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CIÊNCIAS DA NATUREZA E SUAS TECNOLOGIAS F B O N L I N E . C O M . B R ////////////////// Professor(a): Antonino Fontenelle assunto: CinétiCA QuímiCA frente: QuímiCA ii OSG.: 119548/17 AULA 15 EAD – MEDICINA Resumo Teórico Conceito de velocidade de reação O que é cinética química? É a parte da Química que estuda as velocidades de reação e os fatores que nelas influem. No cotidiano, sabe-se que existem reações que gostaríamos de acelerar, torná-las mais rápidas: é o caso da formação do petróleo. Não seria maravilhoso se pudéssemos formar petróleo em apenas 1 dia, ao invés de milhões de anos? Inversamente, também há reações que desejamos que fiquem mais lentas, como a ferrugem. Aqui, veremos os conceitos de velocidade de reação e alguns fatores que influenciam estas velocidades. Noções de velocidade de reação Velocidade média de reação em relação a um componente Seja a reação genérica: pP + qQ → mM + nN, onde as letras maiúsculas significam os componentes (reagentes ou produtos) e as minúsculas representam os coeficientes. Então: Velocidade média: • (Em relação a P): V P t p = − [ ]∆ ∆ Podemos realizar raciocínio semelhante em relação aos outros componentes. Veja: • (Em relação a Q): V Q t Q = − [ ]∆ ∆ • (Em relação a M): V M t M = + [ ]∆ ∆ • (Em relação a N): V N t M = + [ ]∆ ∆ Esses valores de velocidade média acima não necessariamente coincidem, devido à proporção entre os coeficientes. Isto vai gerar um novo conceito. Veja: Velocidade média de uma reação Na reação genérica, pP + qQ → mM + nN, temos: velocidade média da reação: ↓ V P p t Q q t M m t N n t rea oçã = − [ ] = − [ ] = + [ ] = + [ ]∆ ∆ ∆ ∆ ∆ ∆ ∆ ∆· · · · ou ainda V V P V q V m V n rea o P Q M N çã = = = = Observações: 1. Perceba um sinal negativo na expressão de velocidade média para os reagentes, pois estes são consumidos. Nos produtos, onde há formação, o sinal é positivo. 2. Pode-se usar a expressão da velocidade média em outras unidades como: massa, quantidade de matéria (mol) ou volume (como no exemplo dos gases) por unidade de tempo (segundo, hora, minuto etc.). Velocidade instantânea Normalmente, expressamos a velocidade de certa reação como sendo aquela que ocorre naquele exato instante, e não em relação a um intervalo de tempo determinado. Essa notação se refere à velocidade instantânea. A partir desse momento, sempre que nos referirmos à velocidade de uma reação sem menção alguma em particular, será a velocidade instantânea. Sua definição matemática, para uma reação qualquer é: V lim [ .] liminst t t reag t t = − = = → →∆ ∆ ∆ ∆ ∆ ∆0 0 [Prod.] = coeficiente angular da reta tangente à curva no ponto = (do triângulo retângulo formado pela reta tangente à curva no ponto) = cateto oposto cateto adjacente Graficamente, a velocidade instantânea no tempo t, para uma curva mostrando a concentração de um produto em função do tempo, é dada pela inclinação (coeficiente angular) da reta tangente r. Veja: r P t tempo co nc en tr aç ão 2F B O N L I N E . C O M . B R ////////////////// Módulo de estudo OSG.: 119548/17 Exercícios 01. (Unesp) A indústria de doces utiliza grande quantidade de açúcar invertido para a produção de biscoitos, bolos, bombons, dentre outros produtos. O açúcar invertido consiste em um xarope transparente, isento de odores, com poder edulcorante maior que o da sacarose e é obtido a partir da reação de hidrólise ácida ou