reacao de alcenos 2

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Química Orgânica I - Profa. Dra. Ana Paula 
Freitas - UFPE/CAA 
Reação de Alcenos 
Química Orgânica I - Profa. Dra. Ana Paula 
Freitas - UFPE/CAA 
Reação de Hidrogenação 
+ H2
(73%)
Solvente : EtOH, hexano ou HOAc
Ocorre lentamente se na ausência de catalisador (Pt, Pd , Ródio e Ni), entretanto 
quando na presença de catalisador ocorre em alto rendimento e com formação 
de um único produto. 
O calor de hidrogenação está associado a estabilidade da ligação dupla. 
CH2=CH2  RCH=CH2  RCH=CHR  R2C=CHR  R2C=CR2 
∆H = 32,6 ∆H= 30,2 ∆H= 28,4 ∆H= 26,7 ∆H= 26,4 
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CO2CH3
CO2CH3
+
 H2
Pt
CO2CH3
CO2CH3
(100%)
Estereoquímica da Hidrogenação 
Adição sin – ocorre a adição dos hidrogênios pelo mesmo lado da dupla 
Adição anti – a adição ocorre pelos lados opostos da dupla. 
Normalmente a reação ocorre pelo lado menos impedido. 
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CH3
H
CH3CH3
H2
Ni
H
CH3
H
CH3 CH3 H
H
H
CH3
CH3 CH3
H
(100%)
+
(Não forma)
Adição Eletrofílica de HX 
H H
+ HBr -30
oC
CHCl3
H Br
HI  HBr  HCl   HF 
H
CH3
CH3
CH3
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Mecanismo da reação 
+ H X
+ X
-
+
X
H
H
Regiosseletividade da reação de adição HX 
Essa reação de adição segue a regra do MarcovinKov que prevê que : “ Quando um 
alceno assimetricamente substituído reage com um haleto de hidrogênio, o hidrogênio 
adiciona-se ao carbono que tem o maior número de hidrogênios e o halogênio adiciona- 
se ao carbono que tem menos hidrogênio.” 
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+ HBr
HOAc
Br(80%) 
+ HBr
HOAc Br
(94%)
+ HCl
0oC
Cl
(100%)
+ HCl
0oC
CHCH3
CH2CH3
Cl
(80%)
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Mecanismo da adição MarcovniKov 
Energeticamente forma-se sempre o radical (Carbocátion) mais estável o que 
condiz com o produto previsto pela regra do MarcovniKov. 
RCH=CH2
H X
RCH CH2
H
+ :X:
-
..
..+
RCH(X )C H3
RCH=CH2
H X
RCH2 CH2 + :X:
-
..
..
RCH2CH2X
+
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Rearranjo de carbocátion na adição de HX 
HCl
0oC
+
Cl
Cl
(40%) (60%)
Cl H + H2C=CHCH(C H3) 2
H2C_C HCH(C H3) 2
+
H3CCH2C( CH3) 2
+
+:Cl:
-
..
..
CH3CH2C
Cl
CH3
CH3
Mecanismo do rearranjo 
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A reação de adição HX ocorrer via anti-Marcovnikov quando se adiciona peróxido 
(ROOR) ou hidroperóxidos de alquila (ROOH), com rendimento de 100% do 
produto anti. 
H2C=CHCH3 + HCl
ROOR ClCH2CH2CH3
(100%)
+ HCl
ROOR
CH3CH2CH=CH2 CH3CH2CH2CH2Cl
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Mecanismo da adição anti-Markovnikov 
1ª Etapa 
 
R - O - O - R
Luz
2 RO.
2ª Etapa 
3ª Etapa 
4ª Etapa 
BrCH2CHCH2CH3. + H Br CH3CH2CH2CH2Br + : B .
..
..
..
..
+ CH2=CHCH2CH3 BrCH2CHCH2CH3.: Br.
+ H Br + : B .
..
..RO. ROH
 :Br.
..
..
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CH3
CH3
H
CH3
+ HBr
+ HBr
CH3
CH3
H
CH3
ROOR
Adição de H2SO4 (Segue a regra do Marcovnikov) 
CH3CH=CH2 + H_O SO2OH CH3CH2CH2OSO2OH
H2O
CH3CH2CH2OH
CH3CHCH3 +
+ -
OSO2OH
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1. H2SO4
2. H2O
3. Calor
OH
Hidratação de Alcenos ( Ocorre em meio levemente ácido) 
H
50% H2SO4/
 H2O
OH
(90%)
50% H2SO4/
 H2O
OH (80%)
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Mecanismo da reação de hidratação 
+ H2O
H3O
+
OH
O
H
H
H
+ +
+ O
H
H
:
:
O
H
H
+ :
:
O
H
H
+OHO
H
H
H +
+
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Hidroboração-Oxidação de Alcenos (Não segue a regra do Marcovinkov) 
CH3(C H2) 7CH=CH2 + B2H6 CH3(C H2) 7CH2CH2OH
Produto anti
[CH3(C H2) 7CH2CH2]3B
H2O2
NaOH
1. H3B, THF
2. H2O2, NaOH
OH
(82%)
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Estereoquímica da Hidroboração-Oxidação 
1. H3B, THF
2. H2O2, NaOH
H
H
OH
H (86%)
A adição do grupo OH e H ocorrem pelo mesmo lado da dupla. 
Adição de Halogênio 
CH3CH=CH(C H3) 2 + Br2
CHCl3
0oC
CH3CH CH (C H3) 2
Br
Br
(100%)
A adição dos halogênios é anti, ou seja os mesmos entram de lados opostos 
à dupla. 
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+ Br2
CHCl3
0oC
Br
Br
(80%)
+ Cl2
CHCl3
0oC
Cl
Cl
(73%)
CH2=CH2 + : Br: :Br :
....
.. ..
CH2 CH2
Br
+ Br
-
+
BrCH2CH2Br
Mecanismo 
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Epoxidação 
+ CH3COOOH O + CH3COOH
+ CH3COOOH + CH3COOHCH2=CH(C H2) 9CH3 CH2 CH(C H2) 9CH3
O
Ozonólise 
CH3(C H2) 5CH=CH2
1. O3, CH3OH
2. ( CH3) 2S CH3(C H2) 5CHO
+ HCHO
+ HCHOCH3CH2CH2CH2C(C H3)= CH2
1. O3
2. H2O, Zn
CH3CH2CH2CH2COCH3