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CIÊNCIAS DA NATUREZA E SUAS TECNOLOGIAS F B O N L I N E . C O M . B R ////////////////// PROFESSOR(A): ANTONINO FONTENELLE ASSUNTO: LEI DE HESS FRENTE: QUÍMICA II OSG.: 117607/17 AULA 03 EAD – MEDICINA Resumo Teórico Lei de Hess Também conhecida como Lei da soma dos calores, a Lei de Hess é a base fundamental para a compreensão da Termoquímica. Ela se fundamenta no fato de que a entalpia (H) é uma função de estado, ou seja, o valor de ∆H para um processo depende apenas do estado atual do sistema, não importando como esse estado foi alcançado. Assim, podemos dizer, mais facilmente, que o valor de ∆H de um processo depende apenas dos estados final e inicial, não importando as etapas intermediárias. Se um processo ocorreu em n etapas, então, teremos: ∆Hglobal = ∆H1 + ∆H2 + … + ∆Hn Alguns comentários são necessários para que se consiga utilizar com critério a Lei de Hess: 1. Se uma equação termoquímica é multiplicada por um número, o seu ∆H também será multiplicado pelo mesmo número (afinal, a variação de entalpia é uma propriedade extensiva do material reagente); 2. Ao se inverter uma equação termoquímica, o valor de seu ∆H também será invertido (muda de sinal). Exercício Resolvido 01. Calcule o calor de formação da sacarose a partir de seus elementos, sabendo que 1) C + O2 → CO2 ∆H = –94 kcal; 2) H2 + 1 2 O2 → H2O ∆H = –68 kcal; 3) C12H22O11 Sacarose !"#"$ + 12O2 → 12CO2 + 11H2O ∆H = –1349,4 kcal. Resolução: O que queremos é o calor de formação da sacarose: 12C + 11H2 + 11 2 O2 → C12H22O11 ∆H = ? Para atingirmos o desejado, devemos: 1ª reação → multiplicar por 12 2ª reação → multiplicar por 11 3ª reação → inverter Então: 12C + 12O2 → 12CO2 ∆H1 = – 94 · 12 = – 1128 kcal 11H2 + 11 2 O2 → 11H2O ∆H2 = – 68 · 11 = – 748 kcal 12CO2 + 11H2O → C12H22O11 + 12O2 ∆H3 = + 1349,4 kcal_______________________________________________________ 12C + 11H2 + 11 2 O2 → C12H22O11 ∆H = – 526,6 kcal Resposta: ∆H de formação da sacarose é: ∆H = – 526,6 kcal/mol Exercícios 01. (Unimontes – Modificada) Um inseto conhecido como besouro bombardeiro consegue afugentar seus predadores lançando sobre eles um “aerossol químico”, um vapor na forma de fina névoa. Esse aerossol resulta de uma reação química entre as substâncias hidroquinona, C6H4(OH)2, e o peróxido de hidrogênio, H2O2, catalisada por uma enzima. Além do efeito térmico da reação, a quinona, C6H4O2, produzida atua como repelente contra outros insetos e animais. A reação de formação do aerossol químico pode ser representada pela equação: C6H4(OH)2(aq) + H2O2(aq) → C6H4O2(aq) + 2H2O(ℓ) Considere as reações representadas pelas equações I, II e III. I. C6H4(OH)2(aq) → C6H4O2(aq) + H2(g) ∆H o = 177 kJ II. H2O2(aq) → H2O(ℓ) + 1 2 O2(g) ∆H o = – 94,6 kJ III. 2H2(g) + O2(g) → 2H2O(ℓ) ∆H o = – 572 kJ Relacionando as equações I, II e III, pode-se afirmar que, para afugentar os predadores, o besouro