enzimática, de acordo com a equação: C H O H O C H O C H sacarose catalisador gli e 11 22 11 2 6 12 16 6 12+ → + cos OO frutose 16 Em uma reação de hidrólise enzimática, inicialmente, a concentração de sacarose era de 0,12 mol · L–1. Após 10 h de reação, a concentração caiu para 0,06 mol · L–1 e, após 20 h de reação, a concentração caiu para 0,03 mol · L–1. Determine a meia- vida da reação e a velocidade média de consumo da sacarose, em mol · L–1 · min–1, no intervalo entre 600 e 1200 min. 02. (UFMG) A água sanitária é uma solução aquosa que contém os íons CO.−, Na+, C.− e OH−. O seu poder desinfetante deve-se essencialmente aos íons CO−. Com o tempo, esses íons se dissociam, como representado na seguinte reação: 2.CO.− → 2.C.− + O 2 . Considere o gráfico seguinte, representando as evoluções, com o tempo da concentração de CO.− em três frascos de água sanitária, cada um guardado numa temperatura diferente. É incorreto afirmar: A) Para manter um melhor poder desinfetante, a água sanitária deve ser conservada num lugar fresco. B) Depois de 50 dias de conservação a T = 30 °C, a água sanitária perdeu mais de 50% do seu poder desinfetante. C) Depois de 200 dias de conservação a T = 20 °C, a água sanitária perdeu mais de 50% do seu poder desinfetante. D) Um frasco de água sanitária, conservado 6 meses a T = 40 °C, mantém um bom poder desinfetante. 03. (Uece) A velocidade instantânea de consumo do C 4 H 9 C no instante t = 30 s, calculada a partir das informações do gráfico abaixo, é aproximadamente: A) 0,08 mol · L–1·s–1 B) 0,15 mol · L–1·s–1 C) 0,30 mol · L–1·s–1 D) 0,45 mol · L–1·s–1 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 Tempo (s) 04. (Fuvest) O eugenol, extraído de plantas, pode ser transformado em seu isômero isoeugenol, muito utilizado na indústria de perfumes. A transformação pode ser feita em solução alcoólica de KOH. eugenol isoeugenol Solução alcoólica de KOH O H O O H O Foram feitos três experimentos de isomerização, à mesma temperatura, empregando-se massas iguais de eugenol e volumes iguais de soluções alcoólicas de KOH de diferentes concentrações. O gráfico a seguir mostra a porcentagem de conversão do eugenol em isoeugenol em função do tempo, para cada experimento. I I Experimento Concentração de KOH (mol/L) 6,7 4,4 2,3 II III II III 100 50 0 0 5 10 tempo (h) co nv er sã o do e ug en ol e m is oe ug en ol (% ) Analisando-se o gráfico, pode-se concluir corretamente que: A) a isomerização de eugenol em isoeugenol é exotérmica. B) o aumento da concentração de KOH provoca o aumento da velocidade da reação de isomerização. C) o aumento da concentração de KOH provoca a decomposição do isoeugenol. D) a massa de isoeugenol na solução, duas horas após o início da reação, era maior do que a de eugenol em dois dos experimentos realizados. E) a conversão de eugenol em isoeugenol, três horas após o início da reação, era superior a 50% nos três experimentos. 