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miolo-manualdeexerciciosdefisicoquimicaaplicada4.indd 1miolo-manualdeexerciciosdefisicoquimicaaplicada4.indd 1 3/18/2020 9:09:563/18/2020 9:09:56 miolo-manualdeexerciciosdefisicoquimicaaplicada4.indd 2miolo-manualdeexerciciosdefisicoquimicaaplicada4.indd 2 3/18/2020 9:09:563/18/2020 9:09:56 Rio de Janeiro, 2020 miolo-manualdeexerciciosdefisicoquimicaaplicada4.indd 3miolo-manualdeexerciciosdefisicoquimicaaplicada4.indd 3 3/18/2020 9:09:563/18/2020 9:09:56 Manual de exercícios de físico-química aplicada: volume 4 grillo, Alexandre isbn: 978-65-5531-037-5 1ª edição, março de 2020. Editora Autografia Edição e Comunicação Ltda. Rua Mayrink Veiga, 6 – 10° andar, Centro rio de janeiro, rj – cep: 20090-050 www.autografia.com.br Todos os direitos reservados. É proibida a reprodução deste livro com fins comerciais sem prévia autorização do autor e da Editora Autografia. miolo-manualdeexerciciosdefisicoquimicaaplicada4.indd 4miolo-manualdeexerciciosdefisicoquimicaaplicada4.indd 4 3/18/2020 9:09:563/18/2020 9:09:56 INTRODUÇÃO DA OBRA MANUAL DE EXERCÍCIOS DE FÍSICO-QUÍMICA APLICADA – VOLUME 4 Professor Alexandre Vargas Grillo Página 1 INTRODUÇÃO DA OBRA O principal objetivo de realizar esta obra foi compilar os principais temas da Química, mais precisamente da Físico- Química, pesquisando os exercícios de vestibulares mais difíceis deste país, como o IME (Instituto Militar de Engenharia), o ITA (Instituto Tecnológico da Aeronáutica) e também questões á nível olímpico, tais como OQRJ (Olimpíada de Química do Rio de janeiro e OBQ (Olimpíada Brasileira de Química). As quatro obras reúnem mais de dois mil exercícios totalmente resolvidos e comentados, contemplando os mais variados tópicos da físico-química. Ela pode ser utilizada tanto para alunos de ensino médio como também para o público em cursos superiores de química e engenharia, que desejam desenvolver um conhecimento mais prático neste ramo tecnológico. Este manual de exercícios de Físico-química é um livro auxiliar, que apresenta como maior objetivo servir e mostrar ao leitor as mais diversas situações que um tópico de físico-química pode apresentar. Esta obra está dividida em quatro volumes, abordando todo o conteúdo da Físico-Química com exercícios de fixação, exercícios discursivos e de múltipla escolha. O primeiro volume abrange os seguintes tópicos: estudo dos sistemas gasosos (gases ideais e reais), revisão de estequiometria (cálculos com equações químicas), estudo das soluções químicas (tipos de concentrações), reações estequiométricas com soluções químicas e finalizando esta primeira obra com o estudo das propriedades coligativas. O segundo volume apresenta o estudo da quantidade de calor em reações químicas (Termoquímica), Termodinâmica e Cinética química. O terceiro volume abrange o estudo de Equilíbrio Químico e Eletroquímica e este último volume abrange o tópico Equilíbrio Iônico. Apesar do esforço imenso que coloquei como desafiador, é de se esperar que uma obra dessa dimensão deva conter inevitavelmente algum erro ou omissão. Diante disso, aceitarei com muito apreço que sejam encaminhadas todas estas ideias para o seguinte endereço eletrônico: alexandre.grillo@ifrj.edu.br Espero que este Manual de Exercícios de Físico-Química Aplicada seja útil a todos que querem aprender todos estes fundamentos desta disciplina fascinante que é a Físico-Química. Abril de 2020 Professor Alexandre Vargas Grillo MANUAL DE EXERCÍCIOS DE FÍSICO-QUÍMICA APLICADA — VOLUME 4 5 miolo-manualdeexerciciosdefisicoquimicaaplicada4.indd 5miolo-manualdeexerciciosdefisicoquimicaaplicada4.indd 5 3/18/2020 9:09:563/18/2020 9:09:56 CAPÍTULO XXII. EXERCÍCIO - IME/ITA/OLIMPÍADA - EQUILÍBRIO IÔNICO � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � 8 CAPÍTULO XXIII. CAPÍTULO SURPRESA � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � 55 CAPÍTULO XXIV. APÊNDICE � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � 375 APÊNDICE A – CONVERSÃO DE UNIDADE E CONSTANTES FUNDAMENTAIS � � � � � � � � � � � 375 APÊNDICE B – TABELA DE CONSTANTES QUÍMICAS � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � 376 APÊNDICE C – CONSTANTE DOS GASES (R) � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � 376 APÊNDICE D – CONSTANTE DE VAN DER WAALS (A E B) � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � 377 APÊNDICE E – TABELA DA CONSTANTE CRIOSCÓPICA E EBULIOSCÓPICA � � � � � � � � � � � � � 377 APÊNDICE F – DISTINÇÃO ENTRE PILHA GALVÂNICA E ELETRÓLISE � � � � � � � � � � � � � � � � � � � 377 APÊNDICE G – TABELA DE POTENCIAIS-PADRÃO (EO DE REDUÇÃO) � � � � � � � � � � � � � � � � � � � 378 APÊNDICE H – CAPACIDADE CALORÍFICA MÉDICA A PRESSÃO CONSTANTE (C _ p) � � � � � � 379 APÊNDICE I – TABELA PERIÓDICA DOS ELEMENTOS QUÍMICOS � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � 380 REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICAS � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � 381 APRESENTAÇÃO DO AUTOR AGRADECIMENTOS MANUAL DE EXERCÍCIOS DE FÍSICO-QUÍMICA APLICADA – VOLUME 4 Professor Alexandre Vargas Grillo Página 2 APRESENTAÇÃO DO AUTOR Alexandre Vargas Grillo é Mestre e Doutor em Engenharia de Materiais e Processos Químicos e Metalúrgicos pela PUC- Rio, graduado em Engenharia Química pela Pontifícia Universidade Católica do Rio de Janeiro (PUC-Rio) e pós- graduado em Licenciatura de Ensino Fundamental e Médio pela Química (UCAM – Universidade Cândido Mendes). Atualmente atua como Professor Adjunto do Instituto Federal do Rio de Janeiro – IFRJ – Campus Nilópolis. Leciona em turmas de alto nível (IME-ITA-OLIMPÍADAS) a mais de vinte anos. Na pesquisa atua na área da Engenharia de Processos Químicos e Metalúrgicos em Síntese de nanopartículas, além de atuar na Química, mais especificamente na Físico-Química em Nanotecnologia. Professor colaborador em pesquisas na área de Síntese de Nanopartículas pelo Departamento de Engenharia Química e de Materiais pela PUC-Rio. É membro da coordenação de Olimpíadas de Química do Rio de Janeiro – OQRJ, coordenador de química do campus Nilópolis – IRFRJ e coordenador da Escola Olímpica do Rio de Janeiro. AGRADECIMENTOS Dedico este trabalho primeiramente а Deus e também os meus guias espirituais presentes em todos os momentos da minha vida. À minha mãе Estela Vargas Grillo, meus pais Vincenzo Grillo e Jorge Luiz Zaupa e minha irmã, Denise Vargas Grillo. Dedico “In Memorian” este trabalho ao meu grande mestre, JOÃO ROBERTO DA PACIÊNCIA NABUCO, por ter sido um grande amigo, pai e também mestre da vida e da química. Ao meu PAI, MESTRE, AMIGO E ETERNO ORIENTADOR, Professor Dr. Francisco José Moura. Aos meus queridos sobrinhos, Santiago d’Aragona e Felipe d’Aragona. Ao meu amigo de longos anos, Jardel Santos de Rezende. Muito obrigado por longas conversas e conselhos. Agradecido