bombardeiro libera uma quantidade de calor equivalente a A) 557,6 kJ B) 203,6 kJ C) 368,4 kJ D) 407,2 kJ 2F B O N L I N E . C O M . B R ////////////////// MÓDULO DE ESTUDO OSG.: 117607/17 02. (Mackenzie) O craqueamento craking é a denominação técnica de processos químicos na indústria por meio dos quais moléculas mais complexas são quebradas em moléculas mais simples. O princípio básico desse tipo de processo é o rompimento das ligações carbono-carbono pela adição de calor e/ou catalisador. Um exemplo da aplicação do craqueamento é a transformação do dodecano em dois compostos de menor massa molar, hexano e propeno (propileno), conforme exemplificado, simplificadamente, pela equação química a seguir: C12H26 (ℓ) → C6H14 (ℓ) + 2C3H6(g) São dadas as equações termoquímicas de combustão completa, no estado-padrão para três hidrocarbonetos: C12H26(ℓ) + 37 2 O2(g) → 12CO2(g) + 13H2O(ℓ) ∆H o C = – 7513,0 kJ/mol C6H14(g) + 19 2 O2(g) → 6CO2(g) + 7H2O(ℓ) ∆H o C = – 4163,0 kJ/mol C3H6(g) + 9 2 O2(g) → 3CO2(g) + 3H2O(ℓ) ∆H o C = – 2220,0 kJ/mol Utilizando a Lei de Hess, pode-se afirmar que o valor da variação de entalpia-padrão para o craqueamento do dodecano em hexano e propeno será A) – 13896,0 kJ/mol B) – 1130,0 kJ/mol C) + 1090,0 kJ/mol D) + 1130,0 kJ/mol E) + 13896,0 kJ/mol 03. (Fuvest) O monóxido de nitrogênio (NO) pode ser produzido diretamente a partir de dois gases que são os principais constituintes do ar atmosférico, por meio da reação representada por: N2(g) + O2(g) → 2NO(g) ∆H = + 180 kJ O NO pode ser oxidado, formando o dióxido de nitrogênio (NO2), um poluente atmosférico produzido nos motores a explosão: 2NO(g) + O2(g) → 2NO2(g) ∆H = – 114 kJ Tal poluente pode ser decomposto nos gases N2 e O2: 2NO2(g) → N2(g) + 2O2(g) Essa última transformação A) libera quantidade de energia maior do que 114 kJ. B) libera quantidade de energia menor do que 114 kJ. C) absorve quantidade de energia maior do que 114 kJ. D) absorve quantidade de energia menor do que 114 kJ. E) ocorre sem que haja liberação ou absorção de energia. 04. (Fuvest) Benzeno pode ser obtido a partir de hexano por reforma catalítica. Considere os dados a seguir. Reação de combustão Calor liberado kJ/mol de combustível H O H Og g2 2 2 1 2 ( ) ( ) ( )+ → ℓ 286 C H O CO H Og g6 6 2 2 2 15 2 6 3( ) ( ) ( ) ( )ℓ ℓ+ → + 3268 C H O CO H Og g g6 14 2 2 2 19 2 6 7( ) ( ) ( ) ( )+ → + ℓ 4163 Com base nesses dados, é possível afirmar que, na formação de 1 mol de benzeno, a partir do hexano, há A) liberação de 249 kJ. B) absorção de 249 kJ. C) liberação de 690 kJ. D) absorção de 609 kJ. E) liberação de 895 kJ. 05. (PUC-MG) Em grandes centros urbanos, é possível encontrar uma coloração marrom no ar, decorrente da formação de gás NO2 devido à reação entre o gás NO, produzido por motores a combustão, e gás do ar, de acordo com a seguinte equação. 