05. (PUC-RS) Amostras de magnésio foram colocadas em soluções aquosas de ácido clorídrico de diversas concentrações e temperaturas, havendo total consumo do metal e desprendimento do hidrogênio gasoso. Observaram-se os seguintes resultados. Amostra Massa de magnésio consumida (g) Tempo de reação (min) I 0,20 1 II 2,00 5 III 4,00 10 IV 4,00 20 Pela análise dos dados contidos na tabela anterior, é correto afirmar que: A) a velocidade média da reação na amostra I é maior que na amostra II. B) a quantidade de hidrogênio desprendida na amostra II é maior do que na amostra IV. C) a velocidade média da reação na amostra III é igual à da amostra IV. D) a velocidade média de reação na amostra IV é a metade da velocidade média da reação na amostra II. E) a quantidade de hidrogênio desprendido na amostra III é menor do que na amostra IV. 3 F B O N L I N E . C O M . B R ////////////////// OSG.: 119548/17 Módulo de estudo 06. (UFRN) O fenômeno da chuva ácida é um grave problema ambiental nos grandes centros industriais. Óxidos ácidos produzidos pelas chaminés das indústrias e pelos escapamentos dos automóveis combinam-se com a água da chuva, resultando em ácidos que prejudicam plantações e edificações. Por exemplo, o dióxido de enxofre (SO 2 ), existentes nas fumaças, reage com o oxigênio (O 2 ) atmosférico, produzindo anidrido sulfúrico (SO 3 ). Essa reação, abaixo equacionada, é ainda catalisada por outro gás poluente – o monóxido denitrogênio (NO). 2 22 2 3SO O SOg g NO g( ) ( ) ( )+ → O gráfico seguinte refere-se à variação de concentração dos componentes, em função do tempo de reação, quando a reação é reproduzida em condições de laboratório. III II I Tempo C on ce nt ra çã o As curvas que representam as concentrações de SO 2 , SO 3 e O 2 são, respectivamente A) I, II e III B) I, III e II C) II, III e I D) III, I e II 07. (Uece) Manchete do jornal o Estado de São Paulo em 23.04.2014: “Gás metano produzido por vacas é usado para abastecer veículos”. Cientistas argentinos desenvolveram tecnologia para aproveitar o gás metano gerado pelos bovinos, que tem efeito estufa na atmosfera do planeta. Pesquisando o gás metano, um grupo de estudantes da Uece realizou, em laboratório, uma combustão e coletou os dados da tabela abaixo. Tempo (min) [CH4] (mol/L) [CO2] (mol/L) 0 0,050 0 10 0,030 0,020 20 0,020 ? Com os dados da tabela, a velocidade média da reação entre 0 e 20 minutos foi determinada com o valor A) 1,2 × 10−3 mol · L–1 · min–1 B) 0,8 × 10−3 mol · L–1 · min–1 C) 1,3 × 10−3 mol · L–1 · min–1 D) 1,5 × 10−3 mol · L–1 · min–1 08. (UFMG) A decomposição de água oxigenada, H 2 O 2(aq) , produz água líquida, H 2 O () , e oxigênio gasoso, O 2(g) , conforme representado nesta equação: H 2 O 2(aq) → H 2 O () + 1/2 O 2(g) . Para estudar a cinética dessa decomposição, um estudante realizou um experimento, em que acompanhou a reação, na presença do catalisador FeC 3(aq) , determinando, periodicamente, a concentração da água oxigenada. O gráfico a seguir representa a variação da concentração de H 2 O 2(aq) em função do tempo. (A linha cheia foi obtida a partir dos dados experimentais.) 0,1500 0,1000 0,0500 0,0000 500 750 1000 1250 1250 Tempo/s Cinética de decomposição da água oxigenada catalisada por cloreto férrico C on ce nt ra çã o da á gu a ox ig en ad a / m ol /L A linha tracejada no gráfico mostra a reta tangente para o tempo de 950 s. Utilizando a tangente tracejada, calcule a velocidade instantânea da reação de decomposição da água oxigenada no tempo de 950 s. 09. (Uepa) Preparar o sagrado cafezinho de todos os dias, assar pão de queijo e reunir a família para almoçar no domingo. Tarefas simples e do cotidiano ficarão mais caras a partir desta semana. O preço do gás de cozinha será reajustado pelas distribuidoras pela segunda vez este ano, com isso, cozinhar ficará mais caro. A equação química que mostra a queima do butano (gás de cozinha), em