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Água e Conservação dos Alimentos BROMATOLOGIA Ribeiro, P.R. & Seravalli, E.A.G. Quimica dos Alimentos. Ed. Blutcher, 2ª ed 2007. Vicenzi, R. Química Industrial de Alimentos. Ordonez, J. “Tecnologia de Alimentos” Ed, Artmed, UFRG, 2005. Cecchi, H.M. “Fundamentos teóricos e práticos em análise de alimentos. 2ª ed. Ed. UNICAMP, 2003. Importância da Água • Estabilizador corporal – mantém a temperatura corporal • Água como solvente – facilita a dissolução de partículas e facilita as reações químicas • Maior constituinte do corpo humano (60 a 65%) • Textura/ aparência – responsável pela suculência do alimento • Transportador de nutrientes e de produtos de degradação. • Reagente e meio de reação • Manutenção da pressão osmótica • Reagente de um grande número de reações metabólicas • É considerada o adulterante universal dos alimentos, por isso sua determinação é de grade importância Função da Água • SOLVENTE a água dissolve os diversos componentes presentes, permitindo que estes entrem em contato, seja por convecção, ou por difusão. • COMPONENTE ADSORVIDO – permite a redução à susceptibilidade à oxidação • PLASTICIZANTE – confere característica mecânica aos produtos como TEXTURA, etc., (duro, macio, crocante,etc.). • REAGENTE – permite reações entre diferentes componentes MOLÉCULA DA ÁGUA Estrutura tetraédrica da molécula de água confere: Baixa densidade molecular e volume Momento dipolar diferente de zero Responsável Pelas características especiais da água como solvente MOLÉCULA DA ÁGUA Interações da água com sólidos • Adição de sólidos resulta na alteração das propriedades. • Água interage com substâncias hidrofílicas por meio de ligações iônica, dipolo- dipolo ou covalentes. • Adição de água determina a alteração das propriedades de ambos – Comportamento do amido em água – dispersão – Comportamento do sal em água – dissolução ü Solutos hidrofílicos geram alterações na estrutura e mobilidade da água adjacente ü A água modifica a reatividade e, às vezes, a estrutura dos solutos ü Os solutos hidrofóbicos interagem fracamente com a água adjacente QUANTIDADE DE ÁGUA • É expressa pelo valor da determinação da água total contida no alimento. • Este valor não fornece informações de como está distribuída à água neste alimento nem permite saber se toda a água está ligada do mesmo modo ao alimento • A quantidade de água livre existente no alimento depende essencialmente da sua composição química • A quantidade de água disponível tem forte influência sobre a deterioração dos alimentos, e consequentemente sobre a vida de prateleira do produto. • Muitas vezes o teor de água determinado permite que ocorra o desenvolvimento de algum microrganismo, porém isso não ocorre, porque muita desta água não está disponível ao microrganismo. • Há também o fato de uma parte da água não ser congelável. Alimento Teor de água (g/100g) Carnes 50-70 Maçã, laranja 85-90 Tomate, morango 90-95 Cenoura, batata 80-90 Aspargo, lentilha 90-95 Arroz cru, milho cru 12-15 Leite em pó, ovo desidratado 9-12 Leite “in natura” 87-89 Queijo prato 40-45 Pão Francês 30-35 Teor de Água nos Alimentos Conteúdo de umidade dos alimentos http://www.unicamp.br/nepa/taco/tabela.php?ativo=tabela Tipos de água presente nos alimentos • ÁGUA LIGADA – é a água ligada FORTEMENTE ao substrato não funciona como solvente, não permite o crescimento dos microrganismos, retarda as reações químicas, mais difícil de ser eliminada. • ÁGUA NÃO LIGADA OU ÁGUA LIVRE - é a água ligada FRACAMENTE ao substrato e ENTRE SI, e que funciona como solvente em reações permitindo o crescimento de microrganismos e que é eliminada com relativa facilidade. ATIVIDADE DE ÁGUA • DEFINIÇÃO • A relação entre o teor de ÁGUA LIVRE é denominada de atividade de água e é representada por Aa ou Aw . • Aw - É a quantidade de umidade que está