2º Aula (NP1)

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“Ensaios qualitativos
de Via Úmida”
Química Analítica
Curso de Farmácia
Profa. Viviane Borio
Importância das reações de 
identificação de íons
 Fármacos contém íons em suas estruturas químicas, 
como Fe+2 no FeSO4.
 Muitos íons são considerados interferentes 
(contaminantes químicos) em fármacos.
 Reconhece-se uma molécula através da identificação de 
um íon presente nela.
Farmacopeia Brasileira
Compêndio oficial farmacêutico
Constitui-se de 2 volumes:
-Volume 1: definições e descrição de técnicas e métodos 
analíticos;
-Volume 2: monografias de fármacos e medicamentos
Constam os ensaios
de identificação de 
compostos e seus 
contaminantes químicos
Tudo o que não é o composto 
(impurezas)
Acesso livre pelo site 
da ANVISA
Estrutura geral 
das monografias
FB, 5.ed. vol.2
Ensaios de Identificação: 
química analítica qualitativa
Ensaios de Pureza e 
doseamento: química analítica 
quali e quantitativa
Ex.: Monografia do diurético
Acetazolamida.
Página 83 do volume 2 da
Farmacopeia Brasileira 5 ed.
Ensaios qualitativos de 
Via Úmida
 São feitos com as substâncias em solução
 A maioria das reações de identificação de íons são
conduzidas por via úmida (via seca = interferências de 
outros íons)!
 Percebe-se a ocorrência de uma reação química através
de fenômenos químicos, tais como:
- Formação de precipitado
- Desprendimento de gás
- Mudança de cor
Via úmida
Classificação analítica dos Cátions 
e Ânions
⇒ Marcha Analítica:
Processo sistemático de identificação de íons 
inorgânicos em uma amostra, mediante a formação de 
complexos ou sais insolúveis que apresentam certas 
características. 
⋙ A identificação de cada íon deve ocorrer após a 
separação/eliminação de todos os outros íons que 
impedem sua identificação (ou seja, que reagem com o 
reagente usado).
Ensaios qualitativos de 
Via Úmida
∻ Princípio geral dos esquemas de análise qualitativa de 
cátions e ânions (marcha analítica):
- Subdivisão de grupos de íons (famílias) a fim de 
facilitar a separação e a subsequente identificação de 
cada íon;
- Separação e identificação de cada íon na amostra 
usando-se reagentes gerais (grupo) e específicos (íon 
específico).
Ensaios qualitativos de 
Via Úmida
 No entanto, antes de proceder-se a marcha, é 
necessário proceder aos testes preliminares, que são:
- Estado físico 
- Cor 
- Odor 
- Solubilidade em água 
- Solubilidade em ácidos minerais diluídos 
- pH 
Classificação analítica dos 
Cátions e Ânions
 Cátions: são classificados em 5 grupos, com base em 
algumas propriedades comuns e comportamento análogo. 
Cada grupo possui um reagente que forma compostos 
insolúveis com cada um dos íons metálicos daquele grupo.
Os reagentes usados para os cátions mais comuns são: 
ácido clorídrico, ácido sulfídrico (sulfeto de 
hidrogênio), sulfeto de amônio e carbonato de amônio;
Obs.: pode-se dizer que a classificação destes íons mais
comuns é baseda nas diferenças de solubilidade de seus
cloretos, sulfetos e carbonatos
Importante!!!
Segundo Baccan, os grupos de cátions são apresentados
conforme tabela abaixo:
No entanto, para Vogel e outros pesquisadores desta área, 
a classificação é a mesma, porém, com ordem inversa. 
Ex.: o grupo I de Baccan é o grupo V de Vogel.
I
V
V
O
G
E
L
Grupos dos Cátions por Vogel: 
agrupados por reações gerais
► Grupo I: Prata (Ag+), Chumbo (Pb+2) e Mercúrio I (Hg2
+2)
Os cátions deste grupo formam precipitados com o ácido
clorídrico diluído (HCl) – cloretos insolúveis em HCl dil.
►Grupo II: Subdivide-se em 2 subgrupos (II A e II B)
Os cátions deste grupo formam sulfetos insolúveis (pptos) 
com H2S em presença de HCl diluído.
Subgrupo do Arsênio (II B):
Arsênio III (As+3), Arsênio V 
(As+5), Antimônio III (Sb+3), 
Antimônio V (Sb+5), Estanho II 
(Sn+2), Estanho III (Sn+3) e 
Estanho IV (Sn+4).