2NO(g) + O2(g) → 2NO2(g) Considere as equações termoquímicas, a 25 °C e a 1 atm. 1 2 N2(g) + 1 2 O2(g) → NO(g) ∆H1 = + 90,0 kJ/mol 1 2 N2(g) + O2(g) → NO2(g) ∆H2 = + 34,0 kJ/mol O valor, em kJ/mol, da variação de entalpia (∆H) da reação de formação do NO2(g) nos grandes centros urbanos é A) –112,0 B) –56,0 C) +112,0 D) +56,0 06. (Uece) A água, alimento precioso dos seres vivos, cujo desperdício tem sido objeto de preocupação para o futuro do planeta, é encontrada na natureza nos estados sólido, líquido e gasoso. Considere os processos H2(g) + 1/2O2(g) → H2O(ℓ) ∆H = – 68,3 kcal H2(g) + 1/2O2(g) → H2O(g) ∆H = –57,8 kcal A partir dessas informações, a variação de entalpia para a condensação da água é A) 16,7 kcal B) –10,5 kcal C) 10,5 kcal D) –126,1 kcal 07. (Cesgranrio) Dado o esquema a seguir, estabelecido nas condições padrão: Entalpia (kcal) ℓ CH3OH ℓ + 1,5O2(g) 2H2(g) + CO(g) + 1,5O2(g) ∆H= –173 kcal ∆H= –204 kcal e sabendo que a entalpia padrão de formação do CO(g) é igual a –26 kcal/mol, calcule a entalpia padrão de formação do metanol líquido. 08. (Fatec) As transformações representadas a seguir referem-se à formação da água. H2(g) + 1 2 O2(g) → H2O(ℓ) ∆H = –286 kJ/mol H2O(ℓ) H2(g) + 1 2 O2(g) → H2O(v) ∆H = –242 kJ/mol H2O(g) Dados: Massa molar H2O = 18 g/mol Para vaporizar 180 g de água são necessários A) 79 kJ B) 5280 kJ C) 44 kJ D) 528 kJ E) 440 kJ 3 F B O N L I N E . C O M . B R ////////////////// OSG.: 117607/17 MÓDULO DE ESTUDO 09. (Uece) O ácido acético, CH3COOH, está presente no vinagre. Imagine que se forma o ácido acético a partir dos seus elementos, conforme a equação. 2C(grafita) + 2H2(g) + O2(g) → CH3COOH(ℓ) A variação de entalpia, ∆H, dessa reação, calculada a partir das equações: CH3COOH(ℓ) + 2O2(g) → 2CO2(g) + 2H2O(ℓ) ∆H = – 871 kJ C(grafita) + O2(g) → CO2(g) ∆H = – 394 kJ H2(g) + 1 2 O2(g) → H2O(ℓ) ∆H = –286 kJ é igual a A) – 1551 kJ B) – 979 kJ C) – 191 kJ D) – 489 kJ 10. (Unirio) O elemento químico tungstênio, de símbolo W, é muito utilizado em filamentos de lâmpadas incandescentes comuns. Quando ligado a elementos como carbono ou boro, formasubstâncias quimicamente inertes e duras. O carbeto de tungstênio, WC(s), é muito utilizado em ponteiras de ferramentas como perfuratrizes, esmeris, lixas para metais etc. Essa substância pode ser obtida pela reação C(grafite) + W(s) → WC(s) A partir das reações a seguir, calcule o ∆H de formação para o WC(s). Dados: W(s) + 3 2 O2(g) → WO3(s) ∆Hcombustão = –840 kJ/mol C(graf) + O2(g) → CO2(g) ∆Hcombustão = –394 kJ/mol WC(s) + 5 2 O2(s) → WO3(s) + CO2(g) ∆Hcombustão = –1196 kJ/mol A) – 19 kJ/mol B) – 38 kJ/mol C) – 2430 kJ/mol D) + 38 kJ/mol E) + 2430 kJ/mol 11. (UFF) O diagrama mostra os valores de entalpia para a interconversão do vapor d’água, da água líquida e de seus elementos. +242 kJ 1 2 H2O(g) H2(g) + O2(g) H2O(ℓ) –242 kJ –44 kJ +44 kJ +286 kJ –286 kJ Com base nesse diagrama, pode-se afirmar que A) a formação de H2O(g), a partir de seus elementos, constitui um processo endotérmico. B) a decomposição da H2O(g) constitui um processo exotérmico. C) a transformação da H2O(ℓ) em H2O(g) constitui um processo endotérmico. D) a formação da H2O(ℓ) constitui um processo endotérmico. E) a decomposição da H2O(ℓ) constitui um processo exotérmico. 