disponível para reações químicas, enzimáticas e microbianas . • O quanto de água está disponível no alimento; indica intensidade com que a água está associada aos constituintes não aquosos. • É uma das propriedades mais importantes para o processamento, conservação e armazenamento de alimentos. • Relação entre o conteúdo de água de um alimento e sua vida útil ATIVIDADE DE ÁGUA • A água presente nos alimentos exerce uma Pv que depende da quantidade de água, da concentração de solutos na água e na temperatura. • Para definir atividade da água precisa se especificar a temperatura: Aumenta temperatura, aumenta Aw porque aumenta a pressão de vapor. • Aw de alimentos congelados é menos indicativo de alteração, pois a temperatura de congelamento interfere na viabilidade dos microrganismos. ATIVIDADE DE ÁGUA • O termo atividade da água (Aw) foi implantado para se ter o valor da intensidade com que a água se associa a diferentes componentes não aquosos. • Quando se adiciona um soluto à água pura, as moléculas de água orientam-se na superfície do soluto e inter-relacionam-se com ele. Como conseqüência, diminui o ponto de congelamento, aumenta o ponto de ebulição e reduz a pressão de vapor, segundo a lei de Raoult, que diz: “a diminuição relativa da pressão de vapor de um líquido ao dissolver-se em um soluto é igual “a fração molar do solvente”. Psolução = Xsolvente . Psolvente puro Lei de Raoult ATIVIDADE DE ÁGUA • A medida desse valor baseia-se no fato de que a pressão P do vapor de água sobre um alimento, após atingir o equilíbrio a uma temperatura T, corresponde a umidade relativa de equilíbrio (URE) do alimento. A atividade da água será então igual a URE e é expressa por URE/100. • Aw = P/Po Sendo: • P = Pressão parcial do vapor de água no alimentos • Po = Pressão parcial do vapor da água pura • Aw = 1 ® água pura (livre de nutrientes) • Numericamente a Aw varia de 0 a 1 ATIVIDADE DE ÁGUA • Aw de um alimento e a umidade relativa do ambiente no qual se encontra tendem sempre a equilibrar-se, e, por isso, é comum expressar-se como umidade relativa de equilíbrio (%) (URE). Aw = URE 100 URE: Umidade relativa de equilíbrio ATIVIDADE DE ÁGUA • Condição: ausência de solutos (água pura). • A relação entre as pressões é a unidade. • Conseqüentemente, Aw, de todos os alimentos é sempre inferior a 1,0. • Os constituintes químicos presentes imobilizam parcialmente a água, diminuindo a sua capacidade de evaporação e sua reatividade química. ATIVIDADE DE ÁGUA • Umidade Relativa (UR) • Contribui para o aumento da atividade de água de um alimento e possibilita o crescimento de microrganismos em sua superfície, bem como facilita a ocorrência de algumas reações químicas. • Depende da atmosfera em equilíbrio com a amostra • É um dos mais importantes e mais avaliados índices em alimentos • Importância econômica • Umidade fora das recomendações resulta em grandes perdas na estabilidade química, deterioração microbiológica, brotação e qualidade geral dos alimentos ATIVIDADE DE ÁGUA • Quando a UR for superior a atividade de água (Aw) • Tendência - é de aumentar a umidade na superfície do alimento • Propicia: Multiplicação microbiana e alteração no alimento • Quando a UR for inferior a atividade de água (Aw) • Tendência - do alimento perder umidade – escassez de água na superfície do alimento • Propicia: Conservação do alimento ATIVIDADE DE ÁGUA (Aw) x CONSERVAÇÃO DE ALIMENTOS • 1,0: água pura • 0,9 : crescimento de microrganismos favorecido - pode haver a formação de soluções diluídas com componentes do alimento que servirão de substrato para os microrganismos poderem crescer. Importante: Reações químicas e enzimáticas podem ter sua velocidade diminuída pela baixa concentração dos reagentes. • 0,8-0,4 : Não há crescimento de microrganismos, mas eles permanecem viáveis, pois podem ocorrer algumas reações enzimáticas