por todo carinho apresentado. Ao meu querido amigo alemão de infância, Wander Ricardo Lopes Neto, pelas longas conversas sobre processos químicos em Engenharia Química. Agradecido por tudo e meu muito obrigado. MANUAL DE EXERCÍCIOS DE FÍSICO-QUÍMICA APLICADA – VOLUME 4 Professor Alexandre Vargas Grillo Página 2APRESENTAÇÃO DO AUTOR Alexandre Vargas Grillo é Mestre e Doutor em Engenharia de Materiais e Processos Químicos e Metalúrgicos pela PUC- Rio, graduado em Engenharia Química pela Pontifícia Universidade Católica do Rio de Janeiro (PUC-Rio) e pós- graduado em Licenciatura de Ensino Fundamental e Médio pela Química (UCAM – Universidade Cândido Mendes). Atualmente atua como Professor Adjunto do Instituto Federal do Rio de Janeiro – IFRJ – Campus Nilópolis. Leciona em turmas de alto nível (IME-ITA-OLIMPÍADAS) a mais de vinte anos. Na pesquisa atua na área da Engenharia de Processos Químicos e Metalúrgicos em Síntese de nanopartículas, além de atuar na Química, mais especificamente na Físico-Química em Nanotecnologia. Professor colaborador em pesquisas na área de Síntese de Nanopartículas pelo Departamento de Engenharia Química e de Materiais pela PUC-Rio. É membro da coordenação de Olimpíadas de Química do Rio de Janeiro – OQRJ, coordenador de química do campus Nilópolis – IRFRJ e coordenador da Escola Olímpica do Rio de Janeiro. AGRADECIMENTOS Dedico este trabalho primeiramente а Deus e também os meus guias espirituais presentes em todos os momentos da minha vida. À minha mãе Estela Vargas Grillo, meus pais Vincenzo Grillo e Jorge Luiz Zaupa e minha irmã, Denise Vargas Grillo. Dedico “In Memorian” este trabalho ao meu grande mestre, JOÃO ROBERTO DA PACIÊNCIA NABUCO, por ter sido um grande amigo, pai e também mestre da vida e da química. Ao meu PAI, MESTRE, AMIGO E ETERNO ORIENTADOR, Professor Dr. Francisco José Moura. Aos meus queridos sobrinhos, Santiago d’Aragona e Felipe d’Aragona. Ao meu amigo de longos anos, Jardel Santos de Rezende. Muito obrigado por longas conversas e conselhos. Agradecido por todo carinho apresentado. Ao meu querido amigo alemão de infância, Wander Ricardo Lopes Neto, pelas longas conversas sobre processos químicos em Engenharia Química. Agradecido por tudo e meu muito obrigado. 6 MANUAL DE EXERCÍCIOS DE FÍSICO-QUÍMICA APLICADA — VOLUME 4 miolo-manualdeexerciciosdefisicoquimicaaplicada4.indd 6miolo-manualdeexerciciosdefisicoquimicaaplicada4.indd 6 3/18/2020 9:09:573/18/2020 9:09:57 SUMÁRIO CAPÍTULO XXII. EXERCÍCIO - IME/ITA/OLIMPÍADA - EQUILÍBRIO IÔNICO � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � 8 CAPÍTULO XXIII. CAPÍTULO SURPRESA � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � 55 CAPÍTULO XXIV. APÊNDICE � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � 375 APÊNDICE A – CONVERSÃO DE UNIDADE E CONSTANTES FUNDAMENTAIS � � � � � � � � � � � 375 APÊNDICE B – TABELA DE CONSTANTES QUÍMICAS � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � 376 APÊNDICE C – CONSTANTE DOS GASES (R) � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � 376 APÊNDICE D – CONSTANTE DE VAN DER WAALS (A E B) � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � 377 APÊNDICE E – TABELA DA CONSTANTE CRIOSCÓPICA E EBULIOSCÓPICA � � � � � � � � � � � � � 377 APÊNDICE F – DISTINÇÃO ENTRE PILHA GALVÂNICA E ELETRÓLISE � � � � � � � � � � � � � � � � � � � 377 APÊNDICE G – TABELA DE POTENCIAIS-PADRÃO (EO DE REDUÇÃO) � � � � � � � � � � � � � � � � � � � 378 APÊNDICE H – CAPACIDADE CALORÍFICA MÉDICA A PRESSÃO CONSTANTE (C _ p) � � � � � � 379 APÊNDICE I – TABELA PERIÓDICA DOS ELEMENTOS QUÍMICOS � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � 380 REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICAS � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � 381 MANUAL DE EXERCÍCIOS DE FÍSICO-QUÍMICA APLICADA — VOLUME 4 7 miolo-manualdeexerciciosdefisicoquimicaaplicada4.indd 7miolo-manualdeexerciciosdefisicoquimicaaplicada4.indd 7 3/18/2020 9:09:573/18/2020 9:09:57 MANUAL DE EXERCÍCIOS DE FÍSICO-QUÍMICA APLICADA – VOLUME 4 Professor Alexandre Vargas Grillo Página 4 CAPÍTULO XXII - EXERCÍCIO – IME/ITA/OLIMPÍADA - EQUILÍBRIO IÔNICO Questão 01 – Defina Equilíbrio Químico. Resposta: Trata-se de um dos tópicos do estudo do equilíbrio químico do qual há a participação dos íons (cátion e ânion). Questão 02 – Qual a consequência da adição de um íon comum em uma solução que apresenta um ácido fraco? Resposta: Quando houver uma solução de um ácido fraco, adicionando a esta solução um íon comum de um sal derivado, porém comum a este ácido, o equilíbrio será deslocado para a esquerda, ocasionando com isso uma diminuição da ionização do ácido. Questão 03 – Defina solução tampão. Resposta: Soluções que apresentam como característica fundamental a não sofrerem variações acentuadas em seu pH, mesmo quando for adicionado uma quantidade considerável de um ácido forte pou de uma base forte. A solução tampão ocorre entre um ácido fraco e o sal derivado deste ácido e entre uma base e um sal derivado dessa base. Questão 04 – Dê a equação de Handerson-Hasselbach para uma solução tampão entre um ácido fraco e seu sal conjugado. Resposta: Equação matemática: pH = pKa + log [sal] [ácido] Questão 05 – Obtenha a equação de Handerson-Hasselbach para uma solução tampão entre uma base fraca e seu sal conjugado. Resposta: Equação matemática: pH = pKW − pKb − log [sal] [base] Questão 06 – Defina hidrólise de um sal. Resposta: Trata-se de um processo químico que consiste em uma reação química entre os íons de um sal com a água. Questão 07 – Analise a hidrólise salina do cloreto de amônio. Resolução: Fórmula molecular: NH4Cl NH4Cl(aq) ⇌ NH4(aq)+ + Cl(aq)− NH4(aq)+ + Cl(aq)− + H2O(l) ⇌ NH4OH(aq) + HCl(aq)⏟ ácido forte NH4(aq)+ + Cl(aq)− + H2O(l) ⇌ NH4OH(aq) + H(aq)+ + Cl(aq)− NH4(aq)+ + H2O(l) ⇌ NH4OH(aq) + H(aq)+⏟ solução ácida Questão 08 – Analise a hidrólise salina do cianeto de sódio. Resolução: Fórmula molecular: NaCN NaCN(aq) ⇌ Na(aq)+ + CN(aq)− Na(aq)+ + CN(aq)− + H2O(l) ⇌ NaOH(aq)⏟ Base forte + HCN(aq) CAPÍTULO XXII. EXERCÍCIO - IME/ITA/OLIMPÍADA - EQUILÍBRIO IÔNICO 8 MANUAL DE EXERCÍCIOS DE FÍSICO-QUÍMICA APLICADA — VOLUME 4 miolo-manualdeexerciciosdefisicoquimicaaplicada4.indd 8miolo-manualdeexerciciosdefisicoquimicaaplicada4.indd 8 3/18/2020 9:09:573/18/2020 9:09:57 MANUAL DE EXERCÍCIOS DE FÍSICO-QUÍMICA APLICADA – VOLUME 4 Professor Alexandre Vargas Grillo Página 5 Na(aq)+ + CN(aq)− + H2O(l) ⇌ Na(aq)+ + OH(aq)− + HCN(aq) CN(aq)− + H2O(l) ⇌ HCN(aq) + OH(aq)−⏟ solução básica Questão 09 – Analise a hidrólise salina do cianeto de amônio. Resolução: Fórmula molecular: NH4CN NH4CN(aq) ⇌ NH4(aq)+ + CN(aq)− NH4(aq)+ + CN(aq)− + H2O(l) ⇌ NH4OH(aq)⏟ base fraca + HCN(aq)⏟ ácido fraco⏟ SOLUÇÃO NEUTRA Questão 10 – Analise a hidrólise salina do cloreto de sódio. Resolução: Fórmula molecular: NaCl NaCl(aq) ⇌ Na(aq)+ + Cl(aq)− Na(aq)+ + Cl(aq)− + H2O(l) ⇌ NaOH(aq)⏟ base forte + HCl(aq)⏟ ácido forte Na(aq)+ + Cl(aq)− + H2O(l) ⇌ Na(aq)+ + OH(aq)− + H(aq)+ + Cl(aq)− H2O(l) ⇌ OH(aq)− + H(aq)+ Questão 11 – Obtenha a equação matemática da constante de hidrólise (Kh) referente a reação química do exercício 07. Resolução: Equação química: NH4(aq)+ + H2O(l) ⇌ NH4OH(aq) + H(aq)+⏟ solução ácida Equação química da constante de hidrólise: Kh = [NH4OH(aq)] x [H(aq)+ ] [NH4(aq)+ ]x aH2O⏟ =1 Sabendo que [H(aq)+ ] 𝑥𝑥 [OH(aq)− ] = KW Kh = [NH4OH(aq)] x ( KW [OH(aq)− ] ) [NH4(aq)+ ] Kh = [NH4OH(aq)] x KW [NH4(aq)+ ] x [OH(aq)− ] Sabendo que Kb = [NH4(aq)+ ] x [OH(aq)− ] [NH4OH(aq)] , logo: Kh = KW Kb . MANUAL DE EXERCÍCIOS DE FÍSICO-QUÍMICA APLICADA — VOLUME 4 9 miolo-manualdeexerciciosdefisicoquimicaaplicada4.indd 9miolo-manualdeexerciciosdefisicoquimicaaplicada4.indd 9 3/18/2020 9:09:583/18/2020 9:09:58 MANUAL DE EXERCÍCIOS DE FÍSICO-QUÍMICA APLICADA – VOLUME 4 Professor Alexandre Vargas Grillo Página 6 Questão 12 – Obtenha a equação matemática da constante de hidrólise (Kh) referente a reação química do exercício 08. Resolução: Equação química: CN(aq)− + H2O(l) ⇌ HCN(aq) + OH(aq)−⏟ solução básica Equação química da constante de hidrólise: Kh = [HCN(aq)] x [OH(aq)− ] [CN(aq)− ] x aH2O⏟ =1 Sabendo que [H(aq)+ ] 𝑥𝑥 [OH(aq)− ] = KW Kh = [HCN(aq)] x ( KW [H(aq)+ ] ) [CN(aq)− ] Kh = [HCN(aq)] x KW [CN(aq)− ] x [H(aq)+ ] Sabendo que Ka = [CN(aq)− ] x [H(aq)+ ] [HCN(aq)] , logo: Kh = KW Ka . Questão 13 – Obtenha a equação matemática da constante de hidrólise (Kh) referente a reação química do exercício 09. Resolução: Equação química: NH4(aq)+ + CN(aq)− + H2O(l) ⇌ NH4OH(aq)⏟ base fraca + HCN(aq)⏟ ácido fraco⏟ SOLUÇÃO NEUTRA Equação química da constante de hidrólise: Kh = [NH4OH(aq)] x [HCN(aq)] [NH4(aq)+ ] x [CN(aq)− ] x aH2O⏟ =1 Sabendo que: [HCN(aq)] = [H(aq)+ ] x [CN(aq)− ] Ka e que [NH4OH(aq)] = [NH4(aq)+ ] x [OH(aq)− ] Kb . Substitutindo na equação do equilíbrio de hidrólise, temos: Kh = [NH4(aq)+ ] x [OH(aq)− ] x [H(aq)+ ]⏞ KW x [CN(aq)− ] [NH4(aq)+ ] x [CN(aq)− ] x Kb x Ka = KWKb x Ka Kh = KW Kb x Ka Questão 14 - (ITA - 1978) Qual será o pH de uma solução em que a concentração de íons H+ é igual a 2,0 x 10-4 mol.L- 1? a) 2,4 b) 3,0 c) 3,7 d) 4,0 e) 4,3 Resolução: Alternativa C. Cálculo do valor do potencial hidrogeniônico, pH: pH = −log[H+] pH = −log[2,0 x 10−4] 10 MANUAL DE EXERCÍCIOS DE FÍSICO-QUÍMICA APLICADA — VOLUME 4 miolo-manualdeexerciciosdefisicoquimicaaplicada4.indd 10miolo-manualdeexerciciosdefisicoquimicaaplicada4.indd 10 3/18/2020 9:09:583/18/2020 9:09:58 MANUAL DE EXERCÍCIOS DE FÍSICO-QUÍMICA APLICADA – VOLUME 4 Professor Alexandre Vargas Grillo Página 7 pH = −[log2,0 + log10−4] pH = −[0,30 − 4,0] = 3,70 Questão 15 – (ITA) Calcule a solubilidade do cloreto de prata, sabendo que seu produto de solubilidade é 1,80 x 10-10. Resolução: Equação iônica: AgCl(s) ⇄ Ag(aq)+ + Cl(aq)− Equação a constante do produto de solubilidade: Kps = [Ag+] x [Cl−] Kps = [Ag+] x [Cl−] = S² S = √Kps S = √1,80 𝑥𝑥 10−10 S = 1,34 𝑥𝑥 10−5 molL Questão 16 – (ITA) Determine a massa de hidróxido de potássio que deve ser dissolvida em 0,500 ml de água para que a solução resultante tenha um pH = 13 a 25°C. Resolução: KOH(aq) → K(aq)+ + OH(aq)− A 25°C sendo o pH = 13, logo: pOH = 14 – pH pOH = 14 – 13 = 1 pOH = −log[OH−] 1 = −log[OH−] → [OH−] = 10−1 = 0,10 molL Cálculo da massa de hidróxido de potássio: [KOH] = mKOH<MM>KOH x Vsolução 0,10 = mKOH56 x 0,50 mKOH = 2,8 g Questão 17 - (ITA) Em relação aos equilíbrios: H2X(aq) ⇄ H+(aq) + HX-(aq) K1 HX-(aq) ⇄ H+(aq) + X-2(aq) K2 Podemos afirmar dizer, em geral, que: a) K1 > K2 b) K1 < K2 c) K1 ≈ K2 d) K1 > 0; K2 < 0 e) K1 < 0; K2 > 0 Resposta: Alternativa A. Para cada equilíbrio apresentado na questão, pode-se escrever uma equação para a constante de equilíbrio, baseada na Lei da Ação das Massas. Como os equilíbrios estão acoplados entre si por causa da presença de espécies concomitantes, a cada constante é atribuído um índice, representado por K1 e K2. A cada processo de ionização para um sistema poliprótico, a constante de equilíbrio decresce nos estágios sucessivos da ionização, isto se deve ao decréscimo da tendência próton doadora dos sucessivos íons residuais cuja carga negativa crescente se opõe, cada vez mais, a transferência de um próton ao solvente. MANUAL DE EXERCÍCIOS DE FÍSICO-QUÍMICA APLICADA — VOLUME 4 11 miolo-manualdeexerciciosdefisicoquimicaaplicada4.indd 11miolo-manualdeexerciciosdefisicoquimicaaplicada4.indd 11 3/18/2020 9:09:583/18/2020 9:09:58 MANUAL DE EXERCÍCIOS DE FÍSICO-QUÍMICA APLICADA – VOLUME 4 Professor Alexandre Vargas Grillo Página 8 Questão 18 – (ITA - 1973) O pH de uma solução 0,010 mol.L-1 de NaOH é, aproximadamente, igual a: a) 1,0 b) 2,0 c) 10,0 d) 12,0 e) 14,0 Resolução: Alternativa D. 1 mol de NaOH ----------- 1 mol de [OH-] [NaOH] = [OH-] = 10-2 mol x L-1 Cálculo do pOH: pOH = −log[OH−] pOH = −log(0,010) pOH = −(−2) = 2 pH = 14 – pOH pH = 14 – 2 = 12 Questão 19 – (ITA - 1973) O pH de uma solução 0,020 mol.L-1 de HCl é aproximadamente igual a: a) 1,3 b) 1,7 c) 2,0 d) 2,3 e) 4,0 Resolução: Alternativa B. Sabendo que a concentração da quantidade de matéria do ácido clorídrico é igual a 0,020 mol.L-1, logo a concentração de íons H+ também será igual a 0,020 mol.L-1, uma vez que a proporção estequiométrica é 1:1. [H+] = 0,020 mol x L-1 Cálculo do pH: pH = −log[H+] pOH = −log(0,020) pOH = −(−1,70) = 1,70 Questão 20 – (ITA) Em um copo de 500 mL são misturados 100 mL de ácido clorídrico 1,00 mol.L-1 em 100 ml de hidróxido de sódio 0,50 mol.L-1. A solução resultante no copo é: a) 1,0 x 10–7 mol.L-1 em OH– b) 1,0 x 10–7 mol.L-1 em H+ c) 0,05 mol.L-1 em H+ d) 0,25 mol.L-1 em H+ e) 0,50 mol.L-1 em H+ Resolução: Alternativa D. Equação química: HCl(aq) + NaOH(aq) → NaCl(aq) + H2O(l) Cálculo do número de mol para cada reagente químico: nácido = 1,0 mol L x 0,100 L = 0,100 mol nbase = 0,50 mol L x 0,100 L = 0,050 mol 12 MANUAL DE EXERCÍCIOS DE FÍSICO-QUÍMICA APLICADA — VOLUME 4 miolo-manualdeexerciciosdefisicoquimicaaplicada4.indd 12miolo-manualdeexerciciosdefisicoquimicaaplicada4.indd 12 3/18/2020 9:09:593/18/2020 9:09:59 MANUAL DE EXERCÍCIOS DE FÍSICO-QUÍMICA APLICADA – VOLUME 4 Professor Alexandre Vargas Grillo Página 9 Reagente em excesso = ácido nácidoexcesso = 0,100 mol − 0,050 mol = 0,050 mol Cálculo da quantidade de matéria de íons H+: [HCl]excesso = nácidoexcesso Vtotal = 0,050 mol0,10 + 0,10 = 0,25 mol L Questão 21 – Calcule o pH e o pOH de uma solução de ácido clorídrico que apresenta 22% em massa e densidade igual a 1,078 g.mL-1 a 25°C. Resolução: Cálculo da concentração da quantidade de matéria do ácido clorídrico, [HCl]: [HCl] = C< MM >HCl = 10 x d x (%)< MM >HCl = 10 x 1,078 x 2236,5 = 6,50 mol L Cálculo da concentração da quantidade de matéria de íons H+, [H+]: HCl(aq) →⏞ H2O H(aq)+ + Cl(aq)− 1 mol de HCl(aq) − − − −1 mol de H(aq)+ 6,50 mol. L−1 − − − − − [H(aq)+ ] [H(aq)+ ] = 6,50 mol L Cálculo do pH: pH = −log[H+] pH = −log[H+] = − log(6,50) = −0,813 Questão 22 – Calcule o pH de uma solução que contém 2,70 g de HCN e 0,65 g de KCN por litro de solução. Informações para a resolução do problema: Ka = 7,0 x 10-10. Resolução: Equação química: HCN(aq) + KOH(aq) ⇄ KCN(aq) + H2O(l) Sabendo que o pH de uma solução tampão é representado pela seguinte fórmula: pH = pKa + log [KCN] [HCN] pH = −log(7,0 𝑥𝑥 10−10) + log [ 0,65 65 𝑥𝑥 1,0 2,70 27 𝑥𝑥 1 ] pH = −(−9,15) + log 0,0100,10 pH = 9,15 + log(0,10) pH = 9,15 − 1 = 8,15 Questão 23 – Uma solução 0,10 mol.L-1 de ácido bromídrico apresenta pressão osmótica igual a 4,70 atm a 22°C. Calcule o pH da solução ácida e também a constante do ácido. Resolução: Cálculo do fator de van´t Hoff: HBr(aq) →⏞ H2O H(aq)+ + Br(aq)− i = 1 + (n − 1). α i = 1 + (2 − 1). α i = 1 + α A partir da aplicação da pressão osmótica, temos: π = [HBr] x R x T x i 4,70 = 0,10 x 0,08206 x (22 + 273) x (1 + α) MANUAL DE EXERCÍCIOS DE FÍSICO-QUÍMICA APLICADA — VOLUME 4 13 miolo-manualdeexerciciosdefisicoquimicaaplicada4.indd13miolo-manualdeexerciciosdefisicoquimicaaplicada4.indd 13 3/18/2020 9:09:593/18/2020 9:09:59 MANUAL DE EXERCÍCIOS DE FÍSICO-QUÍMICA APLICADA – VOLUME 4 Professor Alexandre Vargas Grillo Página 10 4,70 = 0,008206 x 295 x (1 + α) 1 + α = 4,700,008206 x 295 1 + α = 4,702,42 1 + α = 1,94 α = 0,94 Cálculo do pH: pH = −log([HBr] x α) pH = −log(0,10 x 0,94) = 1,03 Questão 24 – (GRILLO) Dê as expressões matemáticas das constantes do produto de solubilidade para as seguintes soluções saturadas apresentadas a seguir: a) Cloreto de prata b) Cromato de prata c) Sulfato de estrôncio d) Iodato de cálcio e) Sulfato de bário f) Hidróxido de alumínio g) Azida de chumbo h) Carbonato de sódio Resolução: a) AgCl(s) ⇄ Ag+(aq) + Cl-(aq); Kps = [Ag+] x [Cl−] b) Ag2CrO4(s) ⇄ 2 Ag+(aq) + CrO4-2(aq); Kps = [Ag+]2 x [Cr2O4−2] c) SrSO4(s) ⇄ Sr+2(aq) + SO4-2(aq); Kps = [Sr+2] x [SO4−2] d) Ca(IO3)2(s) ⇄ Ca+2(aq) + 2 IO3- (aq); Kps = [Ca+2] x [IO3−]2 e) BaSO4(s) ⇄ Ba+2(aq) + SO4-2(aq); Kps = [Ba+2] x [SO4−2] f) Al(OH)3(s) ⇄ Al+3(aq) + 3 OH- (aq); Kps = [Al+3] x [OH−]3 g) Pb(N3)2(s) ⇄ Pb+2(aq) + 2 N3- (aq); Kps = [Pb+2] x [N3−]2 h) Na2CO3(s) ⇄ 2 Na+(aq) + CO3-(aq); Kps = [Na+]2 x [CO3−2] Questão 25 - (GRILLO) Sabendo que o produto de solubilidade do sulfato de bário é igual a 1,1 x 10-11, determine a massa deste sal se for lavado com: a) 250 mL de água; b) 350 mL de uma solução aquosa de sulfato de amônio, com concentração da quantidade de matéria igual a 0,75 mol.L-1. Resolução: a) Para este problema, será necessário o uso da tabela de equilíbrio químico. Base de cálculo: n (mol) inicial de sulfato de bário, BaSO4. BaSO4(s) Ba+2(aq) SO-24 (aq) Início n 0 0 Reage // S S Equilíbrio // S S 14 MANUAL DE EXERCÍCIOS DE FÍSICO-QUÍMICA APLICADA — VOLUME 4 miolo-manualdeexerciciosdefisicoquimicaaplicada4.indd 14miolo-manualdeexerciciosdefisicoquimicaaplicada4.indd 14 3/18/2020 9:10:003/18/2020 9:10:00 MANUAL DE EXERCÍCIOS DE FÍSICO-QUÍMICA APLICADA – VOLUME 4 Professor Alexandre Vargas Grillo Página 11 Equação do produto de solubilidade (Kps): Kps = [Ba+2] x [SO4−2] = S x S = S2 Cálculo da solubilidade (S): Kps = S² = 1,1 x 10−11 S = √1,1 x 10−11 = 3,32 x 10−6 mol. L−1 Cálculo da massa de sulfato de bário, na presença de 0,250 litros de água: 3,32 x 10−6 mol. L−1 = mBaSO4 < MM >BaSO4 x Vsolução mBaSO4 = 3,32 x 10−6 mol. L−1x 233 x 0,250 = 193,39 x 10−6⏟ μ g = 193,39 μg Cálculo da massa de sulfato de bário, na presença de sulfato de amônio, (NH4)2SO4: (NH4)2SO4(s) → 2 NH4+(aq) + SO4-2(aq) 1 mol de (NH4)2SO4(s) ----------- 1 mol de SO4-2(aq) 0,75 mol.L-1 ----------------------- [SO4-2] [SO4-2] = 0,75 mol.L-1 BaSO4(s) Ba+2(aq) SO-24 (aq) Início n 0 0 Reage // S S Equilíbrio // S S + 0,75 Equação do produto de solubilidade (Kps), na presença do íon comum: Kps = [Ba+2] x [SO4−2] Kps = S x (S + 0,75)⏟ ≅ 0,75 0,75 x S = 1,1 x 10−11 S = 1,1 x 10 −11 0,75 = 1,47 x 10 −11 mol. L−1. Cálculo da massa de sulfato de bário, na presença de 0,350 litros de água: 1,47 x 10−11 mol. L−1 = mBaSO4<MM>BaSO4x Vsolução mBaSO4 = 1,47 x 10−11 mol. L−1x 233 x 0,350 = 119,88 x 10−11 A massa de sulfato de bário será de aproximadamente igual a 1,20 x 10-9 g. Questão 26 – A uma determinada temperatura T, o produto de solubilidade do sulfato de chumbo II é igual a 1,1 x 10-8 e as constantes de equilíbrio para as três equações químicas podem ser observadas a seguir: a) PbSO4(s) + 2 I-(aq) ⇄ PbI2(s) + SO4-2(aq) K1 = 4,6 x 10-4 b) PbI2(s) + CrO4-(aq) ⇄ PbCrO4(s) + 2 I-(aq) K2 = 4,3 x 1012 c) PbS(s) + CrO4-(aq) ⇄ PbCrO4(s) + S-2(aq) K3 = 7,5 x 10-8 Através dos dados fornecidos pelo problema, determine o valor da constante do produto de solubilidade do sulfeto de chumbo, além da energia livre Gibbs padrão. Resolução: PbS(s) ⇄ Pb+2(aq) + S-2(aq) K5 = ? PbS(s) + CrO4-(aq) ⇄ PbCrO4(s) + S-2(aq) K3 = 7,5 x 10-8 PbSO4(s) ⇄ Pb+2(aq) + SO4-2(aq) K4 = 1,1 x 10-8 PbCrO4(s) + 2 I-(aq) ⇄ PbI2(s) + CrO4-(aq) K2 = 1 / 4,3 x 1012 PbI2(s) + SO4-2(aq) ⇄ PbSO4(s) + 2 I-(aq) K1 = 1/ 4,6 x 10-4 + PbS(s) ⇄ Pb+2(aq) + S-2(aq) K5 = 7,5 x 10-8 x 1,1 x 10-8 x (1 / 4,3 x 1012) x (1/ 4,6 x 10-4) MANUAL DE EXERCÍCIOS DE FÍSICO-QUÍMICA APLICADA — VOLUME 4 15 miolo-manualdeexerciciosdefisicoquimicaaplicada4.indd 15miolo-manualdeexerciciosdefisicoquimicaaplicada4.indd 15 3/18/2020 9:10:003/18/2020 9:10:00 MANUAL DE EXERCÍCIOS DE FÍSICO-QUÍMICA APLICADA – VOLUME 4 Professor Alexandre Vargas Grillo Página 12 O K5 que corresponde ao produto de solubilidade do sulfeto de chumbo II é igual a: K5 = Kps = 4,17 x 10-25 Cálculo da energia livre de Gibbs padrão (∆G°): ∆G° = −R x T x ln Kps ∆G° = −R x T x ln Kps ∆G° = −8,314 x 298 x ln(4,17 x 10−25) = +139082 Jmol Questão 27 – Foram dissolvidos 0,002 mol em um litro de solução de nitrato de chumbo II sólido em um litro de uma solução de ácido sulfúrico, com concentração molar igual a 0,001 mol/L. A partir desta informação, verifique se vai haver ou não precipitação de sulfato de chumbo. Informação para a resolução do problema: produto de solubilidade do sulfato de chumbo = 1,3 x 10–8, a 25°C. Resolução: Para este problema, iremos fazer uma comparação de valores, entre o coeficiente reacional (Qps) com o valor do produto de solubilidade (Kps). Cálculo da concentração da quantidade de matéria do sulfato: H2SO4(aq) → 2 H+(aq) + SO4-2(aq) 1 mol de H2SO4(aq) ---------- 1 mol de SO4-2(aq) 0,001 mol/L ------------------- [SO4-2] [SO4-2] = 0,001 mol.L-1 Cálculo da concentração da quantidade de matéria de chumbo [Pb+2]: Pb(NO3)2(aq) → Pb+2(aq) + 2 NO3- (aq) 1 mol de Pb(NO3)2(aq) ---------- 1 mol de Pb+2(aq) 0,002 mol/L ----------------------- [Pb+2] [Pb+2] = 0,002 mol.L-1 Cálculo do valor da constante reacional (Q) para o