nossas residências é: C H O CO H Og g g4 10 2 2 2 13 2 4 5( ) ( ) ( ) ( )+ → + O quadro abaixo ilustra a variação da concentração do gás butano em mols/L em função do tempo. [C 4 H 10(g) ] (mol / L) 22,4 20,8 18,2 16,6 15,4 14,9 Tempo (horas) 0 1 2 3 4 5 As velocidades médias da queima do gás de cozinha nos intervalos entre 0 a 5 e 1 a 3 horas são respectivamente: A) –1,5 mols/L·h e –2,1 mols/L·h B) 1,5 mols/L·h e 2,1 mols/L·h C) 1,5 mols/L·h e –2,1 mols/L·h D) 2,1 mols/L·h e 1,5 mols/L·h E) –1,5 mols/L·h e 2,1 mols/L·h 10. (PUC–MG) Em uma experiência, estuda-se a velocidade de reação numa determinada temperatura, entre os íons persulfato e iodeto. A estequiometria da reação entre esses íons é a seguinte. S 2 O2 8 – + 2 I– → I 2 + 2 SO2 4 – Curva 2 Curva 1 É correto afirmar que as curvas 1 e 2 representam, respectiva- mente, a evolução das concentrações das espécies A) iodo e íon sulfato. B) íon persulfato e íon iodeto. C) íon iodeto e íon persulfato. D) íon sulfato e iodo. 4F B O N L I N E . C O M . B R ////////////////// Módulo de estudo OSG.: 119548/17 11. (Uerj) A água oxigenada é empregada, frequentemente, como agente microbicida de ação oxidante local. A liberação do oxigênio, que ocorre durante a sua decomposição é acelerada por uma enzima presente no sangue. Na limpeza de um ferimento, esse microbicida liberou, ao se decompor, 1,6 g de oxigênio por segundo. Nessas condições, a velocidade de decomposição da água oxigenada, em mol/min, é igual a: Dado: Massa molar (g/mol): O 2 = 32,0 A) 6,0 B) 5,4 C) 3,4 D) 1,7 12. (Uerj) As fitas de gravação contêm, na sua composição, acetato de celulose, que se decompõe sob a ação da umidade atmosférica, liberando ácido acético. A curva que representa o aumento do teor desse ácido em função do tempo está indicada no gráfico a seguir. A velocidade da reação de decomposição do acetato de celulose pode ser determinada a partir da equação da reta r, tangente à curva no ponto P, que é definida por y t= 1 50 , na qual t representa o tempo em minutos. A velocidade dessa reação no instante t, em mol · L−1, min−1, e sua classificação estão indicadas em: A) 0,002 − oxidação B) 0,002 − esterificação C) 0,020 − dupla-troca D) 0,200 − neutralização 13. (Unesp) Em um laboratório, nas condições ambientes, uma determinada massa de carbonato de cálcio (CaCO 3 ) foi colocada para reagir com excesso de ácido nítrico diluído. Os valores do volume de gás liberado pela reação com o transcorrer do tempo estão apresentados na tabela. Tempo (min) Volume de gás (cm3) 1 150 2 240 3 300 Escreva a equação balanceada da reação e calcule a velocidade média da reação, em mol · min–1, no intervalo entre 1 minuto e 3 minutos. Dados: Volume molar do CO 2 nas condições ambientes = 25,0 L·mol–1. 14. (UFMG) A água oxigenada, H 2 O 2 , decompõe-se para formar água e oxigênio, de acordo com a equação: H 2 O 2(aq) → H 2 O () + 1 2 O 2(g) A velocidade dessa reação pode ser determinada recolhendo-se o gás em um sistema fechado, de volume constante, e medindo-se a pressão do oxigênio formado em função do tempo de reação. Em uma determinada experiência, realizada a 25 °C, foram encontrados os resultados mostrados no gráfico a seguir. P T Considerando-se o gráfico, pode-se afirmar que a velocidade de decomposição da água oxigenada A) é constante durante todo o processo de decomposição. B) aumenta durante o processo de decomposição. C) tende para zero no final do processo de decomposição. D) é igual a zero no início do processo de decomposição. 