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ESTRUTURA CRISTALINA DOS METAIS UNIVERSIDADE FEDERAL DE SERGIPE DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA DE MATERIAIS Profa: Michelle Cardinale Macedo 2 Roteiro da aula • Sólidos cristalinos e amorfos. • Materiais monocristalinos e policristalinos. • Reticulado cristalino. • Sistemas cristalinos e redes de Bravais • Estruturas cristalinas de materiais metálicos (CS,CFC, CCC e HC). Estrutura dos Sólidos 3 Nos diferentes estados da matéria, podemos encontra quatro tipos de arranjos atômicos ou iônicos. Sem ordem: os átomos ou íons não possuem arranjo ordenados. Esses materiais preenchem aleatoriamente todo o espaço disponível. Ex: gases monoatômicos Ordem de curto alcance: o arranjo espacial dos átomos se estende apenas aos vizinhos mais próximos de cada átomo. INTRODUÇÃO (a) Ar H2O (b) Ordem de longo alcance: o arranjo atômico espacial estende-se a distâncias bem maiores (acima de 100nm). Os átomos ou íons desses materiais formam uma grade regular, repetitiva e tridimensional. Si O (c) (d) 4 Sólidos cristalinos e amorfos Segundo a distribuição espacial dos átomos, moléculas ou íons, os sólidos podem ser classificados em: • CRISTALINOS: compostos por átomos, moléculas ou íons arranjados de uma forma periódica em três dimensões. As posições ocupadas seguem uma ordenação que se repete para grandes distâncias atômicas (de longo alcance). • AMORFOS: compostos por átomos, moléculas ou íons que não apresentam uma ordenação de longo alcance. Podem apresentar ordenação de curto alcance. OBS: Materiais com ligações covalentes (que são direcionais) têm mais tendência a formar sólidos amorfos do que materiais com ligações metálicas ou iônicas (que não são direcionais). 5 Classificação do material cristalino Os materiais cristalinos podem se dividir em : Monocristalino ou policristalino Policristalino: Composto por várias pequenas regiões com diferentes orientações espaciais. Monocristalino: Composto por um único e grande cristal Micrografia de um aço inoxidável policristalino mostrando grãos e contornos de grão. Grão (grupo de cristais com uma dada orientação) Contorno de Grão ( fronteira entre as regiões onde há um desalinhamento entre os cristais) 6 Conceitos Fundamentais • ESTRUTURAS CRISTALINAS: Arranjo espacial dos átomos, íons ou moléculas de um material sob a forma de uma rede regular e repetitiva. • CÉLULA UNITÁRIA: É uma subdivisão da rede que ainda mantém as características típicas de toda a rede. 7 Diversas unidades estruturais que descrevem a estrutura cristalina esquemática. A unidade estrutural mais simples é a célula unitária. Mais de uma única célula unitária pode ser escolhida para uma estrutura cristalina específica; contudo, geralmente usamos a célula unitária que possui o maior grau de simetria geométrica. 8 • MODELO DE ESFERAS RÍGIDAS: os átomos ou íons são considerados como se fossem esferas sólidas que possuem diâmetros bem definidos. Representação da célula unitária através de esferas rígidas Uma célula unitária com esferas reduzidas Um agregado de muitos átomos 9 A geometria de uma célula unitária pode ser definida da seguinte forma: A geometria da célula unitária é descrita em termos de seis parâmetros: o comprimento das três arestas do paralelepípedo (a, b e c) e os três ângulos entre as arestas (, e ). Esses parâmetros são chamados PARÂMETROS DE REDE. Parâmetros de rede Sistema de coordenadas x, y e z , com sua origem localizada em um dos vértices do paralelepípedo. 