sulfato de chumbo: PbSO4(aq) → Pb+2(aq) + SO4-2 (aq) Qps = [Pb+2] x [SO4−2] = 0,002 x 0,001 = 2 x 10−6 Comparando os valores do produto reacional com o produto de solubilidade, observa-se que Qps é maior que o Kps (Qps > Kps). Com isso, há sim precipitação de sulfato de chumbo. Questão 28 - Preparando uma solução tampão com um pH = 8,5 foram adicionados em uma solução de ácido clorídrico cianeto de sódio, com concentração molar igual a 0,01 mol. A partir desta informação, determine o valor do número de mol do referido sal. Informação para a resolução do problema: Ka(HCN) = 4,1 x 10-10. Resolução: Adicionando-se x mols de ácido clorídrico à solução de cianeto de sódio, NaCN, teremos o seguinte equilíbrio iônico colocado a seguir: Na+(aq) + H+(aq) + CN-(aq) + Cl-(aq) → Na+(aq) + Cl-(aq) + HCN. Com isso, temos a seguinte tabela de equilíbrio químico completada fica representada da seguinte maneira. Base de cálculo: 0,01 mol de cianeto H+(aq) CN-(aq) HCN Início 0 0,01 0 Reage x x x Equilíbrio x 0,01 - x x Considerando que o processo se caracteriza como um tampão, temos: pH = pKa + [ânion]log [ácido] 8,5 = - log (4,1 x 10-10) + (0,01 - x)log x 8,5 = 10 - 0,413 + (0,01 - x)log x - 0,887 = (0,01 - x)log x 16 MANUAL DE EXERCÍCIOS DE FÍSICO-QUÍMICA APLICADA — VOLUME 4 miolo-manualdeexerciciosdefisicoquimicaaplicada4.indd 16miolo-manualdeexerciciosdefisicoquimicaaplicada4.indd 16 3/18/2020 9:10:003/18/2020 9:10:00 MANUAL DE EXERCÍCIOS DE FÍSICO-QUÍMICA APLICADA – VOLUME 4 Professor Alexandre Vargas Grillo Página 13 0,01 - x x = 10(-0,887) 0,01 - x x = 0,130 X = 8,85 x 10-3 mol Questão 29 – Foi misturada duas soluções: uma solução aquosa de ácido clorídrico e outra solução de hidróxido de sódio. Para esta mistura foram utilizados 3,65 gramas o referido ácido e 6,0 gramas de hidróxido em uma quantidade de água suficiente para um total de um litro de solução. Diante disso, calcule o pH da solução resultante. Resolução: Equação química: HCl(aq) + NaOH(aq) → NaCl(aq) + H2O(l).Determinação do reagente limitante e do reagente em excesso. Analisando o HCl: nHCl = mHCl <MM>HCl = 3,65 g36,5 g.mol−1 = 0,10 mol Analisando o NaOH: nNaOH = mNaOH <MM>NaOH = 6,0 g40,0 g.mol−1 = 0,15 mol Observando o número de mol de cada reagente químico, observa-se que há um excesso de hidróxido de sódio, uma vez que o número de mol de hidróxido é maior do que o do ácido (nNaOH > nHCl), conforme pode ser observado em cada número de mol calculado acima. Cálculo do número de mol em excesso de hidróxido de sódio: nexcesso = nHCl − nNaOH = 0,15 − 0,10 = 0,05 mol Cálculo da concentração da quantidade de matéria do hidróxido de sódio em excesso, [NaOH]excesso: MexcessoNaOH = nexcessoNaOH Vsolução = 0,05 mol1 L = 0,05 mol. L −1 Equação química: NaOH(aq) → Na+(aq) + OH-(aq) Observando a estequiometria, temos o seguinte valor da concentração molar de íons hidroxila: 1 mol de NaOH(aq) ------------------- 1mol de OH-(aq) 0,05 mol.L-1 de NaOH(aq) ----------- [OH-] [OH-] = 0,05 mol.L-1 Cálculo do pOH: pOH = − log[OH−] = − log(0,05) = 1,30 Cálculo do valor do pH a 25°C: pH = 14 – pOH pOH = 14 – 1,30 = 12,70 Questão 30 – Um ácido hipotético do tipo HX(aq) apresenta 0,05 mol dissolvido em água, formando um litro de solução. A partir da obtenção desta solução específica o pH foi medido e foi igual a 2,00. A partir de todas estas observações, determine: a) a soma das concentrações de todos os íons; b) o valor da constante de ionização (Ka) para o ácido HX. MANUAL DE EXERCÍCIOS DE FÍSICO-QUÍMICA APLICADA — VOLUME 4 17 miolo-manualdeexerciciosdefisicoquimicaaplicada4.indd 17miolo-manualdeexerciciosdefisicoquimicaaplicada4.indd 17 3/18/2020 9:10:013/18/2020 9:10:01 MANUAL DE EXERCÍCIOS DE FÍSICO-QUÍMICA APLICADA – VOLUME 4 Professor Alexandre Vargas Grillo Página 14 Resolução: Equação química: HX(aq) + H2O(l) X-(aq) + H3O+(aq). Base de cálculo: M (mol.L-1) inicial de ácido fórmico, HCOOH. Tabela de equilíbrio químico: HX(aq) H2O(l) X-(aq) H3O+(aq) Início M M 0 0 Reage Mα // Mα Mα Equilíbrio M - Mα // Mα Mα Cálculo do grau de dissociação (α), a partir da constante de equilíbrio: Ka = [X−] x [H3O+] [HX] x aH2O = (Mα) x (Mα)(M−Mα) = Mα² 1−α Considerando que o pH seja igual a 2,0, o valor da concentração de íons H3O+(aq) será igual a: 2,0 = −log[H3O+] [H3O+] = 10−2mol. L−1 a) Cálculo da soma dos íons: [H3O+] + [X−] = 10−2mol. L−1 + 10−2mol. L−1 = 2,0 x 10−2mol. L−1 b) Cálculo da constante de equilíbrio (Ka) do ácido HX: [H3O+] = [X−] = M. α 10−2 = Mα 0,05 1 x α = 10 −2 α = 0,2 (20%) Ka = [X−]. [H3O+] [HX]. aH2O = (Mα) x (Mα) (M − Mα) = 10−2 x 10−2 (0,05 − 10−2) = 10−4 0,04 = 2,50 x 10 −3 Questão 31 – A constante do produto de solubilidade do sulfato de chumbo é igual a 2,50 x 10-8. A partir desta informação, calcule a solubilidade deste mesmo soluto na presença de: a) água pura; b) solução de nitrato de chumbo; c) na presença de sulfato de sódio. Resolução: a) Analisando a partir da presença de água pura: Sulfato de chumbo: PbSO4(s) ⇄ Pb(aq)+2 + 𝑆𝑆𝑆𝑆4(aq) −2 Equação da constante de solubilidade: Kps = [Pb(aq)+2 ] x [𝑆𝑆𝑆𝑆4(aq) −2 ] 1 mol PbSO4(s) − − − 1 mol Pb(aq)+2 (S) − − − 1 mol SO4(aq) −2 (S) Kps = S x S = S² S = √2,50 x 10−8 = 1,58 x 10−4 molL b) Analisando a partir da presença de nitrato de chumbo: Sulfato de chumbo: PbSO4(s) ⇄ 𝐏𝐏𝐏𝐏(𝐚𝐚𝐚𝐚)+𝟐𝟐 + 𝑆𝑆𝑆𝑆4(aq) −2 Nitrato de chumbo: Pb(NO3)2 ⇄ 𝐏𝐏𝐏𝐏(𝐚𝐚𝐚𝐚)+𝟐𝟐 + 2 NO3(aq) −1 Presença do íon comum: 𝐏𝐏𝐏𝐏(𝐚𝐚𝐚𝐚)+𝟐𝟐 Equação da constante de solubilidade: Kps = [Pb(aq)+2 ] x [SO4(aq) −2 ] 18 MANUAL DE EXERCÍCIOS DE FÍSICO-QUÍMICA APLICADA — VOLUME 4 miolo-manualdeexerciciosdefisicoquimicaaplicada4.indd 18miolo-manualdeexerciciosdefisicoquimicaaplicada4.indd 18 3/18/2020 9:10:013/18/2020 9:10:01 MANUAL DE EXERCÍCIOS DE FÍSICO-QUÍMICA APLICADA – VOLUME 4 Professor Alexandre Vargas Grillo Página 15 1 mol PbSO4(s) − − − 1 mol Pb(aq)+2 (S) − − − 1 mol SO4(aq) −2 (S) Kps = (S + 0,010)⏟ 0,010 x S 0,010 x S = 2,50 x 10−8 S = 2,50 x 10 −8 0,010 = 2,50 x 10 −6 mol L c) Analisando a partir da presença de sulfato de sódio: Sulfato de chumbo: PbSO4(s) ⇄ Pb(aq)+2 + 𝐒𝐒𝐒𝐒𝟒𝟒(𝐚𝐚𝐚𝐚) −𝟐𝟐 Nitrato de chumbo: Na2SO4(aq) ⇄ 2Na(aq)+2 + 𝐒𝐒𝐒𝐒𝟒𝟒(𝐚𝐚𝐚𝐚) −𝟐𝟐 Presença do íon comum: SO4+2 Equação da constante de solubilidade: Kps = [Pb(aq)+2 ] x [SO4(aq) −2 ] 1 mol PbSO4(s) − − − 1 mol Pb(aq)+2 (S) − − − 1 mol SO4(aq) −2 (S) Kps = S x (S + 0,10)⏟ 0,10 0,10 x S = 2,50 𝑥𝑥 10−8 S = 2,50 𝑥𝑥 10 −8 0,10 = 2,50 𝑥𝑥 10 −7 mol L Questão 32 – (GRILLO) Considere que uma solução saturada de iodeto de mercúrio II apresenta uma concentração da quantidade de matéria de íons mercúrio na ordem de 3,0 x 10-6 mol.L-1 a temperatura experimental T. A partir desta informação, calcule o valor da constante do produto de solubilidade além também do valor do pKps. Resolução: Equação química: HgI2(s) ⇄ Hg(aq)+2 + 2I(aq)− Cálculo da concentração da quantidade de matéria de íons iodeto: 1 mol de