15. (UFMG) Considere a reação entre pedaços de mármore e solução de ácido clorídrico descrita pela seguinte equação: CaCO H CO H O Cas aq g aq3 2 2 22( ) ( ) ( ) ( ) ( )+ → + ++ + A velocidade da reação pode ser medida de diferentes maneiras, representadas graficamente. Dentre os gráficos, o que representa corretamente a velocidade dessa reação é: A) volume B) massa C) concentração tempo (CO 2 tempo tempo tempo tempo E) concentração D) concentração ) (HC�) (CO 2 ) (CaCO 3 ) (Ca2+) 5 F B O N L I N E . C O M . B R ////////////////// OSG.: 119548/17 Módulo de estudo Resoluções 01. Tempo de meia-vida é aquele necessário para que a concentração do reagente se reduza à metade. Assim, de acordo com o texto, o tempo de meia-vida é de 10 horas. Entre 600 minutos (10 horas) e 1200 min (20 horas) a velocidade média é dada por: v [sacarose] t mol/Lm diaé = − = − −( ) −( ) = ⋅ ⋅ −∆ ∆ 0 03 0 06 1200 600 5 10 5 , , mmin 02. A) Correto. A água sanitária se decompõe em velocidade menor se mantida em temperatura menor. B) Correto. Em 50 dias (= 1200 horas), em temperatura de 30 °C, a concentração de CO – é inferior a 1 mol/L, o que mostra que se consumiu mais da metade de todo o hipoclorito. C) Correto. Em 200 dias (= 4800 horas), em temperatura de 20 °C, a concentração de CO – é próxima de 1 mol/L, o que mostra que se consumiu mais da metade de todo o hipoclorito. D) Falso. Durante 180 dias, sob temperatura de 40 °C, o CO – foi totalmente consumido. Resposta: D 03. A velocidade instantânea é calculada pelo módulo do coeficiente angular da reta tangente à curva naquele ponto, ou seja, pela tangente do ângulo agudo formado pela reta tangente com o eixo das abscissas. 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0 • • • 10 20 30 40 50 60 70 80 90 Tempo (s) θ Assim: v tg y x mol/L sinst = = ≅ ≅ ⋅θ ∆ ∆ 8 2 89 0 09 ,, . Resposta: A 04. Pelo gráfico, percebe-se que a curva I é a mais rápida (apresenta maior inclinação), enquanto que a curva III é a de menor velocidade. Assim: A) Falso. Não há dados disponíveis para afirmar se a reação é endotérmica ou exotérmica. B) Correto. A curva I é a de maior velocidade, e a que utiliza a maior concentração de KOH (veja na tabela). Como essa alteração é a única mudança em relação aos outros experimentos, a maior velocidade em I está associada à maior concentração em KOH. C) Falso. Veja o item anterior. D) Falso. Como os compostos são isômeros, a massa do produto só se torna maior que a do reagente se a conversão ultrapassa os 50%. Em 2 horas de experimento, essa situação somente se observa no experimento I. E) Falso. Conforme o raciocínio do item anterior (agora para 3 horas), tal fato só se observa no experimento I. Resposta: B 05. A velocidade média dos experimentos I e IV é de 0,20 g/min, enquanto que a dos experimentos II e III é de 0,40 g/min. Note ainda que a quantidade de produto formado não depende da velocidade, e sim da quantidade de reagente consumida. Assim, os experimentos III e IV formam mais produtos que I e II. Resposta: D 06. A questão se refere a um gráfico de análise qualitativa de formação de produtos ou de consumo dos reagentes. Um gráfico de formação de produtos mostra uma curva crescente (curva II), que suavemente deve diminuir sua inclinação. Um gráfico de consumo de reagentes mostra uma curva descendente que deve