10 Sistemas cristalinos Existem somente SETE diferentes combinações dos parâmetros de rede. Cada uma dessas combinações constitui um SISTEMA CRISTALINO. Cúbico a=b=c = == 90 Hexagonal a=bc ==90, ==120 Tetragonal a=bc = = =90 Romboédrico a=bc ==90 Ortorrômbico abc = = = 90 Monoclínico abc = = 90 Triclínico abc 90 11 Redes de Bravais 12 ESTRUTURAS CRISTALINAS DE METAIS CFC- Cúbico de faces centradas HC- Hexagonal compacto CCC- Cúbico de corpo centrado 13 Duas características Importantes de uma estrutura cristalina são o Número de Coordenação e o fator de empacotamento atômico (FEA) Número de coordenação: Corresponde ao número de átomos que está em contato com um átomo específico ou ao número de vizinhos mais próximos a esse átomo específico. FEA- Corresponde a fração do espaço ocupada por átomos, assumindo o modelo da esfera atômica rígida. FEA = Volume de átomos em uma célula unitária Volume total da Célula unitária 14 Volumes das células unitárias dos sete sistemas cristalinos Volume do átomo (Volume da esfera) =4/3R3 , onde R é o raio 15 ESTRUTURA CRISTALINA CÚBICA SIMPLES- CS Características : Número de átomo associado a cada célula unitária (N): 1 Relação entre o comprimento da aresta e o raio atômico : Número de coordenação : 6 Fator de empacotamento (FEA): 0,52 Metais: Polônio e -Mn 16 Exemplo 1: Demonstrar que o fator de empacotamento da estrutura cúbica simples (CS) é igual a 0,52. Relação entre a aresta e o raio atômico: a = 2R VC= a3 (volume total da Célula) VA= 4/3R3 ( Volume do átomo) 17 ESTRUTURA CRISTALINA CÚBICA DE FACES CENTRADAS-CFC Características : Número de átomo associado a cada célula unitária: 4 Relação entre o comprimento da aresta e o raio atômico : Número de coordenação : 12 Fator de empacotamento (FEA): 0,74 Metais: Fe, Cu, Au, Pt, Ag, Pb, Ni, etc. 18 CFC Número de coordenação 12 19 Exemplo 2: Calcular o comprimento de aresta, o volume e o FEA de uma célula unitária CFC em termos do raio atômico. VC= a3 (volume total da Célula) VA= 4/3R3 ( Volume do átomo) 20 ESTRUTURA CRISTALINA CÚBICA DE CORPO CENTRADAS (CCC) Características : Número de átomo associado a cada célula unitária: 2 Relação entre o comprimento da aresta e o raio atômico: Número de coordenação : 8 Fator de empacotamento (FEA): 0,68 Metais: Fe, Ti, W, Mo, Nb, Ta, Cr, Zr PMT 2100 Introdução à Ciência dos Materiais para Engenharia EPUSP - 2007 21 Exemplo: Mostre que para a estrutura cristalina cúbica de corpo centrado o comprimento da aresta unitária a e o raio atômico R estão relacionados através da expressão a= Considere os triângulos NOP e NPQ. 22 ESTRUTURA CRISTALINA HEXAGONAL COMPACTA (HC) Características : Número de átomo associado a cada célula unitária: 6 Relação entre o comprimento da aresta e a altura do prisma é (c/a)= 1,633 Número de coordenação : 12 Fator de empacotamento (FEA): 0,74 Metais: Ti, Zn, Cd, Zr 23 1 2 3 1 2 2 2 Célula unitária isolada Célula unitária com esferas rígidas Posições atômicas na célula unitária Número de átomos associado a cada célula unitária isolada = 2 Os metais não se cristalizam na estrutura HS porque o FEA desta estrutura é muito baixo. Os átomos podem conseguir uma energia mais baixa e um estável mais estável , formando a estrutura HC. 24 Exemplo: Mostre que o fator de empacotamento atômico para a HC é de 0,74. Sabendo que c=1,633a 25 DENSIDADE VERDADEIRA n- número de átomos associados a cada célula unitária A= Peso atômico Vc= Volume da célula unitária NA = número de Avogrado (6,023 x10 23 átomos/mol) 26 Exemplo 2: O Cromo possui um raio atômico de 0,1249nm (1,250x10-8cm), uma estrutura cristalina CCC, e um peso atômico de 52 g/mol. Calcule a sua densidade e compare com a densidade medida experimentalmente. Comprimento da aresta: Volume do cubo: a3
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