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Prof. Marco Antonio Alves da Silva22 5. Reações de oxirredução 5.1. Número de oxidação 5.1.1. Definição • Número de oxidação (NOX) é o número que mede a carga real (liga- ção iônica) ou a carga parcial (ligação covalente) de uma espécie química. 5.1.2. Regras práticas para determinar o NOX • Primeira regra: O NOX de um elemento em uma substância simples é zero. • Segunda regra: O NOX do hidrogênio é geralmente +1 em seus com- postos, exceto nos hidretos metálicos (iônicos), o qual é -1. • Terceira regra: O NOX do oxigênio é geralmente -2 em seus com- postos, exceto quando ligado ao flúor, neste caso o seu NOX é +2, e nos peróxidos o oxigênio adquire NOX = -1. • Quarta regra: Certos elementos possuem o mesmo NOX em todos ou quase todos os seus compostos: metais alcalinos (NOX = +1), metais alcalinos-terrosos (NOX = +2), alumínio (NOX = +3), flúor (NOX = -1), prata (NOX = +1) e zinco (NOX = +2). • Quinta regra: A soma algébrica dos NOX de todos os átomos em uma espécie neutra é zero. • Sexta regra: A soma algébrica do NOX total dos elementos consti- tuintes de um íon é igual a carga do íon. 5.2. Oxirredução 5.2.1. Conceito de oxirredução associado ao NOX • Oxidação é a perda de elétrons por uma espécie química, ou seja, aumento algébrico do NOX. Química Analítica Qualitativa 23 • Redução é o ganho de elétrons por uma espécie química, ou seja, diminuição algébrica do NOX. • A oxidação e a redução ocorrem ao mesmo tempo, não existindo uma sem a outra, pois, na transferência de elétrons, uma perde e a ou- tra ganha. 5.2.2. Definição de reação de oxirredução • Uma reação é considerada oxirredução quando um ou mais elementos sofrem variações nos seus números de oxidação. 5.2.3. Agente oxidante e agente redutor • Agente oxidante é a substância que age causando a oxidação de uma elemento pertencente a uma substância reagente. O agente oxidante contém o elemento que ganha elétrons (sofre redução). • Agente redutor é a substância que age causando a redução de um elemento pertencente a uma substância reagente. O agente redutor contém o elemento que perde elétrons (sofre oxidação). 5.3. Balanceamento de reações de oxirredução • Balancear uma reação de oxirredução consiste em fazer com que o total de elétrons cedidos pelo agente redutor seja igual ao total de elé- trons ganhos pelo agente oxidante. 5.3.1. Regra prática para o balanceamento de uma equação redox • 1o passo: Calcular o total de elétrons perdidos e recebidos pelos ele- mentos que sofrem oxidação e redução, respectivamente. Para tanto, multiplique a variação do NOX pela maior atomicidade com que o elemento aparece na equação. Prof. Marco Antonio Alves da Silva24 • 2o passo: Inverter (“cruzar”) o total de elétrons perdidos com o total de elétrons recebidos, ou seja, o coeficiente do elemento que sofre oxidação será o total de elétrons recebidos, e o coeficiente do ele- mento que sofre redução será o total de elétrons perdidos. • 3o passo: Escolher o membro da equação em que o total de elétrons perdidos ou recebidos (coeficientes da equação) será colocado. Os coeficientes deverão estar situados ao lado do elemento cujo NOX não se repete na equação. • 4o passo: Após determinados os coeficientes iniciais, a seqüência será feita por tentativas. 5.3.2. Balanceamento de equações iônicas 5.4. Exercícios 01 – Nos compostos CCl4, CHCl3, CH2Cl2, CH3Cl e CH4, os números de oxidação dos carbonos são respectivamente: a) +4, +2, 0, –2, –4. b) –4, –2, 0, +2, +4. c) +4, +2, +1, –2, +4. d) –2, +4, 0, +2, +4. e) –2, –4, –2, +2, –4. 02 – O número de oxidação do átomo de cloro nos compostos Cl2, HCl, HClO e ClO2 é respectivamente: a) 0, +1, –1, –4. b) 0, –1, –1, +4. c) 0, –1, +1, +4. d) 0, +1, +1, +4. e) 0, –1, –1, –4. Química Analítica Qualitativa 25 03 – A seqüência correta para o número de oxidação do oxigênio nos compostos CaCO3, Na2O2 e O2F2 é respectivamente: a) –1, –1 e –1/2. b) –2, –1 e +1. c) –3, –2 e –1/2. d) –3, +1 e +1. e) –2, –2 e –2. 04 – A substância na qual o manganês apresenta maior número de oxidação é: a) MnO2. b) Mn. c) MnSO4. d) K2MnO4. e) KMnO4. 