diminuir sua inclinação com o tempo. Observe que o reagente SO 2 (curva I) deve ser consumido mais rapidamente que O 2 . Resposta: A 07. A velocidade média da reação é dada por: v v [CH ] t mol/Lrea o CH4 çã = = − = − −( ) −( ) = ⋅ − 1 0 02 0 05 20 0 1 5 104 3 ∆ ∆ , , , · mmin Resposta: D 08. A velocidade instantânea é calculada pelo módulo do coeficiente angular da reta tangente à curva naquele ponto, ou seja, pela tangente do ângulo agudo formado pela reta tangente com o eixo das abscissas. Perceba que o eixo das abscissas nesse gráfico não inicia em x = 0, e sim em x = 500. Assim: v tg y x mol/L sinst = = = −( ) −( ) = ⋅ ⋅ −θ ∆ ∆ 0 1 0 0 1450 500 1 05 10 4 , , , . 09. As velocidades médias são dadas por: Entre 0 e 5 horas: v [C H ] t mol/L hm diaé = − = − −( ) −( ) = ⋅ ∆ ∆ 4 10 14 9 22 4 5 0 1 5 , , , Entre 1 e 3 horas: v [C H ] t mol/L hm diaé = − = − −( ) −( ) = ⋅ ∆ ∆ 4 10 16 6 20 8 3 1 2 1 , , , Resposta: B 10. As curvas apresentadas no gráfico são ascendentes e mostram espécies que se formaram ao longo do tempo. Logo, se referem a produtos. Como a proporção molar I 2 : SO4 2− é 1:2 então a curva 2, que indica que houve a formação do dobro da quantidade de produtos deve se referir ao SO4 2−. A curva 1 se refere portanto ao I 2 . Resposta: A 11. A reação de decomposição da água oxigenada é dada por: 2 H 2 O 2 → 2 H 2 O + O 2 . Transformando as unidades de acordo com o enunciado, temos: v g de O s mol de H O g de O s H O2 2 = ⋅ ⋅ 1 6 1 2 32 602 2 2 2 , 11 6 0 min , = mol/min Resposta: A 6F B O N L I N E . C O M . B R ////////////////// Módulo de estudo OSG.: 119548/17 12. Escrevendo o acetato de celulose como (Cel)Ac, sua reação de dupla troca com a água é dada por: (Cel)Ac + H 2 O → (Cel)OH + HAc (observe que o enunciado já avisa que ocorre a formação de ácido acético, HAc). A velocidade instantânea no tempo t é dada pelo coeficiente angular da reta tangente. Pela equação da reta dada na questão, o coeficiente angular da reta é (1/50) = 0,02 (termo em t na equação). Logo a velocidade instantânea será de 0,02 mol/L·min. Resposta: C 13. A reação é: CaCO 3 + 2 HNO 3 → Ca(NO 3 ) 2 + H 2 O + CO 2 . Calculando a velocidade média da reação, temos: v v V t cm /min.rea o CO CO2 çã = = = −( ) −( ) =1 300 150 3 1 752 3 ∆ ∆ Transformando para litro e sabendo o volume molar de 25 L/mol, a velocidade será de: v cm de CO min L 1000 cm mol LCO2 = ⋅ ⋅ 75 1 1 1 25 3 2 3 = 0 003, mol/min. 14. A) Falso. A velocidade (instantânea) é dada pela inclinação da reta tangente a cada ponto. Pelo perfil da curva nota-se que a reta tangente vai diminuindo sua inclinação até tender a zero (quando ficar na horizontal) no final do processo. B) Falso. Pelo exposto no item A, a velocidade deve diminuir com o tempo até tender a zero no final. C) Correto. Veja o comentário do item A. D) Falso. No início do processo, a velocidade é máxima. Resposta: C 15. A questão se refere a um gráfico de análise qualitativa de formação de produtos ou de consumo dos reagentes. Um gráfico de formação de produtos (como o CO 2 ou H 2 O ou Ca2+) deve mostrar uma curva crescente, que suavemente deve diminuir sua inclinação. Um gráfico de consumo de reagentes (como o CaCO 3 ou H+) mostra uma curva descendente que deve diminuir sua inclinação com o tempo. Resposta: A SUPERVISOR/DIRETOR: MARCELO PENA – AUTOR: ANTONINO FONTENELLE DIG.: Aníbal – REV.: Karlla
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