rápidas. • 0,3 : pequeno ou nenhum crescimento de microrganismos. • 0,3 : Sem crescimento microbiano, sem reações químicas e enzimáticas - atinge a zonade absorção primária, onde as moléculas de água poderão estar ligadas a pontos de absorção primários (-COOH) e por sua vez se ligar a outras moléculas de água por pontes de hidrogênio. Água difícil de extrair e não disponível para atuar como solvente. Atividade de Água x Desenvolvimento de Microorganismos • De acordo com a atividade de água no alimento, ocorre o desenvolvimento de certos tipos de microorganismos, como: • Tipo de Microorganismo Aw • bactérias 0,90 • leveduras 0,88 • fungos (mofos) 0,80 Mircrorganismos Bactérias - Preferem ambientes úmidos, para sua multiplicação; - Necessitam de valores de Aw superiores aos valores requeridos pelos fungos e leveduras; - Desenvolvem em atividade de superior 0,91 Fungos Preferem ambientes mais secos São mais resistentes a redução da Aw; Principais responsáveis pela deterioração dos alimentos na faixa entre 0,6 a 0,8 Influência da atividade de água na quantidade de microrganismos dos alimentos Aw ALIMENTOS Microrganismos 0,98 e superior Carnes e pescados frescos, verduras, leite Multiplica-se a maioria dos microrganismos que alteram os alimentos e todos os patógenos transmitidos por alimentos. 0,98 – 0,93 Leite evaporado, pão, embutidos cozidos Multiplicam-se as enterobacterias, incluindo Salmonella, nos níveis superiores desta faixa. 0,93 – 0,85 Carne bovina seca, leite condensado Multiplica-se Staphylococcus aureus e muitos fungos produtores de micotoxinas. Leveduras e fungos são os microrganismos primários da alteração. 0,85 – 0,60 Farinhas, cereais, vegetais desidratados Não se multiplicam bactérias patogênicas. Alteração por microrganismos xerófilos, osmófilos, halófilos. Inferior a 0,60 Confeitos, massas, biscoitos, leite em pó, ovos em pó, etc Não se multiplicam os microrganismos embora possam seguir sendo viáveis por muito tempo. Fonte: Adaptado de Beuchat (1981) Efeitos de Aw em alimentos • Reações químicas e enzimáticas • Crescimento de microrganismos. • Alterações de aparência e textura Compactação de café solúvel, leite em pó, achocolatados, etc. Amolecimento ou endurecimento de biscoitos ou pães Murchamento de folhas verdes A umidade de um alimento x estabilidade e qualidade e composição Estocagem: Alimentos estocados com alta umidade irão se deteriorar mais rapidamente que os que possuem baixa umidade. Por exemplo, grãos com umidade excessiva estão sujeitos a rápida deterioração devido ao crescimento de fungos que desenvolvem toxinas como a aflatoxina. Embalagem: Alguns tipos de deterioração podem ocorrer em determinadas embalagens se o alimento apresenta uma umidade excessiva. Ex: velocidade do escurecimento (browning) em vegetais e frutas desidratadas, ou a absorção de oxigênio (oxidação) em ovo em pó, podem aumentar com o aumento da umidade, em embalagens permeáveis à luz e ao oxigênio. Processamento: a quantidade de água é importante no processamento de vários produtos, como, por exemplo, a umidade do trigo para fabricação de pão e produtos de padarias. Cecchi, H.M. “Fundamentos teóricos e práticos em análise de alimentos. 2ª ed. Ed. UNICAMP, 2003. Classificação dos Alimentos x Aw GRUPO 1: Baixa Umidade Aw: até 0,60 Alimento pouco perecível. Não precisam de métodos de conservação – estocagem temperatura ambiente. Exemplo: macarrão, biscoitos, mel, etc. GRUPO 2: Umidade Intermediária Aw: 0,90 Alimentos Perecíveis. Precisam de métodos de conservação – desidratação, secagem, etc. Exemplo: Geléias, gelatinas, etc. GRUPO 3: Alta Umidade Aw: acima de 0,90 Alimentos altamente perecíveis. Exemplo: Carnes frescas, leite ou frutas. Precisam de métodos de conservação para uma estocagem prolongada ATIVIDADE DE ÁGUA • Processos de concentração e desidratação: • redução do conteúdo de água • aumento