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QUÍMICA F B O N L I N E . C O M . B R ////////////////// Professor(a): Antonino Fontenelle assunto: equilíbrio iônico – pH e poH – Ácidos e bAses Fortes frente: químicA ii 009.023 – 134907/19 AULAS 51 e 52 EAD – ITA Resumo Teórico Equilíbrio Iônico Kw/pH e pOH Equilíbrio iônico na água A água sofre uma reação chamada autoionização. Ela ocorre em pequena escala, pois a cada 500 milhões de moléculas, apenas uma sofre autoionização. A reação é: 2 H 2 O () H3O + (aq) + OH– (aq) ou simplificadamente: H 2 O () H + (aq) + OH– (aq) A constante de equilíbrio K é expressa por: K H OH H O K H O H OHc c= ⋅ [ ] ⇒ ⋅ [ ] = ⋅ + − + − 2 2 Veja que [H 2 O] é incorporada à constante de equilíbrio k, gerando uma nova constante, K w . Isto ocorre porque nos equilíbrios em solução aquosa, a [H 2 O] é praticamente constante (≈ 55,6 mol/L). Então, a 25 ºC: K w = [H+] · [OH–] = 1,0 · 10–14 a 25 °C Observe que K w (w = water = água, em inglês), como toda constante de equilíbrio, depende da temperatura. Logo, o valor de K w = 1,0.10–14 somente pode ser usado em temperatura de 25 °C. Caso a temperatura seja omitida nos enunciados das questões, aceitaremos que o problema esteja sob temperatura de 25 °C. Desenvolveremos nosso estudo sob temperatura de 25 °C. Assim, podemos dividir os sistemas em três categorias: • Em soluções neutras, temos [H+] = [OH–]. Como K w = [H+] . [OH–] = 1,0 . 10–14 ⇒ [H+] = [OH–] = 10–7 mol/L • Em soluções ácidas, temos [H+] > [OH–]. Logo: [H+] >10–7 e [OH–] < 10–7 mol/L • Em soluções básicas, temos [H+] < [OH–]. Então: [H+] < 10–7 e [OH–] > 10–7 mol/L Para se evitar o uso de potências negativas de 10, criou-se, há cerca de 100 anos, o conceito de pH (também chamado de potencial hidrogeniônico) e pOH (também chamado de potencial hidroxiliônico). Assim, teremos: pH = – log[H+] e pOH = – log[OH–] Atualmente, o conceito está ampliado: qualquer grandeza X que seja expressa em potências negativas de 10 pode ter seu pX calculado da mesma forma que se fez em pH e pOH. Assim, podemos utilizar pK w , e mais adiante, pK a e pK b . Perceba que, se [H+] = 10–n M, tem-se pH = n. Resumidamente, temos: [H+] [OH–] pH pOH Solução neutra = 10–7M = 10–7M = 7 = 7 Solução ácida > 10–7M < 10–7M < 7 > 7 Solução básica < 10–7M > 10–7M > 7 < 7 Observações: 1) Como podemos demonstrar, o valor da soma pH + pOH é igual a 14, sob temperatura de 25 °C. A demonstração é feita utilizando-se a relação K w = [H+]·[OH–] = 1,0·10–14 e aplicando-se a função logaritmo na expressão anterior. Peça ao seu professor para finalizar esse raciocínio. 2) Quanto mais ácida uma solução, menor o seu valor de pH. O aumento de pH sugere um aumento de basicidade e diminuição de acidez. 3) Alguns produtos de uso cotidiano têm valores de pH bem definidos: o amoníaco (pH perto de 11), o leite de magnésia (em torno de 10) e água sanitária (pH próximo de 9) são alcalinos, enquanto o leite de vaca (pH cerca de 6,6) e o vinagre (pH 3) são produtos ácidos. Veja a figura a seguir. Aumento de Basicidade solução 0,1 M de ácido muriático (HC�) água pura leite de magnésia solução 0,1M de soda cáustica (NaOH) 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 Escala de pH (a 25 ºC) vinagre leite de vaca água sanitária amoníaco Aumento de acidez 2F B O N L I N E . C O M . B R ////////////////// Módulo de estudo 009.023 – 134907/19 Exercícios 01. (UFV) Para que uma solução de ácido clorídrico tenha um pH aproximadamente igual a 2, a sua concentração em mol × L–1 deverá ser A) 0,01 B) 0,02 C) 2 D) 0,2 E) 0,1 02. (AFBJ) Determine a [H 3 O+] proveniente do solvente na solução do exercício anterior. 