12. (FMU) Considerando o diagrama a seguir, podemos afimar que a entalpia de formação do CℓF gasoso é de H (kcal) Cℓ(g)+F(g) Cℓ2(g)+ CℓF(g) 13,3 kcal 47,3 kcal F2(g) 1 2 0 1 2 A) + 47,3 kcal/mol B) – 47,0 kcal/mol C) + 13,3 kcal/mol D) – 13,3 kcal/mol E) + 60,6 kcal/mol 13. (Unicamp) Um artigo científico recente relata um processo de produção de gás hidrogênio e dióxido de carbono a partir de metanol e água. Uma vantagem dessa descoberta é que o hidrogênio poderia assim ser gerado em um carro e ali consumido na queima com oxigênio. Dois possíveis processos de uso do metanol como combustível num carro – combustão direta ou geração e queima do hidrogênio – podem ser equacionados conforme o esquema a seguir. CH3OH(g) + 3 2 O2(g) → CO2(g) + 2H2O(g) combustão direta CH3OH(g) + H2O(g) → CO2(g) + 3H2(g) H2(g) + 1 2 O2(g) → H2O(g) geração e queima de hidrogênio De acordo com essas equações, o processo de geração e queima de hidrogênio apresentaria uma variação de energia A) diferente do que ocorre na combustão direta do metanol, já que as equações globais desses dois processos são diferentes. B) igual à da combustão direta do metanol, apesar de as equações químicas globais desses dois processos serem diferentes. C) diferente do que ocorre na combustão direta do metanol, mesmo considerando que as equações químicas globais desses dois processos sejam iguais. D) igual à da combustão direta do metanol, já que as equações químicas globais desses dois processos são iguais. 14. (Unifor) São dadas as equações termoquímicas para a formação da água a partir dos elementos: H2(g) + 1 2 O2(g) → H2O(s) ∆H = – 70 kcal/mol H2(g) + 1 2 O2(g) → H2O(ℓ) ∆H = – 68,3 kcal/mol H2(g) + 1 2 O2(g) → H2O(v) ∆H = – 57,8 kcal/mol 4F B O N L I N E . C O M . B R ////////////////// MÓDULO DE ESTUDO OSG.: 117607/17 A partir das afirmativas a seguir: I. O valor de ∆H maior que zero indica que as relações são exotérmicas; II. A transformação H2O(v) → H2O(ℓ) libera 10,5 kcal/mol; III. O calor de solidificação da água vale –12,2 kcal/mol; IV. A energia de 1 mol de H2O no estado vapor é maior que a energia que 1 mol de H2O(ℓ); V. A formação de água a partir do hidrogênio libera calor. É verdadeiro apenas o que se afirma em: A) I, II e III B) III, IV e V C) II, IV e V D) I, III e IV E) II, III e V 15. (UFSCar) Considere as equações: Ca2+(g) + 2Cℓ – (g) → CaCℓ2(s) ∆H = –2260 kJ/mol Ca2+(g) → Ca 2+ (aq) ∆H = –1657 kJ/mol Cℓ –(g) → Cℓ – (aq) ∆H = –340 kJ/mol A entalpia de dissolução, em kJ/mol, do cloreto de cálcio em água, é A) +714 B) +263 C) +77 D) –77 E) –263 SU PE RV IS O R/ D IR ET O R: M ar ce lo P en a – A U TO R: A nt on in o Fo nt en el le / D IG .: Ro be rt – 0 8/ 08 /1 7 – RE V. : T at ie lly F B O N L I N E . C O M . B R ////////////////// RESOLUÇÃORESOLUÇÃO OSG.: 117608/17 QUÍMICA II LEI DE HESS AULA 03 EXERCÍCIOS 01. Repetindo a 1ª equação: C6H4(OH)2(aq) → C6H4O2(aq) + H2(g) ∆H = +177 kJ Repetindo a 2ª equação: H2O2(aq) → H2O(l) + 1 2 2 O (g) ∆H = –94,6 kJ Dividindo a 3ª equação por 2: H2(g) + 1/2O2(g) → H2O(l) ∆H = –286 kJ Ao somarmos, obtemos C6H4(OH)2(aq) + H2O2(aq) → C6H4O2(aq) + 2H2O(l) ∆H = –203,6 kJ. Resposta: B 02. Repetindo a 1ª equação: C12H26(l) + 37/2 O2(g) → 12 CO2(g) +13 H2O(l) ∆H = –7513 kJ Invertendo a 2ª equação: 6 CO2(g) + 7 H2O(l) → C6H14(g) + 19/2 O2(g) ∆H = +4163 kJ Invertendo a 3ª e multiplicando por 2: 6 CO2(g) + 6 H2O(l) →2 C3H6(g) + 9 O2(g) ∆H = +4440 kJ Ao somarmos, obtemos C12H26(l) → C6H14(g) + 2 C3H6(g) ∆H = +1090 kJ. Resposta: C 03. Invertendo a 1ª equação: 2 NO(g) → N2(g) + O2(g) ∆H = –180 kJ Invertendo a 2ª equação: 2 NO2(g) → 2 NO(g) + O2(g) ∆H = +114 kJ Ao somarmos as equações anteriores, obtemos ∆H = –66 kJ Resposta: B 04. A reação que se deseja obter é C6H14(l) → C6H6(l) + 4H2(g). Para chegar nesta equação, devemos inverter a 1ª e multiplicá-la por 4, inverter a 2ª e, finalmente, apenas repetir a 3ª equação. Usando a lei da soma dos calores, teremos: ∆H = (–4 · ∆H1) + (–∆H2) + (∆H3) = +4x286 + 3268 + (–4163) = +249 kJ/mol. Resposta: B 05. Invertendo a 1ª equação e multiplicando por 2: 2NO(g) → N2(g) + O2(g) ∆H = –180kJ Multiplicando a 2ª equação por 2: N2(g) + 2O2(g) → 2NO2(g) ∆H = +68kJ Ao somarmos, obtemos 2NO(g) + O2(g) → 2NO2(g) ∆H = –112kJ. Resposta: A 06. Repetindo a 1ª equação: H2(g) + 1/2O2(g) → H2O(ℓ) ∆H = – 68,3 kcal Invertendo a 2ª equação: H2O(g) → H2(g) + 1/2O2(g) ∆H = + 57,8 kcal Ao somarmos, obtemos H2O(g) → H2O(ℓ) ∆H = –10,5 kcal/mol. Resposta: B 2 F B O N L I N E . C O M . B R ////////////////// OSG.: 117608/17 RESOLUÇÃO – QUÍMICA II 07. As reações fornecidas no gráfico são: (I) 2H2(g) + CO(g) + 1,5O2(g) → CO2(g) + 2H2O(ℓ) ∆H = – 204 kcal. (II) CH3OH(ℓ) + 1,5O2(g) → CO2(g) + 2H2O(ℓ) ∆H = – 173 kcal. A equação do calor de formação do CO(g) é: (III) C(graf) + 0,5O2(g) → CO(g) ∆H = –26 kcal. A equação desejada na questão é: C(graf) + 2H2(g) + 0,5O2(g) → CH3OH(ℓ) ∆H = ? Pela Lei de Hess, temos: Repetindo a 1ª equação: 2H2(g) + CO(g) + 1,5O2(g) → CO2(g) + 2H2O(ℓ) ∆H = – 204 kcal Invertendo a 2ª equação: CO2(g) + 2H2O(ℓ) → CH3OH(ℓ) + 1,5O2(g) ∆H = + 173 kcal Repetindo a 3ª equação: C(graf) + 0,5O2(g) → CO(g) ∆H = – 26 kcal Ao somarmos, obtemos: C(graf) + 2H2(g) + 0,5O2(g) → CH3OH(ℓ) ∆H = – 57 kcal/mol. 08. Invertendo a 1ª equação: H2O(ℓ) → H2(g) + 1/2O2(g) ∆H = + 286 kJ Repetindo a 2ª equação: H2(g) + 1/2O2(g) → H2O(g) ∆H = – 242 kJ Ao somarmos, obtemos H2O(ℓ) → H2O(g) ∆H = + 44 kJ/mol Em 180 g de água existem 10 mol. Assim, teremos a absorção total de 440 kJ de calor. Resposta: E 09. A equação cujo ∆H se deseja conhecer corresponde ao calor de formação do ácido acético. Conhecendo os