de calor + = A energia transferida entre dois corpos (ou entre diferentes partes de um mesmo corpo) que têm temperaturas diferentes é denominada “calor” ou energia térmica. Conceito de calor Termoquímica Energia Térmica – “Calor” Corpo A 50 oC Corpo A 10 oC Para entender a transferência de energia é necessário conceituar sistema e vizinhança • Sistema: é a parte do universo na qual estamos interessados. • Vizinhança: é o resto do universo. Termoquímica Sistema e Vizinhança Termoquímica Tipos de Sistema Termodinâmica (Capítulo 19) Lei Zero da Termodinâmica Primeira Lei da Termodinâmica Segunda Lei da Termodinâmica Lei Zero da Termodinâmica A lei zero da termodinâmica afirma que "Se dois corpos A e B estão separadamente em equilíbrio térmico com um terceiro corpo C, então A e B estão em equilíbrio térmico entre si“. Essa lei permite a definição de uma escala de temperatura, como por exemplo, as escalas de temperatura Celsius, Fahrenheit, Kelvin. Lei Zero da Termodinâmica A lei zero da termodinâmica afirma que "Se dois corpos A e B estão separadamente em equilíbrio térmico com um terceiro corpo C, então A e B estão em equilíbrio térmico entre si“. Essa lei permite a definição de uma escala de temperatura, como por exemplo, as escalas de temperatura Celsius, Fahrenheit, Kelvin. Primeira Lei da Termodinâmica Energia interna (U) • Energia interna: é a soma de toda a energia cinética e potencial de um sistema. • Não se pode medir a energia interna absoluta. • A energia não pode ser criada ou destruída. • A energia (sistema + vizinhança) é constante. • Toda energia transferida de um sistema deve ser transferida para a vizinhança (e vice-versa). wqU Primeira Lei da Termodinâmica “quando um sistema sofre qualquer mudança física ou química, a variação obtida em sua energia interna, U, é dada pelo calor (q) adicionado ou liberado pelo sistema, mais o trabalho (w) realizado pelo sistema ou no sistema”: wqU Primeira Lei da Termodinâmica está relacionada com o princípio da conservação de energia. Primeira Lei da Termodinâmica • q é a transferência de energia que ocorre em consequência de uma diferença de temperatura, denominado de calor. • w é o trabalho, é a energia necessário para mover um objetocontra uma força. • Energia é a capacidade de realizar trabalho ou de transferir calor. wqU Primeira Lei da Termodinâmica U>0 wqU Primeira Lei da Termodinâmica Convenção de sinal para q e w q > 0 (+) - Sistema recebe calor para a vizinhança; q < 0 (-) - Sistema cede calor para a vizinhança; w > 0 (+) - Sistema recebe trabalho da vizinhança; sistema ganha energia (compressão) w < 0 (-) - Sistema realiza trabalho na vizinhança; sistema perde energia (expansão) Lembrando: sistema comprimido tem uma energia maior que um sistema expandido wqU U=q+w Obs.:U=E Primeira Lei da Termodinâmica wqU Ao receber uma quantidade de calor 50 J, um gás realiza um trabalho igual a 12 J, sabendo que a Energia interna do sistema antes de receber calor era 100 J, qual será esta energia após o recebimento? R.: Uf= 138 J Primeira Lei da Termodinâmica Exercício 6 wqU Primeira Lei da Termodinâmica Calor (q) Calor é a transferência de energia que ocorre em consequência de uma diferença de temperatura. Tcmq .. Sendo: m = massa da substância c = calor específico T é a variação de temperatura Calor específico (c): Corresponde à quantidade de calor recebida ou cedida por 1 g da substância para elevar a sua temperatura de 1oC. wqU Maior c menor troca de calor com a vizinhança, ou seja, maior será a quantidade de calor necessário para aquecê-lo. Primeira Lei da Termodinâmica Calor específico wqU O calor específico de uma substância é 0,5 cal/g.oC. Se a temperatura de 4 g dessa substância passou de 10oC para 20 oC, pode-se afirmar que ela absorveu uma quantidade de calor, em calorias, de: a) 0,5 b) 2 c) 5 d) 10 e) 20 Primeira Lei da Termodinâmica Calor específico Exercício 6 Primeira Lei da Termodinâmica Trabalho (w) Trabalho realizado quando um sistema expande com dV contra a pressão externa é definido como: dVPdw ext Sendo: Pext = Pressão externa dV é a variação infenitezimal de volume Como na expansão dV é positivo, isso significa que w é negativo. O sinal negativo nos informa que o sistema realiza trabalho contra a vizinhança e em consequência a energia interna do gás que realiza trabalho diminui. wqU Primeira Lei da Termodinâmica Trabalho (w) Trabalho realizado quando um sistema expande com dV contra a pressão externa é definido como: dVPdw ext Isotérmico (T=constante) i f V V nRTw ln wqU • Função