03. (UFRS) Ao se adicionar 990 mL de água destilada a 10 mL de NaOH 0,0010 mol/L, o pH da solução resultante é A) 3,0 B) 5,0 C) 9,0 D) 10 E) 11 04. (AFBJ) O pH de uma solução 10–8M de HNO 3 é, aproximadamente A) 6 B) 7 C) 8 D) 10 E) 14 05. (AFBJ) Dez mililitros de uma solução de HC de pH = 6,7 são diluídos a 50 mL. Calcule o pH da solução final, admitindo temperatura constante de 25 °C. Dado: log 2 = 0,3; log(86) = 1,9; 409 20 2= , . A) 7,7 B) 7,1 C) 7,0 D) 6,9 E) 6,8 06. A escala de acidez das soluções aquosas é uma consequência direta da reação de autodissociação da água: 2H 2 O () H 3 O+ (aq) + OH– (aq) . Os gráficos I, II e III correspondem aos valores de pH e pOH para uma amostra de água pura em três temperaturas diferentes, sendo uma delas 25 °C. 0 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 0 0 1 1 2 2 3 3 4 4 5 5 6 6 7 7 8 8 9 9 10 10 11 11 12 12 13 13 14 14 pH pH 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 pH pO H pO H 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 pO H Assinale a alternativa incorreta. A) O gráfico III se encontra em temperatura inferior a 25 °C. B) Quanto maior a temperatura da água, menor o valor de pH do sistema. C) Em água sob temperatura menor que 25 °C, a soma pH + pOH é superior a 14. D) Água pura em temperatura maior que 25 °C apresenta caráter neutro, apesar de possuir concentração de íons H 3 O+ superior a 1 · 10–7 M. E) Sob a temperatura apresentada em I, menor que 25 °C, o valor de kw será 10–12. 07. (Fuvest – Adaptada) Alguns gases presentes em atmosferas poluídas formam, com água da chuva, ácidos, tais como o sulfúrico e o nítrico. Um reservatório contém 100 m3 (1,0 · 105L) de água de pH igual a 6,0. Calcule o volume em litros, de chuva de pH igual a 4,0 que esse reservatório deve receber para que o pH final da água atinja o valor de 5,0. Basta o valor aproximado. Neste caso, despreze o aumento de volume da água do reservatório com a chuva. 08. (Rosemberg) A constante de autoionização do ácido fórmico puro, K HCOOH HCOO= + − 2 , foi estimada como sendo 10 –6 à temperatura ambiente. Que porcentagem de moléculas do ácido fórmico no ácido fórmico puro, HCOOH, está convertida em íon formiato? A densidade do ácido fórmico é 1,22 g/cm3. 09. A concentração de [H+] originada a partir do solvente em uma solução aquosa de ácido nítrico 0,001 mol/L, é em mol/L Dado: K w = 1,0 · 1,0–14. A) 103 B) 10–3 C) 10–10 D) 10–11 E) 10–7 10. (UFPE) Nas proximidades de um grande polo petroquímico, ocorrem intensas emissões de SO 3 para a atmosfera. Como resultado destas emissões foi detectado que a água da chuva nessa região apresenta um pH igual a 3. Um reservatório na vizinhança, contendo de 92 mil metros cúbicos de água, recebe em certos períodos uma média de 20 mil litros de água de chuva por dia. Quantos dias de chuva seriam necessários para que a água deste reservatório fique com pH igual a 5? Assuma que a água do reservatório esteja inicialmente neutra. 11. (UFRS) Quando a 1,0 L de H 2 SO 4 0,04 mol × L–1 se adicionam 3,0 L de NaOH 0,04 mol × L–1, a solução resultante terá pH aproximadamente igual a A) 1 B) 2 C) 7 D) 12 E) 13 12. Determine o pH, com precisão de uma casa decimal, de uma solução de hidróxido de sódio de concentração 9,2 × 10–8 mol/L. Dados eventualmente necessários: 84 9 2 64 1 8= =, ; log , . A) 7,2 B) 7,1 C) 7,0 D) 6,9 E) 6,8 13. (Peter Atkins e Loretta Jones-Adaptada) Embora muitas reações químicas sejam realizadas em água, frequentemente é necessário usar outros solventes, e a amônia líquida (ponto de ebulição –33 °C) tem sido usada extensivamente. Muitas das reações que ocorrem em água têm reações análogas em amônia líquida. 