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Eletroquímica – Parte 3 Prof. Marcus Vinícius Tolentino Pilhas de Concentração O potencial (E) é modificado em função da concentração da espécie iônica? Q Constante de equilíbrio da reação, sendo Q, dependente da concentração. K=Q= [Produtos]m ou Q= [Zn2+] [Reagentes]n [Cu2+] A resposta para a questão é sim! A concentração das espécies iônicas na solução, afetam o potencial de redução. Pilhas de Concentração Representação pilha de concentração de Níquel Não é uma pilha de concentração, pois a concentração dos íons Ni2+ é a mesma nas semi-células. Mesma concentração nas soluções, logos os potenciais são iguais em ambas semi-células. É uma pilha de concentração, pois a concentração dos íons Ni2+ são distintas nas semi-células. ddp (diferença de potencial) será zero ddp (diferença de potencial) não será zero, pois há diferença de potencial entre as semi- células Exercício: Calcule o potencial da pilha de concentração de Níquel ilustrada abaixo. Dados: EoNi2+/Ni = - 0,28 v Temperatura = 25oC Pressão = 1 atm Reação de redução: Ni2+(aq) + 2e- Ni0(s) Esta semi-célula oxida, pois possui menor concentração, logo menor potencial Esta semi-célula reduz, pois possui maior concentração, logo maior potencial Anodo: Ni0(s) Ni2+(aq; diluída) + 2e- Catodo: Ni2+(aq;concentrada) + 2e- Ni(s) Reação Global: Ni2+(aq;concentrado) Ni2+(aq;diluído) E = Eo – 0,0592 log [Ni2+(aq;diluído)] 2 [Ni2+(aq;concentrado)] E = Eo – 0,0592 log (1,00 x 10-3 mol/L) 2 (1,00 mol/L) E = 0,088V Baterias e Pilhas Comerciais Pilhas : sistemas eletroquímicos constituído por uma célula ( 1 semi- célula de redução e 1 semi-célula de oxidação) Baterias : sistemas eletroquímicos constituído por duas ou mais célula Recordando que uma célula é constituída por 1 semi-célula de redução e 1 semi-célula de oxidação Pilha seca de Leclanché É uma pilha comum utilizado em rádios portáteis, lanternas, gravadores, etc. Composição: Zn(s), NH4Cl(aq), ZnCl2(aq), MnO2, C(grafite) Reações: Anódica (-): Zn(s) Zn2+(aq) + 2e- Catódica (+): 2NH4+(aq) + 2e- NH3(g) + H2(g) Para absorver os gases gerados da reação catódica utiliza-se o MnO2. 2 MnO2(s) + H2(g)Mn2O3(s) + H2O(l) A amônia (NH3) reage com os íons oxidados (Zn2+) do metal Zinco. Zn2+(aq) + NH3(g) + 2Cl-(aq) Zn(NH3)Cl2(s) Qual o problema deste tipo de pilha? Os gases gerados Pilha Alcalina Pilhas semelhantes a de Leclanché, porém algumas espécies químicas são substituídas. Catodo (+): 2 MnO2(s) + H2O(l) + 2e- 2 MnO(OH)(s) + 2OH-(aq) Anodo (-) : Zn(s) + 2OH-(aq) Zn(OH)2(s) + 2e- As pilhas alcalinas são eficientes comparados a pilhas de Leclanché pois: - O anodo (Zn(s)) encontra-se na forma de pó imobilizado em gel, que acelera a reação de oxidação. - A solução eletrolítica é de KOH (K+, OH-) um condutor iônico mais eficiente comparado ao NH4Cl (NH4+, Cl-) e ZnCl2(Zn2+, Cl-). - Não há formação de espécies gasosas, aumentando a segurança da pilha. - A pilha é celada por uma por aço e uma camada de polietileno o que impede o vazamento da pasta do eletrólito (KOH) Baterias automotivas Batéria chumbo (Pb) ácido Catodo (+): PbO2(s) + HSO4-(aq) + 3H+(aq) + 2e- PbSO4(s) + 2 H2O(l) E = +1,685 V Anodo (-) : Pb(s) + HSO4-(aq) PbSO4(s) + H+(aq) + 2e- E = + 0,356 V Reação Global : PbO2(s) + Pb(s) + HSO4-(aq) + 2H+(aq) 2 PbSO4(s) + 2H2O(l) E = + 2,041 V + + _ Grade chumbo (Pb) poroso Grade dióxido de chumbo (PbO2) poroso Mas como é possível obter os 12 V, presente na bateria? O conjunto de pilhas e ligado em série, sendo o potencial final a soma das 6 pilhas Baterias Íon-Lítio Batéria utilizada em dispositivos eletrônicos (celular) LixCoO2LiyC6 Li+ Pólo negativo. Cobre como coletor de corrente Pólo positivo Alumínio como coletor de corrente Eletrolíto. Li+, movimenta através do eletrolíto A bateria de íon – lítio é constituído por uma série de células. Imagem presente neste slide. Funcionamento: - Esse tipo de bateria funciona através do deslocamento dé íons lítio (Li+), entre o anodo e catodo. - Os íons lítio são removidos e inseridos de certos sólidos (grafite e LiCoO2). Descarga da bateria (utilização corrente elétrica da bateria): - Os íons Li+ migram espontaneamente do anodo de grafite para o catodo e se ligam ao óxido de cobalto. (sentido 1) (sentido 1) Recarga da bateria: - Os íons colbato são oxidados e os íons Li+ migram novamente para o interior do grafite. (sentido 2) (sentido 2) Encerrada a matéria da primeira prova Mas o que será cobrado na prova? Unidade 1 : Átomos, elementos, moléculas e íons 1.1 – Átomos (partículas atômicas, massa atômica, distribuição eletrônica, Radiação versus energia Unidade 2 : Propriedades Químicas e Físicas: 2.1Interações intermoleculares, 2.2 força das interações intermoleculares, 2.3 solubilidade 2.4 viscosidade; Unidade 3: Proporções Mássicas e molares 3.1 . Balanceamento de reações 3.2. Proporção mássica 3.3. Massa molar 3.4 Proporção molar 3.5 Cálculo de Concentração. Unidade 4 : Cinética Química 4.1 teoria das colisões; 4.2 variáveis que interferem na cinética química; 4.3 velocidade instantânea e média Unidade 5 – Eletroquímica 5.1 – Oxidação e redução. 5.2 – Pilhas Galvânicas (Daniell) 5.2 – Cálculo de Potencial padrão 5.3 – Cálculo de Potencial em condições não padrões. 5.4 – Pilhas Comerciais
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