simultâneo da concentração de solutos • congelamento • redução da alterabilidade ou perecibilidade • Pela adição de sólidos - Sal e Açúcar RESUMO • É a quantidade de umidade que está disponível para reações químicas, enzimáticas e microbianas . METODOLOGIAS DE DETERMINAÇÃO DE UMIDADE Preferência por um método que determine um maior valor da umidade. Ao invés de Um método em que a água e negligenciada ou removida incompletamente. A água que será efetivamente medida Método analítico empregado Vai depender Somente a água livre é medida com certeza em todos os métodos. Resultado da medida de umidade: deve ser acompanhado do método utilizado e das condições empregadas, como tempo e temperatura. METODOLOGIA PARA DETERMINAÇÃO DE UMIDADE EM ALIMENTOS • Secagem/desidratação –retirada quase que total da água, perda de 80 a 85%. • Aplicação: frutas secas (uva passa, banana) • Concentração – Método baseado na perda de água pelo emprego condensação do vapor produzido. Retira cerca de 1/3 a 2/3 de água (na indústria de alimentos usa-se vapor d´água saturado que se condensa sendo seu calor ao produto que evapora). • Aplicação: geléias, sucos concentrados METODOLOGIA PARA DETERMINAÇÃO DE UMIDADE EM ALIMENTOS • SECAGEM • A)Secagem em Estufas • Mais utilizado em alimentos remoção da água por aquecimento Tempo: 6 a 18 horas em 100 a 105 ºC, ou até peso constante. • Vantagens: • Simples – Estufa + Cadinho. • A exatidao do método depende: • Da temperatura de secagem; • Da umidade relativa e movimentação do ar dentro de estufa; • Tamanho das partículas e espessura da amostra; • Número e posição das amostras dentro da estufa; METODOLOGIA PARA DETERMINAÇÃO DE UMIDADE EM ALIMENTOS • SECAGEM • A)Secagem em Estufas • 1. Amostras líquidas: Devem ser evaporadas em banho-maria até a consistência pastosa para então serem colocadas na estufa. 2. Amostras açucaradas: Formam uma crosta dura na superfície, que impede a saída da água do interior. Neste caso costuma-se adicionar areia asbesto ou pedra pomes em pó misturada na amostra, para aumentar a superfície de evaporação. 3. Peso da amostra: Varia entre 2 a 5g dependendo da quantidade de água do produto, e ela deve ser bem espalhada no cadinho formando uma camada fina. 4. Condições de secagem Temperatura: Depende da quantidade de água do produto, mas leva em média 6 a 7 horas. Costuma-se deixar até peso constante Cecchi, H.M. “Fundamentos teóricos e práticos em análise de alimentos. 2ª ed. Ed. UNICAMP, 2003. METODOLOGIA PARA DETERMINAÇÃO DE UMIDADE EM ALIMENTOS • SECAGEM • A)Secagem em Estufas Limitações do método - Amostras com alto teor de substâncias voláteis: Este método não é indicado para estes tipos de produtos, como condimentos - Produtos muito higroscópicos: Estes produtos devem ser tampados no dessecador ao saírem da estufa e após chegar à temperatura ambiente devem ser pesados rapidamente. Cecchi, H.M. “Fundamentos teóricos e práticos em análise de alimentos. 2ª ed. Ed. UNICAMP, 2003. Cadinho Estufa Placas de petri Secagem em Estufas TRITURARCOLETAR EVAPORAR ESFRIAR PESAR ST + U = 100% BALANÇABALANÇA Secagem em Estufas METODOLOGIA PARA DETERMINAÇÃO DE UMIDADE EM ALIMENTOS • B) Secagem por radiação infravermelha • Mais efetivo • Penetração do calor dentro da amostra, • 2 -10 g de amostra • Menor tempo de secagem requerido (depende do tamanho da amostra) • Lâmpada de Infravermelho 250 a 500 watts, Temp. filamento 700 ºC • Cuidado com a distância entre amostra e lâmpada decomposição da amostra • Desvantagem: • 1 amostra de cada vez • Problemas com precisão e repetibilidade: variação da energia elétrica. Cecchi, H.M. “Fundamentos teóricos e práticos em análise de alimentos. 2ª ed. Ed. UNICAMP, 2003. • C) Secagem em forno microondas • Simples e rápido. • 2 a 30 g • Energia que varia de 175 a 1.400 W por um tempo entre 2,5 e 90 minutos. • Vantagem: calibração do poder de energia radiante para o tipo e quantidade da amostra. METODOLOGIA PARA DETERMINAÇÃO DE UMIDADE EM ALIMENTOS Cecchi, H.M. “Fundamentos teóricos e práticos em análise de alimentos. 