05 – Na reação representada abaixo, NO3– + 4Zn + 7HO– → NH3 + 4ZnO22– + 2H2O o número de oxidação do nitrogênio variou de +5 para –3. Sendo assim, o nú- mero de oxidação do zinco variou de: a) +2 para zero. b) não variou. c) zero para +2. d) zero para +4. e) +4 para zero. 06 – Assinale a afirmativa correta em relação à reação 2HCl + NO2 → H2O + NO + Cl2 a) O elemento oxigênio sofre redução. b) O elemento cloro sofre redução. c) O HCl é o agente oxidante. d) O NO2 é o agente redutor. e) O NO2 é o agente oxidante. 07 – A formação de imagem em um filme fotográfico envolve a reação de oxirredu- ção entre o sal de prata contido no filme e substância que constitui o revelador. Genericamente, o processo pode ser representado por AgX(s) + revelador → Ag(s) + X–(aq) + outros produtos Indique a afirmação correta a) AgX é o agente redutor. b) O revelador sofre redução. c) O revelador é o agente oxidante. d) O íon Ag+ é reduzido no processo. e) Nesse processo ocorre alteração do número de oxidação do elemento X. 08 – Os despejos líquidos das indústrias de couro, tintas e cromagem de metais geram compostos cromados, principalmente na forma de H2Cr2O7, que são altamente tó- xicos. De acordo com os órgãos de proteção ambiental, esses despejos devem ser tratados quimicamente, para evitar o efeito altamente poluidor, o que se consegue através das reações: H2Cr2O7 +3H2SO3 ⇄ Cr2(SO4)3 + 4H2O – reação A Cr2(SO4)3 +3Ca(OH)2 ⇄ Cr(OH)3 + 3CaSO4 – reação B Considerando essas duas reações, analise as afirmativas: I. No composto H2Cr2O7, reação A, o NOX do cromo é +6. II. O Cr2(SO4)3, reação A, é a forma menos tóxica do cromo cujo NOX é –3. III. O S, na reação A, passa do NOX +4 para +6, portanto sofreu oxidação. Prof. Marco Antonio Alves da Silva26 IV. Na reação B, o agente redutor é o Cr2(SO4)3. Estão corretas a) apenas I e II. b) apenas I e III. c) apenas II e IV. d) apenas I, III e IV. e) apenas II, III e IV. 09 – O zinco pode ser obtido pela ustulação da blenda (ZnS) e, em seguida, reação do ZnO obtido com monóxido de carbono, conforme as reações I e II abaixo: I. 2ZnS + 3O2 + calor → 2ZnO + 2SO2 II. ZnO + CO + calor → Zn + CO2 A respeito da reação II, não é válido afirmar que: a) o ZnO é o agente oxidante. b) o CO é o agente redutor. c) o NOX do carbono passou de +2 para +4. d) o agente redutor é a entidade química que contém o elemento que cede elé- trons. e) cada átomo de zinco perde 2 elétrons. 10 – Na equação representativa de uma reação de oxirredução Ni0 + Cu2+ → Ni2+ + Cu0 a) o íon cúprico (Cu2+) é o agente oxidante porque ele é oxidado. b) o íon cúprico (Cu2+) é o agente redutor porque ele é reduzido. c) o níquel (Ni0) é o agente oxidante porque ele é oxidado. d) o níquel (Ni0) é o agente redutor porque ele é oxidado. e) o níquel (Ni0) é o agente oxidante e o íon cúprico (Cu2+) é o agente redutor. 11 – O óxido de alumínio (Al2O3) é utilizado como antiácido. A reação que ocorre no estômago é: xAl2O3 + yHCl → zAlCl3 + wH2O Os coeficientes x, y, z e w são, respectivamente: a) 1, 2, 3 e 6. b) 1, 6, 2 e 3. c) 2, 3, 1 e 6. d) 2, 4, 4 e 3. e) 4, 2, 1 e 6. 12 – O sulfeto de hidrogênio é oxidado, em solução aquosa, pelo ácido nítrico, de acordo com a equação: H2S + HNO3 → H2SO4 + NO2 + H2O Efetuando-se o seu balanceamento, pode-se concluir que a soma de seus coefici- entes é: a) 12. b) 25. c) 15. d) 18. e) 22. 13 – Assinale a alternativa correta com respeito aos coeficientes da reação abaixo, após balanceamento pelo método redox: aHIO3 + bH3AsO3 + cHCl → dICl + eH3AsO4 + fH2O a) a + b + c > d + e + f. b) a = c = d = e. Química Analítica Qualitativa 27 c) b2 = 2e. d) a + b + c = 5. e) b = c + d = e. 14 – Observe a seguinte equação não-balanceada: PbO2(s) + H3O+(aq) + I–(aq) → Pb2+(aq) + I2(aq) + H2O(l) A soma dos coeficientes estequiométricos dessa reação é igual a: a) 6. b) 12. c) 15. d) 10. e) 13. 15 – A análise do ferro emum minério pode ser realizada por método volumétrico, utilizando-se dicromato de potássio. A reação envolvida nesse método, na sua forma iônica, pode ser expressa pela equação a seguir. _Fe2+ + _Cr2O72– + _H+ → _Fe3+ + _Cr3+ + _H2O O balanceamento correto da equação permite obter coeficientes respectivamente iguais a: a) 6 – 1 – 14 – 6 – 2 –7. b) 6 – 2 – 14 – 6 – 2 –7. c) 3 – 1 – 7 – 2 – 2 –14. d) 3 – 2 – 7 – 2 – 2 –14. e) 2 – 1 – 14 – 3 – 3 –7.