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Introdução à Bioquímica ✓ Profa. Dra. Maria Cristina Ramos Costa ✓ MED0426 – Bioquímica ✓ T11 – 2020.2 Características físicas e químicas da água, polaridade, conceitos de pH e sistemas tampão Sumário ✓ Bioquímica ▪ Definição ▪ Importância para a área médica ✓ Composição química da matéria viva ▪ Íons e moléculas inorgânicas ▪ Moléculas orgânicas ✓ Conceitos importantes ▪ Ligações químicas, interações intermoleculares ▪ Eletronegatividade, polaridade ✓ Água ▪ Características químicas, propriedades físico-químicas ▪ Importância nos sistemas biológicos ▪ Comportamento de diferentes substâncias em meio aquoso ✓ Ionização da água, pH, sistemas-tampão, tampões fisiológicos ▪ Constante de ionização da água, conceito de pH, definição de ácidos e bases ▪ Conceito de sistemas-tampão e principais tampões fisiológicos ▪ Ação conjunta do bicarbonato e da hemoglobina no tamponamento do sangue Bioquímica (química da vida) CONCEITO Ciência que estuda a natureza química das biomoléculas e de suas interações e reações nos sistemas vivos IMPORTÂNCIA ✓ Disciplina do eixo básico da área da Saúde e que aborda o corpo humano como um sistema químico, dinâmico, com moléculas ativas e funcionais ✓ Conhecimento básico para outras disciplinas como Fisiologia, Farmacologia, Imunologia, Genética e disciplinas da área clínica como Endocrinologia, Patologia, Oncologia, Hematologia etc. Bioquímica (química da vida) ESTUDO DA BIOQUÍMICA ✓ Três etapas: • Estrutura, propriedades e funções das biomoléculas. DICA: É importante relacionar estrutura – função – regulação • METABOLISMO: destinos e transformações das biomoléculas, ou seja, as vias metabólicas mais importantes • Visão fisiológica integrada, estudo de diferentes condições adaptativas e patológicas (estado bem alimentado, jejum, jejum prolongado, diabetes, síndrome metabólica e exercício físico) Composição da matéria viva ✓ Os seres vivos são formados por bioelementos (íons) e biomoléculas, sendo a água a mais abundante e mais importante ✓ A água é uma biomolécula inorgânica Composição da matéria viva ✓ Íons e moléculas inorgânicas Sais minerais (exemplos: Na+, K+, Cl-, Mg2+, Fe2+, Zn2+ etc) Água ✓ Moléculas orgânicas Formadas principalmente pelos elementos C H O N De acordo com sua estrutura e composição química são classificadas como: Proteínas Carboidratos Lipídios Ácidos nucleicos Vitaminas / coenzimas Composição da matéria viva ✓ Elementos químicos se combinam para aumentar sua estabilidade (padrão: gases nobres) ✓ Tipos de interações químicas mais importantes nas biomoléculas: Ligação covalente: ligação mais forte que ocorre entre elementos químicos nos sistemas vivos Interações intermoleculares ✓ Conceito importante: ELETRONEGATIVIDADE (afinidade por elétrons) Elementos mais eletronegativos: F, O, N, Cl, Br A diferença de eletronegatividade resulta em POLARIDADE Interações Intermoleculares MOLÉCULAS SIMPLES MOLÉCULAS COMPLEXAS MACROMOLÉCULAS ✓ Ligações químicas (principalmente covalentes, são ligações fortes) ✓ Interações intermoleculares (fracas mas, em geral, em grande número nas biomoléculas) Ligações de hidrogênio (a mais forte das interações intermoleculares) Interações de van der Waals Interações eletrostáticas Interações hidrofóbicas ELEMENTOS QUÍMICOS ESTRUTURAS SUPRAMOLECULARES Ex.: membranas Importância das ligações de hidrogênio NELSON, D.L.; COX, M.M. (2014) Estrutura de proteínas a-hélice Estrutura do DNA 1. Átomo 2. Molécula 5. Tecido6. Órgão 7. Sistema 8. Organismo 4. Célula 3. Organelas 8. Organismo Níveis hierárquicos de organização dos seres vivos ✓ É uma molécula polar (é um dipolo elétrico) ✓ É considerada o “solvente