Subgrupo do Cobre (II A): Cobre 
(Cu+2), Mercúrio II (Hg+2), bismuto 
(Bi+3), Cádmio (Cd+2).
Insolúveis em polissulfeto de amônio
Solúveis em polissulfeto de amônio
Grupos dos Cátions
► Grupo III: Cobalto II (Co+2), Níquel II (Ni+2), Ferro II 
(Fe+2), Ferro III (Fe+3), Cromo III (Cr+3), Alumínio (Al+3), 
Zinco (Zn+2) e Manganês (Mn+2)
Os cátions deste grupo formam precipitados com sulfeto de
amônio (NH4)2S em meio amoniacal ou neutro.
► Grupo IV: Cálcio (Ca+2), Estrôncio (Sr+2) e Bário (Ba+2)
Os cátions deste grupo formam precipitados (carbonatos)
com carbonato de amônio (NH4)2CO3 em presença de 
cloreto de amônio NH4Cl.
Grupos dos Cátions
► Grupo V: Sódio (Na+), Potássio (K+), Amônio (NH4
+), 
Lítio (Li+) e Magnésio (Mg+2)
Os cátions deste grupo não formam precipitados com
nenhum dos reagentes anteriores.
Após a separação em grupos, procede-se a 
identificação Individual (marcha analítica)
Separação dos cátions do Grupo I de 
Vogel: Ag+, Hg2+2, Pb+2
 Reagente do grupo: Ácido clorídrico diluído (HCl 2M, 
HCl 6M,…)
 Reação do grupo: ppto branco de cloreto de chumbo
(PbCl2), cloreto de mercúrio (Hg2Cl2) e cloreto de prata
(AgCl).
 Existem diversos mecanismos e reagentes que podem
identificar quimicamente cada um dos íons, mas, será
demonstrada 1 marcha para cada um deles.
Conduz-se as marchas com o uso de 
Centrífugas:
As centrífugas servem para separação de 
amostras. O material é colocado em tubo
e então é levado aos orifícios da centrífuga.
A alta rotação faz separar a parte sólida da 
parte líquida com melhor.
- A parte sólida, fica ao 
fundo, e é chamada de 
precipitado (PPTO)
- A parte líquida é 
conhecida como 
sobrenadante (SN)
Importante: balancear colocando 1 tubo em frente ao outro na centrífuga.
Separação e identificação dos 
cátions do Grupo I: Ag+, Hg2+2, Pb+2
AMOSTRA
AgCl ↓ Hg2Cl2↓ PbCl2↓
AgCl ↓
Hg2Cl2↓
Pb+2
PbCrO4 ↓Hg(NH2)Cl↓ [Ag(NH3)2] Cl
AgCl ↓
Hg ↓
Identifica mercúrio I
Identifica chumboIdentifica prata
Separação e identificação dos 
íons do Grupo I
 Pega-se a amostra e acidifica-se com HCl (reagente do 
grupo)
 O precipitado branco indica: AgCl ↓, Hg2Cl2↓, PbCl2↓.
 Despreza-se o sobrenadante (SN) e transfere-se o 
precipitado (ppto) para um tubo de ensaio. Adiciona-se aí
água destilada e ferve-se. 
 O ppto conterá prata e mercúrio . O chumbo solubilize, 
então, estará no SN.
 Adiciona-se NH4OH ao ppto. Separa-se assim o 
mercúrio, que precipita. Separa-se o filtrado, onde
precipita-se a prata.
Reação de identificação do 
cátion Ag+
 Tem-se o AgCl↓ já formado com o HCl;
 A água mantém o ppto, visto que o AgCl ↓ é insolúvel em 
água;
 A adição posterior de NH4OH diluído dissolve o AgCl↓, 
formando o íon complexo diaminoargentato, conforme a 
reação:
AgCl + 2 NH3 → [Ag(NH3)2]
+ + Cl-
Após, adiciona-se o ácido nítrico HNO3 (pode ser HCl), que
neutraliza o excesso de amônia e o ppto branco de cloreto de
prata AgCl volta a aparecer, conforme abaixo:
[Ag(NH3)2]Cl + 2 HNO3 → AgCl↓ + 2 NH4NO3
Ppto branco
Reação de identificação do 
cátion Hg2+2
 Tem-se o Hg2Cl2↓ já formado com o HCl;
 A água mantém o ppto, visto que o Hg2Cl2 ↓ é insolúvel 
em água;
 A adição de NH4OH diluído (amônia) converte o ppto em 
uma mistura de 2 outros pptos insolúveis, que são o
amidocloreto de mercúrio II (branco) e mercúrio 
metálico (preto brilhante), prevalecendo a cor preta:
Hg2Cl2 + 2NH3 → Hg(NH2)Cl↓ + Hg ↓ + NH4
+ + Cl-
ppto preto
Reação de identificação do 
cátion Pb+2
 Tem-se o PbCl2↓ já formado com o HCl;
 A água dissolve o ppto, que fica no sobrenadante (SN), 
já separado assim dos demais íons do grupo; Adiciona-se ao SN o Cromato de potássio K2CrO4 e 
obtém-se cromato de chumbo (precipitado amarelo), 
conforme reação abaixo:
Pb2+ + CrO4
2- → PbCrO4 ↓
Ppto amarelo
Reações de identificação de ânions
Os ânions não são tão sistematicamente separados
como os cátions. 