3 F B O N L I N E . C O M . B R ////////////////// 009.023 – 134907/19 Módulo de estudo A) Escreva a equação química para a autoprotólise de NH 3 . B) Quais são as fórmulas das espécies ácido e base que resultam da autoprotólise da amônia líquida? C) A constante de autoprotólise k am da amônia líquida vale 1 · 10–33 a –35 ºC. Qual o valor de pk am a esta temperatura? D) Qual é a molaridade do íon NH+ 4 na amônia neutra líquida? E) Determine a soma entre pNH 4 e pNH 2 na amônia neutraa – 35 ºC. 14. (Peter Atkins) Para aplicações biológicas e médicas é muitas vezes necessário considerar o equilíbrio de transferência de prótons na temperatura normal do corpo (37 ºC). O valor de K w para a água, nessa temperatura, é 2,5 × 10–14. A) Qual é o valor de [H 3 O+] e do pH da água neutra a 37 ºC? B) Qual é a concentração molar dos íons OH– e do pOH da água neutra a 37 ºC? 15. (FGV) Um empresário de agronegócios resolveu iniciar uma criação de rãs. Ele esperou a estação das chuvas e coletou 1 m3 de água para dispor os girinos. Entretanto, devido à proximidade de indústrias poluidoras na região, a água da chuva coletada apresentou pH = 4, o que tornou necessário um tratamento químico com adição de carbonato de cálcio, CaCO 3 , para se atingir pH = 7. Para a correção do pH no tanque de água, a massa em gramas, de carbonato de cálcio necessária é, aproximadamente, igual a A) 0,1 B) 0,2 C) 0,5 D) 5,0 E) 10 16. Pode-se imaginar o fluoreto de hidrogênio líquido como um sistema solvente, semelhante à água, em que ocorra a seguinte reação de autoionização: 2 2HF H F Fsolv solv( ) ( ) + ( ) −+ A) NaF será considerado um ácido ou uma base, neste solvente? Justifique. B) H 2 SO 4 é considerado um ácido em HF líquido. Escreva a equação da 1ª ionização do H 2 SO 4 neste solvente. C) (CH 3 ) 3 N é considerado uma base em HF líquido. Escreva a equação da ionização do (CH 3 ) 3 N neste solvente. D) Qual a equação iônica global para a reação de neutralização neste solvente? 17. Em uma solução de HC de pH = 1, a concentração analótica da HC é 0,10 M. Qual a concentração analítica de HC para que a concentração de íons H 3 O+ de uma certa solução de HC seja duas vezes a concentração analítica HC? Dados: 501/2 = 7,1. 18. (AFBJ) Determine o pH de uma solução de hidróxido de sódio de concentração 6,7 × 10–7 mol/L. Dados eventualmente necessários: 45 6 7 15 1 2= =, ; log , . 19. (Fuvest) Dispõe-se de 2 litros de uma solução aquosa de soda cáustica que apresenta pH 9. O volume de água, em litros, que deve ser adicionado a esses 2 litros para que a solução resultante apresente pH 8 é A) 2 B) 6 C) 10 D) 14 E) 18 20. (FPS-PE) Um técnico de laboratório preparou 300 mL de uma solução aquosa 0,001 mol/L de KOH e pipetou 26 mL da solução para um béquer. O béquer ficou em recipiente aquecido por dois dias antes do uso e, nesse tempo, parte da água evaporou e o volume se reduziu para 13 mL. Calcule o pH da solução depois da evaporação a 25ºC. Dado: log 2 = 0,3. A) 11,3 B) 10,7 C) 8,3 D) 5,4 E) 2,7 Resolução 01 02 03 04 05 06 07 08 09 10 A * C B D E * * D * 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 D A * * D * * * E A * 02. 10–12 M 07. 9000 L 08. 0,004% 10. 46 11. A) A autoprotólise do NH 3 é dada por: 2NH 3() NH – 2 . (am) B) O íon NH– 4 representa a espécie ácida e o íon NH– 2 representa a espécie básica. C) pk am = – log k am = 33. D) Se a amônia líquida é neutra, [NH+ 4 ] = [NH– 2 ] = x. Como k am = [NH+ 4 ] · [NH– 2 ] = 10–33, então x2 = 10–33 ⇔ x = 3,2 · 10–17 mol/L. E) Aplicando log em ambos os lados da equação k am = [NH+ 4 ] · [NH– 2 ] = 10–33, desenvolvendo e multiplicando por (–1), pode-se obter pNH 4 + pNH 2 = pk am = 33. 14. A) 6,8 B) 6,8 16. A) Uma base, porque aumenta a concentração de F– (o ânion gerado pelo solvente em sua autoionização) na solução. B) O ácido sulfúrico atua como ácido de Bronsted-Lowry, doando próton H+, enquanto o HF atua como base, recebendo próton H+. Veja a reação: H 2 SO 4 + HF → H 2 F+ + HSO– 4 C) A amina atua com base enquanto o HF doa próton e atua como ácido de Bronsted-Lowry: (CH 3 ) 3 N + HF → (CH 3 ) 3 NH+ + F–. D) É o inverso da reação de autoionização: H 2 F+ + F– → 2HF. Pode- se também simplificar. A equação ficaria: H+ + F– → HF. 17. 7,1 · 10–8 M Anotações SUPERVISOR/DIRETOR: MARCELO PENA – AUTOR: ANTONINO FONTENELLE DIG.: SAMUEL – 08/01/18 – REV.: LÍCIA
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