universal” ✓ Apresenta pH neutro ✓ As moléculas interagem entre si por meio de ligações de hidrogênio (nos estados líquido e sólido) ✓ Altos pontos de fusão e ebulição (em comparação com moléculas similares), líquida à temperatura ambiente ✓ Alto calor específico (funciona como um regulador térmico) ✓ Apresenta menor densidade no estado sólido ✓ Apresenta tensão superficial Propriedades físico-químicas da água Como consequência Estrutura química da água NELSON, D.L.; COX, M.M. (2014) SILVERTHORN, D.U. (2010) Tensão superficial da água Formato de uma gota de água Importância da água nos sistemas vivos ✓ A água é o solvente biológico ✓ A água participa das reações bioquímicas como reagente ou produto: REAGENTE: reações de hidrólise (exemplo: digestão de proteínas, carboidratos, lipídios) PRODUTO: reações de condensação (exemplo: ligação peptídica, ligação glicosídica, formação de triglicerídeos) http://www.educacao.cc/ambiental/importancia-e-o-ciclo-da-agua/ Comportamento das substâncias em água HIDROFÍLICAS HIDROFÓBICAS ANFIPÁTICAS ou ANFIFÍLICAS ✓ De acordo com sua polaridade e comportamento em água, as substâncias podem ser: Exemplos: Substâncias polares ou íons Sal de cozinha Substâncias apolares Óleos e gorduras, ceras Regiões polares e apolares: Lipídios de membrana Exemplo de substância hidrofílica em água NaCl Substâncias anfipáticas em água Tainara Nota Parte que gosta de água. contato com a água Tainara Nota gaiola (tensão) Substâncias anfipáticas em água ou Lipossomo Tainara Nota se juntam para a parte hidrofíbica ficar no interior e a parte hidrofilica fica no exterior Tainara Nota ex: detergente, bile, transporte de colesterol Tainara Nota estabilidade Tainara Nota bicamada sem fecha em vesícola ou lipossomo Tainara Nota devido a geometria da molecula é formada micela, ou bicamada ou vesícula Exemplos Tainara Nota transportados pelo sangue sem problema Tainara Nota não pode ser transportado pelo sangue, fazem delimitações Tainara Nota se fecham para transporte Exemplos Tainara Nota não tem polaridade Relação entre água e metabolismo ✓ A quantidade de água é diretamente proporcional ao metabolismo e inversamente proporcional à quantidade de gordura. ✓ Tecidos com metabolismo mais ativo contêm mais água. ✓ Com o envelhecimento, a quantidade de água do organismo diminui. Como: pH = log = log pH = 7 pH + pOH = 14 H2O + H2O ou H2O ➢ Na água pura, a 25C: Keq x [H2O] = [H + ] x [OH- ] (1,8 . 10-16) x 55,5 M = 1 . 10-14 = Kw = [H + ] x [OH- ] Portanto: Kw = [H + ] x [OH- ] = 1 . 10-14 M [H+ ] x [OH- ] = 1 . 10-7 x 1 . 10-7 [H+ ] = 1 . 10-7 H3O + + OH- H+ + OH- Keq = [H+] x [OH-] [H2O] 1 [H+ ] 1 1 . 10-7 Ionização da água e o conceito de pH Dica: pH + pOH = 14 ✓ Entre os líquidos da tabela abaixo: ✓ Tem caráter ácido apenas: a) o leite e a lágrima. b) a água sanitária. c) o café preparado e a Coca-cola. d) a água do mar e a água sanitária. e) a Coca-cola. Líquido [H+ ] [OH- ] leite 1,0 . 10-7 1,0 . 10-7 água do mar 1,0 . 10-8 1,0 . 10-6 Coca-cola 1,0 . 10-3 1,0 . 10-11 café preparado 1,0 . 10-5 1,0 . 10-9 lágrima 1,0 . 10-7 1,0 . 10-7 água sanitária 1,0 . 10-12 1,0 . 10-2 Exercício FUVEST / SP Tainara Realce Dica: pH + pOH = 14 ✓ Entre os líquidos da tabela abaixo: ✓ Tem caráter ácido apenas: a) o leite e a lágrima. b) a água sanitária. c) o café preparado e a Coca-cola. d) a água do mar e a água sanitária. e) a Coca-cola. Líquido [H+ ] [OH- ] leite 1,0 . 10-7 1,0 . 10-7 água do mar 1,0 . 10-8 1,0 . 10-6 Coca-cola 1,0 . 10-3 1,0 . 10-11 café preparado 1,0 . 10-5 1,0 . 10-9 lágrima 1,0 . 10-7 1,0 . 10-7 água sanitária 1,0 . 10-12 1,0 . 