de estado: depende somente dos estados inicial e final do sistema. • Energia Interna: é uma função de estado. Primeira Lei da Termodinâmica Funções de estado inicial inicial final • Energia Interna: é uma função de estado. Primeira Lei da Termodinâmica Funções de estado Primeira Lei da Termodinâmica Energia Interna versus Entalpia Energia Interna (U) •Volume constante Entalpia (H) • Pressão constante • As reações químicas podem absorver ou liberar calor. • No entanto, elas também podem provocar a realização de trabalho. • Entalpia, H: é o calor transferido entre o sistema e a vizinhança realizado sob pressão constante. • Entalpia é uma função de estado. • Quando H é positivo, o sistema ganha calor da vizinhança. • Quando H é negativo, o sistema libera calor para a vizinhança. Primeira Lei da Termodinâmica Entalpia Primeira Lei da Termodinâmica Entalpia • Por exemplo, quando um gás é produzido, ele pode ser utilizado para empurrar um pistão, realizando, assim, trabalho. Zn(s) + 2H+(aq) Zn2+(aq) + H2(g) • O trabalho realizado pela reação acima é denominado trabalho de pressão- volume. Primeira Lei da Termodinâmica Entalpia A entalpia é uma propriedade extensiva (a ordem de grandeza do H é diretamente proporcional à quantidade): CH4(g) + 2O2(g) CO2(g) + 2H2O(l) H = -890 kJ 2CH4(g) + 4O2(g) 2CO2(g) + 4H2O(g) H = 1780 kJ Primeira Lei da Termodinâmica Entalpia de reação • Quando invertemos uma reação, alteramos o sinal do H: CO2(g) + 2H2O(l) CH4(g) + 2O2(g) H = +890 kJ • A variação na entalpia depende do estado: H2O(g) H2O(l) H = -88 kJ Primeira Lei da Termodinâmica Entalpia de reação • A lei de Hess: se uma reação é executada em uma série de etapas, o H para a reação será igual à soma das variações de entalpia para as etapas individuais. • Por exemplo: CH4(g) + 2O2(g) CO2(g) + 2H2O(g) H = -802 kJ 2H2O(g) 2H2O(l) H = -88 kJ CH4(g) + 2O2(g) CO2(g) + 2H2O(l) H = -890 kJ Primeira Lei da Termodinâmica Entalpia de reação – Lei de Hess Primeira Lei da Termodinâmica Entalpia de reação – Lei de Hess Observe que: H1 = H2 + H3 Primeira Lei da Termodinâmica Entalpia de formação • Se 1 mol de composto é formado a partir de seus elementos constituintes, a variação de entalpia para a reação é denominada entalpia de formação, Hof . • Condições padrão (estado padrão): 1 atm e 25 oC (298 K). • A entalpia padrão, Ho, é a entalpia medida quando tudo está em seu estado padrão. • Entalpia padrão de formação: 1 mol de composto é formado a partir de substâncias em seus estados padrão. • Se existe mais de um estado para uma substância sob condições padrão, o estado mais estável é utilizado. • A entalpia padrão de formação da forma mais estável de um elemento é zero. Primeira Lei da Termodinâmica Entalpia de formação Primeira Lei da Termodinâmica Entalpia de formação reagentesprodutos HHH Calcule o ∆Hөf em kcal mol -1, a 25 °C, para: Fe2O3(s) + CO(g) → 2 FeO(s) + CO2(g) Dados os calores de formação em kcal mol-1 : ∆Hөf Fe2O3(s) = –196,50 ∆Hөf CO(g) = –26,41 ∆Hөf FeO(s) = –63,80 ∆Hөf CO2(g) = –94,05 a) 12,60 b) 6,30 c) 37,50 d) 1,26 e) 9,80 Primeira Lei da Termodinâmica Exercício 7 Considere a equação a seguir: 2H2 (g) + O2 (g) 2H2O (l) H = -572 kJ Assinale V ou F: ( ) Exotérmica, liberando 286 kJ por mol de oxigênio consumido. ( ) Exotérmica, liberando 572 kJ para dois mols de água produzida. ( ) Endotérmica, consumindo 572 kJ para dois mols de água produzida. ( ) Endotérmica, liberando 572 kJ para dois mols de oxigênio consumido. Primeira Lei da Termodinâmica Exercício 8 Considere o diagrama de entalpia: Qual a opção que contém a equação química correta? a) H2(g) + ½ O2(g) H2O(g) AH = +242 kJ/mol b)H2O(l) H2O(g) AH = -41 kJ/mol c) H2(g) + 1/2 O2(g) H2O (l) AH= +41 kJ/mol d)H2O(l) H2(g) + ½ O2(g) AH = +283 kJ/mol e)H2O (g) H2(g) + ½ O2(g) AH= 0 kJ/mol Primeira Lei da Termodinâmica Exercício 9 Calcule o H da reação abaixo: C(graf) + ½ O2(g) CO2 (g) H = ? Sabendo que : C(graf) + O2 (g) CO2 (g) H1 = - 94,1 kcal/mol CO2 (g) + ½ O2 (g) CO2 (g) H2 = - 67,7 kcal/mol Primeira Lei da Termodinâmica Exercício 10 H= -327,6 kcal/mol Primeira Lei da Termodinâmica Exercício 10 Calcule o H da reação abaixo: PCl3(l) + Cl2(g) PCl5 (s) H = ? Sabendo que : 2P(s) + 3Cl2 (g) 2PCl3 (l) H1 = - 640 kJ/mol 2P(s) + 5Cl2 (g) 2PCl5 (l) H1 = - 887 kJ/mol PrimeiraLei da Termodinâmica Exercício 11 Calcule o H da reação abaixo: N2H4(l) + H2(g) 2NH3 (g) H = ? Sabendo que : N2(g) + 3H2 (g) N2H4 (l) H1 = + 51 kJ/mol N2(g) + 3H2 (g) 2NH3 (g) H1 = - 92 kJ/mol
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