2ª ed. Ed. UNICAMP, 2003. • D) Secagemem dessecadores • Os dessecadores são utilizados com vácuo e compostos químicos absorventes de água. Porém, à temperatura ambiente, a secagem é muito lenta e em alguns casos pode levar até meses. O uso de vácuo e temperatura ao redor de 50 ºC é bem mais satisfatório. METODOLOGIA PARA DETERMINAÇÃO DE UMIDADE EM ALIMENTOS Cecchi, H.M. “Fundamentos teóricos e práticos em análise de alimentos. 2ª ed. Ed. UNICAMP, 2003. • MÉTODOS POR DESTILAÇÃO • Pouca utilização: muito lento • Vantagem: • Protege a amostra contra oxidação pelo ar • Usado para grãos e condimentos que possuem muita matéria volátil, que é recolhida separada da água no solvente orgânico. METODOLOGIA PARA DETERMINAÇÃO DE UMIDADE EM ALIMENTOS Cecchi, H.M. “Fundamentos teóricos e práticos em análise de alimentos. 2ª ed. Ed. UNICAMP, 2003. • MÉTODOS QUIMICOS • Método Químico: comumente utilizado para alimentos • Emprega o reagente de Karl Fischer (iodo, dióxido de enxofre, piridina e um solvente que pode ser metanol) • Reagente deve ser protegido da umidade; I2 + SO2 + 2H2O → 2 HI + SO3 3 C2H5N + I2 + SO2 + H2O 2 C5H5NH+I- + C5H5N+-SO2-O C5H5N+ -SO2-O- + CH3OH 2 C3H5NHOSO2OCH3 • Titulação visual (menos precisa) ou media eletrométrica. • Análise de produtos com baixo teor de umidade como frutas e vegetais desidratados, balas, chocolates, café torrado, óleos e gorduras ou produtos ricos em açúcares, corno mel, e produtos ricos em ambos, proteínas, como os cereais. METODOLOGIA PARA DETERMINAÇÃO DE UMIDADE EM ALIMENTOS METODOLOGIA PARA DETERMINAÇÃO DE UMIDADE EM ALIMENTOS • MÉTODOS FÍSICOS • 1 - Absorção de radiação infravermelha: obtém a quantidade de água na amostra, com sensibilidade em ppm numa larga gama de materiais orgânicos e inorgânicos. • 2 - Cromatografia gasosa: é uma técnica pouco usada. Aplicada em alimentos com uma larga faixa de umidade (8 a 56%) como cereais, produtos de cereais, frutas. • 3 - Ressonância nuclear magnética: pouco usada. Requer equipamento caro e sofisticado. Cecchi, H.M. “Fundamentos teóricos e práticos em análise de alimentos. 2ª ed. Ed. UNICAMP, 2003. METODOLOGIA PARA DETERMINAÇÃO DE UMIDADE EM ALIMENTOS MÉTODOS FÍSICOS • 4 - Índice de refração: é um método bastante simples e rápido, feito no refratômetro, e está baseado na medida do ângulo de refração da amostra. Pouco preciso • 5 - Densidade: simples, rápido e barato, mas pouco preciso. E mais utilizado para amostras com alto teor de açúcar, e a quantidade de água é obtida através da medida da densidade da amostra. • 6 - Condutividade elétrica: é baseado no princípio de que a quantidade de corrente elétrica que passa num alimento será proporcional à quantidade de água no alimento. O método é muito rápido (1 minuto), mas pouco preciso. Cecchi, H.M. “Fundamentos teóricos e práticos em análise de alimentos. 2ª ed. Ed. UNICAMP, 2003. Cálculo de Umidade Método: Perda por secagem Peso da cápsula vazia e seca: 23,4598 g Peso da Amostra: 3,5298 g Após Secagem: Peso da capsula + amostra ( seco): 26,9654g Massa amostra seca: peso do cadinho com amostra seca – peso cadinho vazio 26,9654-23,4598 = 3,5056 g Portanto evaporou: 3,5298 – 3,5056 = 0,0242 g 3,5298 -----100% 0,0242 ------ x x = 0,68% Especificação: max 0,5% Cálculo de Umidade Método: Perda por secagem Peso da cápsula vazia e seca: 34,2839 g Peso da Amostra: 5,3298 g Após Secagem: Peso da capsula + amostra ( seco): 39,5997g Massa amostra seca: peso do cadinho com amostra seca – peso cadinho vazio 39,5997 -34,2839 = 5,3158 g Portanto evaporou: 5,3298 – 5,3158 = 0,0014 g 5,3298 -----100% 0,0014 ------ x x = 0,26% Especificação: max 0,5%
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