calores de formação do CO2 e da água (fornecidos na questão) e o calor de combustão do ácido acético, podemos encontrar o calor de formação desconhecido. Observe: ∆ ∆ ∆ ∆ ∆ ∆Hrea o produtosf reagentesf COf H Of CHH H H H Hçã0 2 22 2= − = ⋅ + ⋅ −∑ 33 22COOHf OfH− ⋅ ⇒∑ ∆ − = ⋅ − + ⋅ − − ⇒ = −871 2 394 2 286 4893 3( ) ( ) ∆ ∆H HCH COOH f CH COOH f kJ/mol Observe que essa questão também poderia ser resolvida usando a própria Lei de Hess (semelhante ao exercício resolvido). Resposta: D 10. Repetindo a 1ª equação: W(s) + 3/2O2(g) → WO3(s) ∆H = – 840 kJ Repetindo a 2ª equação: C(graf) + O2(g) → CO2(g) ∆H = – 394 kJ Invertendo a 3ª equação: WO3(s) + CO2(g) → WC(s) + 5/2O2(g) ∆H = + 1196 kJ Ao somarmos, obtemos C(graf) + W(s) → WC(s) ∆H = – 38 kJ/mol Resposta: B 11.A) Falso. A formação de 1 mol de água gasosa, segundo o diagrama, libera 242 kJ. B) Falso. Se a formação é exotérmica, a decomposição deve absorver calor. C) Correto. Essa transformação absorve 44,0 kJ por mol de água. D) Falso. A formação de 1 mol de água líquida, segundo o diagrama, libera 286 kJ. E) Falso. Se a formação é exotérmica, a decomposição deve absorver calor. Resposta: C 12. O calor de formação é dado pela equação: 1/2Cℓ2(g) + 1/2F2(g) → ClF(g). No gráfico, podemos encontrar o valor de ∆H por: ∆H = Hproduto – Hreagente = –13,3 – 0 = –13,3 kcal/mol. Resposta: D 13. O processo de geração e queima do hidrogênio, para ser escrito como uma única equação, precisa que se some a 1ª com a 2ª multiplicada por 3. Observa-se o resultado obtido igual à combustão direta do metanol. Se as equações resultantes de ambos os processos são iguais, suas variações de entalpia também são iguais. Resposta: D 3 F B O N L I N E . C O M . B R ////////////////// OSG.: 117608/17 RESOLUÇÃO – QUÍMICA II 14. I. Falso. ∆H > 0 indica processos endotérmicos. II. Correto. Repetindo a 2ª equação e somando com a 3ª invertida, encontra-se a variação de entalpia para o processo descrito como ∆H = – 10,5 kcal. III. Falso. Repetindo a 1ª equação e somando com a 2ª invertida, encontra-se a variação de entalpia para o processo descrito como ∆H = – 1,7 kcal. IV. Correto. O estado gasoso possui maior conteúdo energético que o estado líquido. V. Correto. As três equações apresentam calores de formação da água (em estados físicos diferentes) e representam processos exotérmicos. Resposta: C 15. A entalpia de dissolução do cloreto de cálcio é dada pela equação: CaCℓ2(s) → Ca 2+ (aq) + 2Cℓ – (aq). Usando a Lei de Hess, podemos escrever: Invertendo a 1ª equação: CaCℓ2(s) → Ca 2+ (g) + 2Cℓ – (g) ∆H = + 2260 kJ Repetindo a 2ª equação: Ca2+(g) → Ca 2+ (aq) ∆H = – 1657 kJ Multiplicando a 3ª equação por 2: 2Cℓ–(g) → 2Cℓ – (aq) ∆H = – 680 kJ Ao somarmos, obtemos a equação desejada, com ∆H = – 77 kJ. Resposta: D SUPERVISOR/DIRETOR: Marcelo Pena – AUTOR: Antonino Fontenelle DIG.: Robert – 09/08/17 – REV.: Tatielly
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