10-2 Exercício FUVEST / SP Tainara Realce Escala de pH pH plasma = 7,35 a 7,45 pH intracelular = 7,2 (aprox.) Para o perfeito funcionamento do corpo, o pH fisiológico deve ser mantido em uma faixa estreita de variação Enzimas apresentam um pH ótimo de ação Mudanças bruscas de pH causam desnaturação de proteínas e enzimas NELSON, D.L.; COX, M.M. (2014) Tainara Nota níveis mais altos tem maior ação dasproteínas [AH] ✓ Ácido: substância que em meio aquoso pode liberar H+ Base: substância que em meio aquoso pode receber H+ ✓ Força de um ácido grau de ionização HA A- + H+ ácido fraco base conjugada pKa + log [A-] =pHKeq = Ka = [H+] x [A-] [HA] Equação de Henderson-Hasselbalch Ácidos e bases segundo Brönsted-Lowry Origens dos íons H+ no organismo Origens dos íons H+ no organismo Origens dos íons H+ no organismo ✓ Soluções aquosas de um ácido fraco e sua base conjugada que resistem a variações bruscas de pH, quando há adição de quantidades relativamente pequenas de ácidos ou bases ✓ Ex.: Tampão acetato NELSON, D.L.; COX, M.M. (2014) Sistemas-tampão [AH] ✓ A capacidade tamponante depende de dois fatores: Concentração dos componentes do tampão Valor de pKa pKa + log [A-] =pH [Tampão] = [A-] + [AH] pH = pK ± 1 Fatores que influenciam na eficiência de um tampão sem tampão NELSON, D.L.; COX, M.M. (2014) Curvas de titulação de ácidos fracos com uma base forte Tainara Nota Taxa de melhor tamponamento 5,86 a 7,86 Otimo para tamponamento, porem no sangue pela pouca quantidade ele nao funciona como tampão. mas dentro da celula ele é um ótimo tampão Tainara Nota substância toxica não é um bom sistema tampão Principais tampões fisiológicos ✓ Tampão bicarbonato Atua no plasma (em conjunto com a hemoglobina) e no líquido extracelular (LEC) ✓ Tampão fosfato Atua no líquido intracelular (LIC) ✓ Proteínas Atuam no LIC ✓ CO2 Produto do metabolismo aeróbio: oxidação completa dos macronutrientes (carboidratos, lipídios e proteínas) Liberado continuamente Gás (molécula apolar): em teoria baixa solubilidade em H2O Em água há formação do H2CO3 Ácido fraco, pKa = 6,1 em sistema aberto CO2 + H20 H2C03 H+ + HCO3 - anidrase carbônica Tampão bicarbonato CO2 (d) + H2O H2CO3 CO2 (g) HCO3 + H +- AC AC = anidrase carbônica Enzima presente em diversas células: • Hemácias • Células das paredes dos alvéolos • Células dos túbulos renais • Células do estômago pKa = 3,57 pKa = 6,10 em sistema aberto Tampão bicarbonato ✓ O bicarbonato é um bom tampão plasmático, mesmo com um pKa de 6,1? Sim ✓ Por que? ✓ Resposta: Sistema aberto (CO2 é eliminado na respiração) Trabalho conjunto com a hemoglobina ❖ Obs: Hemoglobina possui vários resíduos de histidina (His) Questão pH do plasma = 7,35 a 7,45 pH dos tecidos periféricos = 7,25 Transporte de CO2 no sangue e tamponamento Tainara Nota IMPORTANTE! Tainara Nota Tampão: Co2 (7%) dissolvido e HCO3 - (70%) Tainara Nota ácido fraco Tainara Nota base Tainara Nota reações inversas para tirar o CO2 do organismo Tainara Nota captar oxigenio Tainara Nota captar CO2 Tainara Nota Nos pulmões a hemoglobina tem mais afinidade com O2 pelo ph, nos tecidos tem mais afinidade pelo CO2 pelo meio ser mais acido MARZZOCO, A.; TORRES, B.B. (2015) Pulmões Tecidos ✓ Mais importante no meio intracelular do que extracelular, devido à maior concentração no LIC H3PO4 H + + H2PO4 - pKa1 = 2,86 H2PO4 - H+ + HPO4 2- pKa2 = 6,86 HPO4 2- H+ + PO4 3- pKa3 = 12,40 Tampão fosfato ✓ NELSON, D.L. & COX, M. Lehninger Princípios de bioquímica. 5ª ed. São Paulo: Sarvier, 2011. ✓ BAYNES, D & DOMINICZAK. Bioquímica Médica. 2ª ed. Rio de Janeiro: Elsevier, 2007. ✓ MARZZOCO, A.; TORRES, B. B. Bioquímica básica. 3. ed. Rio de Janeiro: Guanabara Koogan, 2007. Bibliografia Obrigada pela atenção!
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