-Podem ser divididos de acordo com as suas solubilidades
em sais de prata, cálcio, zinco, bário.
-Podem também ser identificados pelo desprendimento de
gases/vapores quando em contato com alguns ácidos.
As divisões em grupos não são utilizadas na prática
laboratorial.
- Iremos estudar: SO4
-2, NO3
-, Cl-, Br-, CO3
-2
Reações de identificação de ânions
 Identificação ânion Sulfato: SO4
-2
Ocorre pela solubilidade de seus sais.
1. Reação com cloreto de bário: forma-seum
precipitado branco de SULFATO DE BÁRIO insolúvel
em HCl (dil). e ligeiramente solúvel em HCl (conc).
SO4
-2 + Ba 2+ → BaSO4 ↓
O ensaio é feito adicionando o sulfato de bário a uma
solução diluída de HCl – carbonatos, sulfitos e fosfatos
não precipitam.
Reações de identificação de ânions
 Identificação ânion Sulfato: SO4
-2
2. Reação com solução de nitrato de prata: forma-se um 
precipitado branco cristalino de SULFATO DE PRATA
SO4
-2 + 2 Ag+ → Ag2SO4 ↓
O ensaio é feito com solução concentrada de nitrato de 
prata.
Reações de identificação de ânions
 Identificação ânion Nitrato: NO3
-
1. Reação com Ácido Sulfúrico concentrado: forma-se vapor 
marrom avermelhado de DIÓXIDO DE NITROGÊNIO:
4 NO3 + 2 H2SO4 → 4 NO2↑ + O2 ↑ + 2 SO4
-2 +2 H2O
2. Ação do calor: varia de acordo com o metal do sal.
- Nitratos de sódio e potássio: desprendem oxigênio e 
formam nitrito sólido
2 NaNO3 + calor → 2 NaNO2 + O2↑
- Nitrato de prata e outros metais nobres: desprendem
dioxido de nitrogênio e deixam resíduo do metal
2 AgNO3+ calor → 2 Ag + 2 NO2 ↑ + O2 ↑
Reações de identificação de ânions
 Identificação ânion Cloreto: Cl –
1. Reação com Ácido Sulfúrico concentrado: ocorre
decomposição completa do cloreto à quente, com 
desprendimento de cloreto de hidrogênio
Cl - + H2SO4 → HCl ↑ + HSO4
-
2. Reação com solução de acetato de chumbo: forma-se ppto
branco de cloreto de chumbo
2 Cl- + Pb 2+ → PbCl2↓
Reações de identificação de ânions
 Identificação ânion Brometo: Br –
1. Acidificar a amostra com ácido sulfúrico e acrescentar 
solução de cloro ao meio reacional = desprende-se bromo, 
que confere cor parda à solução; 
Agitar a solução com clorofórmio = o solvente adquire cor 
vermelha a marrom avermelhada.
2. Tratar a amostra com ácido nítrico e nitrato de prata = 
forma-se precipitado caseoso branco a levemente amarelado, 
pouco solúvel em hidróxido de amônio 6 M.
Reações de identificação de ânions
 Identificação ânion Carbonato: CO3
-2
1. Tratar a amostra com ácido mineral (sulfúrico, nítrico, 
clorídrico) = produz-se efervescência (libera CO2), com 
desprendimento de gás incolor que, ao reagir com hidróxido 
de cálcio, forma imediatamente precipitado branco.
Farmacopeia Brasileira
Farmacopeia Brasileira, 5 ed, pg 162 até 167.