Hg(aq)=2 − − −− − 2 mol de I(aq)− 3,0 x 10−6 molL − − −− − − [I −] [I−] = 6,0 x 10−6 molL Expressão e cálculo da constante do produto de solubilidade: Kps = [Hg+2] x [I−]² Kps = [Hg+2] x [I−]² Kps = [3,0 x 10−6] x [6,0 x 10−6]2 = 1,08 x 10−16 Cálculo do pKps: pKps = −logKps = −log(1,08 x 10−16) = −(−15,97) = + 15,97 Questão 33 – Sabendo que o sulfato de prata a uma temperatura T apresenta em água uma solubilidade igual a 2,0 x 10- 2 mol.L-1, determine o produto de solubilidade desse sal, nesta mesma temperatura T. Resolução: Ag2SO4(s) ⇄ 2 Ag+(aq) + SO4-2(aq); Kps = [Ag+2]² x [SO4−2] 1 mol de Ag2SO4(s) --- 2 mol de Ag+(aq) --- 1 mol de SO4-2(aq) Relação entre o produto de solubilidade (Kps) e a solubilidade (S): Kps = [2𝑆𝑆]2x [S] = 4 x S³ MANUAL DE EXERCÍCIOS DE FÍSICO-QUÍMICA APLICADA — VOLUME 4 19 miolo-manualdeexerciciosdefisicoquimicaaplicada4.indd 19miolo-manualdeexerciciosdefisicoquimicaaplicada4.indd 19 3/18/2020 9:10:013/18/2020 9:10:01 MANUAL DE EXERCÍCIOS DE FÍSICO-QUÍMICA APLICADA – VOLUME 4 Professor Alexandre Vargas Grillo Página 16 Sabendo que a solubilidade é igual a 2,0 x 10-3 mol.L-1, temos: Kps = 4 x (2,0 x 10−3)3 = 3,2 x 10−5 Questão 34 – (ITA) Uma solução aquosa saturada em fosfato de estrôncio [Sr3(PO4)2] está em equilíbrio químico à temperatura de 25°C, e a concentração de equilíbrio do íon estrôncio, nesse sistema, é de 7,50 x 10–7mol.L–1. Considerando-se que ambos os reagentes (água e sal inorgânico) são quimicamente puros, assinale a alternativa correta com o valor do pKps (25°C) do Sr3(PO4)2. a) 7,0 b) 13,0 c) 25,0 d) 31,0 e) 35,0 Resolução: Alternativa D. Reação: Sr3(PO4)2(s) ⇄ 3Sr(aq)+2 + 2PO4(aq)−3 Equação da constante do produto de solubilidade: Kps = [Sr+2]³ x [PO4−2]² Determinação da quantidade de matéria de íons fosfato: Sr3(PO4)2(s) ⇄ 3Sr(aq)+2 + 2PO4(aq)−3 3 mol de Sr(aq)+2 − − − − 2 mol de PO4(aq)−3 7,50 x 10−7 − − − − − [PO4(aq)−3 ] [PO4(aq)−3 ] = 5,0 x 10−7 mol L Cálculo da constante do produto de solubilidade: Kps = (7,50 x 10−7)3 x (5,0 x 10−7)2 = 1,05 x 10−31 Cálculo do pKps: pKps = −logKps = − log(1,05 x 10−31) = 31 Questão 35 – (OLIMPÍADA DE QUÍMICA DO RIO DE JANEIRO) Kps para o iodato de chumbo II, Pb(IO3)2 é 3,2 x 10-14 a uma dada temperatura. Qual a solubilidade de Pb(IO3)2 em mol.L-1? a) 1,8 x 10-7 b) 3,6 x 10-7 c) 2,0 x 10-5 d) 4,0 x 10-5 e) 8,0 x 10-5 Resolução: Alternativa C. Fórmula molecular do iodato de chumbo II: Pb(IO3)2(aq) Equação química: Pb(IO3)2(s) ⇄ Pb(aq)+2 + 2 IO3(aq)− Expressão da constante do produto de solubilidade: Kps = [Pb+2] x [IO3−]2 Relação da constante de produto de solubilidade com a solubilidade: Kps = S x (2S)2 = 4S³ Kps = 4 x S³ Cálculo da solubilidade (S): 3,2 𝑥𝑥 10 −14 4 = S³S3 = 0,80 x 10−14 20 MANUAL DE EXERCÍCIOS DE FÍSICO-QUÍMICA APLICADA — VOLUME 4 miolo-manualdeexerciciosdefisicoquimicaaplicada4.indd 20miolo-manualdeexerciciosdefisicoquimicaaplicada4.indd 20 3/18/2020 9:10:023/18/2020 9:10:02 MANUAL DE EXERCÍCIOS DE FÍSICO-QUÍMICA APLICADA – VOLUME 4 Professor Alexandre Vargas Grillo Página 17 S = √8,0 x 10−153 = 2 x 10−5 molL Questão 36 - (OLIMPÍADA DE QUÍMICA DO RIO DE JANEIRO) Nas estações de tratamento de água comumente provoca-se a formação de flocos de hidróxido de alumínio para arrastar partículas em suspensão. Suponha que o hidróxido de alumínio seja substituído pelo hidróxido férrico. Qual a menor concentração de íons Fe+3, em mol.L-1, necessária para provocar a precipitação da base, numa solução que contém 1,0 x 10-8 mol.L-1 de íons OH-? Dado: produto de solubilidade do Fe(OH)3 = 4,0 x 10-38. a) 2,0 x 10-16 b) 2,0 x 10-14 c) 4,0 x 10-14 d) 4,0 x 10-16 e) 2,0 x 10-18 Resolução: Alternativa C. Cálculo da concentração da quantidade de matéria de íons [Fe+3], a partir da constante do produto de solubilidade do hidróxido férrico ou também conhecido como hidróxido de ferro III: Equação química: Fe(OH)3(s) ⇄ Fe(aq)+3 + 3 OH(aq)− Expressão da constante do produto de solubilidade: Kps = [Fe+3] x [OH−]3 Cálculo da concentração da quantidade de matéria de íons Fe+3: Fe(OH)3(s) ⇄ Fe(aq)+3 + 3 OH(aq)− Kps = [Fe+3] x [OH−]3 [Fe+3] = Kps [OH−]3 = 4,0 x 10−38 (1,0 x 10−8)3 = 4,0 x 10−38 1,0 x 10−24 = 4,0 x 10 −14 mol L Questão 37 – (IME – 1974) O grau de hidrólise do NaCN, em solução 0,2 N, é 0,85% a 25°C. Calcule a constante de ionização do HCN a 25°C. Resolução: Equação química (1): NaCN(aq) → Na(aq)+ + CN(aq)− Equação química (2): Na(aq)+ + CN(aq)− + H2O(l) ⇌ HCN(aq) + Na(aq)+ + OH(aq)−⏟ solução básica Equação química da constante de hidrólise: Kh = KW Ka [NaCN] x α² = KW Ka Ka = KW [NaCN] x α² = 10−14 0,20 x (0,0085)2 = 10−14 1,445 x 10−5 = 6,925 x 10 −10 Questão 38 – (IME - 1981) Calcule o pH de uma solução 0,100 mol.L-1 de um ácido monoprótico, sabendo que sua constante de acidez é 1,00 x 10-11. Resolução: Ácido monoprótico: HX(aq) Equação química: HX(aq) → H(aq)+ + X(aq)− Cálculo do grau de dissociação, a partir da equação da constante de equilíbrio do ácido: Ka = Mα x Mα M−Mα = Mα² 1−α Levando em consideração que o ácido hipotético seja fraco, alfa tende a zero (α → 0), logo 1 − α → 1. MANUAL DE EXERCÍCIOS DE FÍSICO-QUÍMICA APLICADA — VOLUME 4 21 miolo-manualdeexerciciosdefisicoquimicaaplicada4.indd 21miolo-manualdeexerciciosdefisicoquimicaaplicada4.indd 21 3/18/2020 9:10:023/18/2020 9:10:02 MANUAL DE EXERCÍCIOS DE FÍSICO-QUÍMICA APLICADA – VOLUME 4 Professor Alexandre Vargas Grillo Página 18 Com isso, a equação da constante de equilíbrio do ácido fica da seguinte forma: Ka = Mα2. Substituindo os valores na constante de equilíbrio, temos: 10−11 = 0,10 x α2 α2 = 10 −11 0,10 α = 10−5 Sabendo que no equilíbrio a concentração de íons hidrogeniônicos é igual a 𝑀𝑀α, então: [H+] = M x α = 0,10 x 10−5 = 10−6 molL Cálculo do pH: pH = − log[H+] = 6 Questão 39 – (IME – 1979) Juntam-se 90 mL de solução 0,10 mol x L-1 de hidróxido de amônio com 10 mL de solução 010 mol x L-1 de ácido clorídrico. Determinar o pH da solução obtida. Resolução: Equação química balanceada: HCl(aq)+ NH4(OH) → NH4Cl(aq) + H2O(l) Cálculo do número de mol para cada reagente químico: nácido = 0,10 x 10 x 10−3 = 1,0 x 10−3mol nbase = 0,10 x 90 x 10−3 = 9,0 x 10−3mol Como o número de mol da base é maior em comparação ao número de mol do ácido, a solução final apresentará característica alcalina. nbaseexcesso = 9,0 x 10−3mol − 1,0 x 10−3mol = 8,0 x 10−3mol Vtotal = 10 x 10−3 L + 90 x 10−3L = 100 x 10−3 L Cálculo da concentração da quantidade de matéria dos íons hidroxilas: [OH−] = 8,0 x 10 −3mol 100 x 10−3 L = 8,0 x 10 −2 mol L pOH = − log(8,0 x 10−3) = 1,10 pH = 14 − pOH = 14 − 1,10 = 12,90 Questão 40 – Em que pH começa a precipitar o hidróxido de magnésio, se a concentração de Mg+2 na solução é 0,010 mol X L-1. Dado: Mg(OH)2(s) ⇄ Mg+2(aq) + 2 OH-(aq), Kps = 8,90 x 10-12. Resolução: Cálculo da concentração hidroxiliônica, a partir do produto de solubilidade: Kps = [Mg+2] x [OH−]2 8,90 𝑥𝑥 10−12 = 10−2 x [OH−]2 [OH−] = √8,90 𝑥𝑥 10 −12 10−2 = 2,98 𝑥𝑥 10 −5 mol L Cálculo do potencial hidroxiliônico: pOH = − log[OH−] = − log[2,98 x 10−5] = 4,52 pH = 14 − pOH = 14 − 4,52 = 9,48 22 MANUAL DE EXERCÍCIOS DE FÍSICO-QUÍMICA APLICADA — VOLUME 4 miolo-manualdeexerciciosdefisicoquimicaaplicada4.indd 22miolo-manualdeexerciciosdefisicoquimicaaplicada4.indd 22 3/18/2020 9:10:033/18/2020 9:10:03 MANUAL DE EXERCÍCIOS DE FÍSICO-QUÍMICA APLICADA – VOLUME 4 Professor Alexandre Vargas Grillo Página 19 Questão 41 – Quantos miligramas de íons Mn+2 permanecem em 100 mL de uma solução de pH igual a 8,60 sem que haja a precipitação do hidróxido de manganês? Dado: Mn(OH)2(s) ⇄ Mn+2(aq) + 2 OH-(aq), Kps = 1,90 x 10-13. Resolução: Equação da constante de equilíbrio do produto de solubilidade: Kps = [Mn+2] x [OH−]2 Cálculo do pOH e da concentração da quantidade de matéria de hidroxila à 25°C: pOH = 14 − 8,60 = 5,40 5,40 = − log[OH−] [OH−] = 10−5,40 = 1,99 x 10−6 molL Pela relação estequiométrica: 1 mol de Mn+2 − −− − − 2 mol de OH− 1 mol de Mn+2 − − −− − 2 mol de OH− [Mn+2] − − − − − −− − 3,98 x 10−6 molL de OH − [Mn+2] = 3,98 x 10 −6 2 = 1,99 x 10 −6 molL de Mn +2 Cálculo da massa de cátions manganês: mMn+2<MM>Mn+2 x Vsolução = 1,99 x 10−6 mMn+2 = 1,99 x 10−6 𝑥𝑥 54,90 𝑥𝑥 0,10 ≅ 0,011 mg Questão 42 – (IME - 1974) O equilíbrio da solubilidade para o composto hipotético RQ2 em água é dado pela seguinte equação: RQ2 → R++ + 2Q−. O produto de solubilidade à temperatura ambiente é 3,2 x 10-11. Calcule o número de mols de RQ2 que se pode dissolver em 50 mL de água pura. Resolução: Equação química: RQ2 → R++ + 2Q− 1 mol de RQ2 − −− 1 mol de R++ − −− 2 mol de Q− Equação do produto de solubilidade: Kps = [R++] x [Q−]2 Relação do produto de solubilidade com a solubilidade: Kps = [S] x [2S]2 = 4S³ Cálculo da solubilidade: 3,2 𝑥𝑥 10−11 = 4S³ S = √3,2 𝑥𝑥 10 −11 4 3 = 2,0 𝑥𝑥 10−4 molL Cálculo do número de mol de RQ2, a partir da solubilidade: 2,0 𝑥𝑥 10−4 = nRQ250 x 10−3 nRQ2 = 2,0 𝑥𝑥 10−4 𝑥𝑥 50 x 10−3 = 1,0 x 10−5 mol Questão 43 – (MESTRE JOÃO ROBERTO DA PACIÊNCIA NABUCO) O grau de hidrólise do cianeto de potássio em solução 0,1 mol.L-1 é 1,12%. Calcular o pH da solução. Dado: log (1,12) = 0,05. Resolução: Analisando a solução de cianeto de potássio: KCN(aq) ⇌ K(aq)+ + CN(aq)− K(aq)+ + CN(aq)− + H2O(l) ⇌ KOH(aq)⏟ Base forte + HCN(aq) K(aq)+ + CN(aq)− + H2O(l) ⇌ K(aq)+ + OH(aq)− + HCN(aq) MANUAL DE EXERCÍCIOS DE FÍSICO-QUÍMICA APLICADA — VOLUME 4 23 miolo-manualdeexerciciosdefisicoquimicaaplicada4.indd 23miolo-manualdeexerciciosdefisicoquimicaaplicada4.indd 23 3/18/2020 9:10:033/18/2020 9:10:03 MANUAL DE EXERCÍCIOS DE FÍSICO-QUÍMICA APLICADA – VOLUME 4 Professor Alexandre Vargas Grillo Página 20 CN(aq)− + H2O(l) ⇌ HCN(aq) + OH(aq)−⏟ solução básica A solução de cianteo de potássio é alcalina. [OH(aq)− ] = 0,10 x 0,0112 = 1,12 x 10−3 mol L Cálculo do pOH: pOH = −log [1,12 x 10−3] = 2,95 Cálculo do pH: pH = 14 − pOH = 14 − 2,95 = 11,05 Questão 44 – (MESTRE JOÃO ROBERTO DA PACIÊNCIA NABUCO) A constante de hidrólise do cloreto de amônio 0,2 mol.L-1 é 5,0 x 10-8. Calcule Kb do hidróxido de amônio. Resolução: Analisando o cloreto de amônio: NH4Cl(aq) ⇌ NH4(aq)+ + Cl(aq)− NH4(aq)+ + Cl(aq)− + H2O(l) ⇌ NH4OH(aq) + HCl(aq)⏟ ácido forte NH4(aq)+ + Cl(aq)− + H2O(l) ⇌ NH4OH(aq) + H(aq)+ + Cl(aq)− NH4(aq)+ + H2O(l) ⇌ NH4OH(aq) + H(aq)+⏟ solução ácida Kh = KW Kb 5,0 𝑥𝑥 10−8 = 10 −14 Kb Kb = 10−14 5,0 𝑥𝑥 10−8 = 2,0 𝑥𝑥 10 −7Questão 45 – (OLIMPÍADA DE QUÍMICA DO RIO DE JANEIRO) Qual das seguintes substâncias, a ser adicionada em água, não irá alterar o pH? a) NaHCO3 b) NH4Cl c) KCN d) KCl e) CO2 Resolução: Alternativa D. Analisando cada alternativa exposta pelo problema. a) Analisando a solução de bicarbonato de sódio: NaHCO3(aq) ⇌ Na(aq) + + HCO3(aq)− Na(aq)+ + HCO3(aq)− + H2O(l) ⇌ NaOH(aq) + H2CO3(aq)⏟ ácido fraco Na(aq)+ + HCO3(aq)− + H2O(l) ⇌ Na(aq)+ + OH(aq)− + H2CO3(aq)⏟ ácido fraco HCO3(aq)− + H2O(l) ⇌ OH(aq)−⏟ solução alcalina + H2CO3(aq)⏟ ácido fraco 24 MANUAL DE EXERCÍCIOS DE FÍSICO-QUÍMICA APLICADA — VOLUME 4 miolo-manualdeexerciciosdefisicoquimicaaplicada4.indd 24miolo-manualdeexerciciosdefisicoquimicaaplicada4.indd 24 3/18/2020 9:10:033/18/2020 9:10:03 MANUAL DE EXERCÍCIOS DE FÍSICO-QUÍMICA APLICADA – VOLUME 4 Professor Alexandre Vargas Grillo Página 21 b) Analisando a solução de cloreto de amônio: NH4Cl(aq) ⇌ NH4(aq)+ + Cl(aq)− NH4(aq)+ + Cl(aq)− + H2O(l) ⇌ NH4OH(aq) + HCl(aq)⏟ ácido forte NH4(aq)+ + Cl(aq)− + H2O(l) ⇌ NH4OH(aq) + H(aq)+ + Cl(aq)− NH4(aq)+ + H2O(l) ⇌ NH4OH(aq) + H(aq)+⏟ solução ácida c) Analisando a solução de cianeto de potássio: KCN(aq) ⇌ K(aq)+ + CN(aq)− K(aq)+ + CN(aq)− + H2O(l) ⇌ KOH(aq)⏟ Base forte + HCN(aq) K(aq)+ + CN(aq)− + H2O(l) ⇌ K(aq)+ + OH(aq)− + HCN(aq) CN(aq)− + H2O(l) ⇌ HCN(aq) + OH(aq)−⏟ solução básica d) Analisando a solução de cloreto de potássio: KCl(aq) ⇌ K(aq)+ + Cl(aq)− K(aq)+ + Cl(aq)− + H2O(l) ⇌ KOH(aq)⏟ base forte + HCl(aq)⏟ ácido forte K(aq)+ + Cl(aq)− + H2O(l) ⇌ K(aq)+ + OH(aq)− + H(aq)+ + Cl(aq)− H2O(l) ⇌ OH(aq)− + H(aq)+ e) Analisando o dióxido de carbono: Reagindo este composto com a água, resulta na formação de um ácido (H2CO3). CO2(g) + H2O(l) → H2CO3(aq)⏟ ácido carbônico (ácido fraco) Questão 46 – (ITA) Numa solução aquosa 0,100 mol.L-1 de um ácido monocarboxílico, a 25°C, o ácido está 3,7% dissociado após o equilíbrio ter sido atingido. Assinale a opção que contém o valor correto da constante de dissociação desse ácido nesta temperatura. a) 1,4 b) 1,4 x 10–3 c) 1,4 x 10–4 d) 3,7 x 10–2 e) 3,7 x 10–4 Resolução: Alternativa C. Sabendo que a constante do ácido é dado por: Ka = M x α² 1−α . Substituindo os valores na equação da constante do ácido, temos: Ka = 0,10 x (0,037)² 1−0,037 = 1,42 x 10 −4 Como o ácido é fraco, a equação da constante dos ácidos se reduz a Ka = M x α2. Realizando o cálculo mediante a esta última equação: Ka = 0,10 x (0,037)2 = 1,37 x 10−4 (≅ 1,40 x 10−4) MANUAL DE EXERCÍCIOS DE FÍSICO-QUÍMICA APLICADA — VOLUME 4 25 miolo-manualdeexerciciosdefisicoquimicaaplicada4.indd 25miolo-manualdeexerciciosdefisicoquimicaaplicada4.indd 25 3/18/2020 9:10:043/18/2020 9:10:04 MANUAL DE EXERCÍCIOS DE FÍSICO-QUÍMICA APLICADA – VOLUME 4 Professor Alexandre Vargas Grillo Página 22 Questão 47 – (ITA) Em um copo de 500 ml são misturados 100 ml de ácido clorídrico 1,00 mol.L-1 em 100 ml de hidróxido de sódio 0,50 mol.L-1. A solução resultante no copo é: a) 1,0.10–7 mol.L-1 em OH– b) 1,0.10–7 mol.L-1 em H+ c) 0,05 mol.L-1 em H+ d) 0,25 mol.L-1 em H+ e) 0,50 mol.L-1 em H+ Resolução: Altenativa D. Reação química: ácido + base → sal + água Equação química entre o ácido clorídrico e o hidróxido de sódio: HCl(aq) + NaOH(aq) → NaCl(aq) + H2O(l) Cálculo do número de mol para cada espécie química: nácido = 1,0 x 0,10 = 0,10 mol nbase = 0,50 x 0,10 = 0,05 mol - nácidoexcesso = 0,10 mol − 0,05 mol = 0,05 mol Vtotal = 100 mL + 100 mL = 200 mL (0,20 L) Cálculo da concentração da quantidade de matéria: [á𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐] = [𝐻𝐻+] = nácido excesso Vtotal = 0,05 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚0,20 𝐿𝐿 = 0,25 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝐿𝐿 Questão 48 – (ITA) Determine a massa de hidróxido de potássio que deve ser dissolvida em 0,500 ml de água para que a solução resultante tenha um pH 13 a 25C. Resolução: Equação química: KOH(aq) → K(aq)+ + OH(aq)− Cálculo do pOH da solução de hidróxido de potássio: 13 + pOH = 14 pOH = 1 Cálculo da concentração da quantidade de matéria hidroxiliônica: pOH = −log[OH(aq)− ] 1 = −log[OH(aq)− ] [OH(aq)− ] = 0,10 mol L Cálculo da massa de hidróxido de potássio, a partir da concentração da quantidade de matéria: [KOH] = mKOH< MM >KOH x Vsolução 0,10 = mKOH56 x 0,500 x 10−3 mKOH = 2,80 x 10−3⏟ mili g ⏟ miligramas = 2,80 mg 26 MANUAL DE EXERCÍCIOS DE FÍSICO-QUÍMICA APLICADA — VOLUME 4 miolo-manualdeexerciciosdefisicoquimicaaplicada4.indd 26miolo-manualdeexerciciosdefisicoquimicaaplicada4.indd 26 3/18/2020 9:10:043/18/2020 9:10:04 MANUAL DE EXERCÍCIOS DE FÍSICO-QUÍMICA APLICADA – VOLUME 4 Professor Alexandre Vargas Grillo Página 23 Questão 49 – (ITA - 1976) Sabendo que a solubilidade em água a 0°C do sulfato de prata (Ag2SO4) é 1,8 x 10-2 mol x L-1, podemos concluir que o produto de solubilidade desse sal, nesta temperatura vale: a) 1,6 x 10-4 b) 6,5 x 10-4 c) 6,0 x 10-4 d) 1,8 x 10-2 e) 5,4 x 10-2 Resolução: Questão anulada por não apresentar a alternativa correta. Equação química: Ag2SO4(s) ⇌ 2 Ag(aq)+ + SO4(aq)−2 1 mol de Ag2SO4(s) − − − 2 mol de Ag(aq)+ − − − 1 mol de SO4(aq)−2 Equação do produto de solubilidade: Kps = [Ag+]² x [SO4(aq)−2 ] Relação do produto de solubilidade com a solubilidade: Kps = [2S]2x [S] = 4S3 Kps = [2S]2x [S] = 4 x (1,80 𝑥𝑥 10−2)3 = 2,33 𝑥𝑥 10−5 Questão 50 – (ITA - 1976) Sabendo que o produto de solubilidade do cloreto de prata vale 1,80 x 10-10 pode-se dizer que a solubilidade desse sal em água é: a) 3,24 x 10-20 mol x L-1 b) 0,90 x 10-10 mol x L-1 c) 1,80 x 10-10 mol x L-1 d) 3,60 x 10-10 mol x L-1 e) 1,34 x 10-5 mol x L-1 Resolução: Alternativa E. Equação química: AgCl(s) ⇌ Ag(aq)+ + Cl(aq)− 1 mol de Ag2SO4(s) − − − 1 mol de Ag(aq)+ − − − 1 mol de Cl(aq)− Equação do produto de solubilidade: Kps = [Ag+] x [Cl(aq)− ] Relação do produto de solubilidade com a solubilidade: 1,80 𝑥𝑥 10−10 = S x S 1,80 𝑥𝑥 10−10 = S² Cálculo da solubilidade: S = √1,80 x 10−10 = 1,34 x 10−5 molL Questão 51 – (ITA) Dentre as substâncias abaixo assinale aquela que, quando dissolvida em água, produz solução alcalina. a) C2H5OH b) NaCl c) CH3COONa d) NH4Cl e) KNO3 Resolução: Alternativa C. Analisando o cloreto de sódio: NaCl(aq) ⇌ Na(aq)+ + Cl(aq)− Na(aq)+ + Cl(aq)− + H2O(l) ⇌ NaOH(aq)⏟ base forte + HCl(aq)⏟ ácido forte MANUAL DE EXERCÍCIOS DE FÍSICO-QUÍMICA APLICADA — VOLUME 4 27 miolo-manualdeexerciciosdefisicoquimicaaplicada4.indd 27miolo-manualdeexerciciosdefisicoquimicaaplicada4.indd 27 3/18/2020 9:10:043/18/2020 9:10:04 MANUAL DE EXERCÍCIOS DE FÍSICO-QUÍMICA APLICADA – VOLUME 4 Professor Alexandre Vargas Grillo Página 24 Na(aq)+ + Cl(aq)− + H2O(l) ⇌ Na(aq)+ + OH(aq)− + H(aq)+ + Cl(aq)− H2O(l) ⇌ OH(aq)− + H(aq)+ Analisando o acetato de sódio: CH3COONa(aq) ⇌ CH3COO(aq)− + Na(aq)+ CH3COO(aq)− + Na(aq)+ + H2O(l) ⇌ CH3COOH(aq)⏟ ácido fraco + NaOH(aq)⏟ ácido forte CH3COO(aq)− + Na(aq)+ + H2O(l) ⇌ CH3COOH(aq) + Na(aq)+ + OH(aq)−⏟ solução básica CH3COO(aq)− + H2O(l) ⇌ CH3COOH(aq) + OH(aq)−⏟ solução básica Analisando o cloreto de amônio: NH4Cl(aq) ⇌ NH4(aq)+ + Cl(aq)− NH4(aq)+ + Cl(aq)− + H2O(l) ⇌ NH4OH(aq) + HCl(aq)⏟ ácido forte NH4(aq)+ + Cl(aq)− + H2O(l) ⇌ NH4OH(aq) + H(aq)+ + Cl(aq)− NH4(aq)+ + H2O(l) ⇌ NH4OH(aq) + H(aq)+⏟ solução ácida Analisando o nitrato de potássio: KNO3(aq) ⇌ K(aq) + + NO3(aq)− K(aq)+ + NO3(aq)− + H2O(l) ⇌ KOH(aq)⏟ base forte + HNO3(aq)⏟ ácido forte K(aq)+ + NO3(aq)− + H2O(l) ⇌ K(aq)+ + NO3(aq)− + H(aq)+ + OH(aq)− H2O(l) ⇌ H(aq)+ + OH(aq)−⏟ solução neutra Questão 52 – (ITA) A 25ºC, adiciona-se 1,0 mL de uma solução aquosa 0,10 mol/L em HCl a 100 mL de umasolução aquosa 1,0 mol/L em HCl. O pH da mistura final é: a) 0 b) 1 c) 2 d) 3 e) 4 Resolução: Alternativa A. Cálculo da concentração da quantidade de matéria final da solução de ácido clorídrico: [HCl]1 x V1 + [HCl]2 x V2 = [HCl]final x Vfinal 0,10 x 1,0 + 1,0 x 100 = [HCl]final x (1 + 100) [HCl]final = 100,1 101 = 0,991 ≅ 1,0 HCl(aq) → H(aq)+ + Cl(aq)− 28 MANUAL DE EXERCÍCIOS DE FÍSICO-QUÍMICA APLICADA — VOLUME 4 miolo-manualdeexerciciosdefisicoquimicaaplicada4.indd 28miolo-manualdeexerciciosdefisicoquimicaaplicada4.indd 28 3/18/2020 9:10:053/18/2020 9:10:05 MANUAL DE EXERCÍCIOS DE FÍSICO-QUÍMICA APLICADA – VOLUME 4 Professor Alexandre Vargas Grillo Página 25 [HCl] = [H(aq)+ ] = 1,0 mol L Cálculo do pH: pH = − log[H+] = − log(1) = 0 Questão 53 – (ITA - 1987) Uma solução 0,005 mol.L-1 de hidróxido de bário em água à temperatura ambiente, terá pH aproximadamente igual a: a) 0,01 b) 2 c) 5 d) 9 e) 12 Resolução: Alternativa E. Equação química: Ba(OH)2(aq) → Ba+2(aq) + 2 OH-(aq) Cálculo da concentração da quantidade de matéria: 1 mol de Ba(OH)2 ---------------- 2 mol de OH-(aq) 0,005 mol.L-1 ---------------------- [OH-] [OH-] = 0,01 mol.L-1 Cálculo do pOH e do pH: pOH = -log[OH-] = - log (10-2) = 2. À 25°C: pH + 2 = 14 pH = 12 Questão 54 – (ITA - 1984) A respeito das substâncias CO2, (NH4)2SO4 e CH3(CH2)10COONa são feitas as afirmações: I. O pH de uma amostra de água não é alterado pela dissolução de Na2SO4. II. A dissolução de CO2 e de (NH4)2SO4 em água produz soluções ácidas. III. A dissolução de CH3(CH2)10COONa em água produz solução alcalina. Das afirmações feitas está(ão) certas: a) apenas I b) apenas II c) apenas III d) apenas I e II e) Todas Resolução: Alternativa E. Analisando a afirmativa I) Na2SO4(aq) → 2Na(aq)+ + SO4(aq)−2 2Na(aq)+ + SO4(aq)−2 + 2H2O(l) → 2NaOH(aq) + H2SO4(aq) 2Na(aq)+ + SO4(aq)−2 + 2H2O(l) → 2Na(aq)+ + 2OH(aq)− + 2H(aq)+ + SO4(aq)−2 2H2O(l) → 2OH(aq)− + 2H(aq)+⏟ solução neutra Analisando a afirmativa II) CO2(g)⏟ óxido ácido + H2O(l) → H2CO3(aq)⏟ ácido carbônico (NH4)2SO4(aq) ⇌ 2NH4(aq)+ + SO4(aq)−2 2NH4(aq)+ + SO4(aq)−2 + H2O(l) → 2 NH4OH(𝑎𝑎𝑎𝑎) + H2SO4(aq) 2NH4(aq)+ + SO4(aq)−2 + H2O(l) → 2 NH4OH(𝑎𝑎𝑎𝑎) + 2H(aq)+ + SO4(aq)−2 MANUAL DE EXERCÍCIOS DE FÍSICO-QUÍMICA APLICADA — VOLUME 4 29 miolo-manualdeexerciciosdefisicoquimicaaplicada4.indd 29miolo-manualdeexerciciosdefisicoquimicaaplicada4.indd 29 3/18/2020 9:10:053/18/2020 9:10:05 MANUAL DE EXERCÍCIOS DE FÍSICO-QUÍMICA APLICADA – VOLUME 4 Professor Alexandre Vargas Grillo Página 26 2NH4(aq)+ + H2O(l) → 2 NH4OH(𝑎𝑎𝑎𝑎) + 2H(aq)+⏟ solução ácida Analisando a afirmativa III) CH3(CH2)10COONa(aq) ⇌ Na(aq)+ + CH3(CH2)10COO(aq)− Na(aq)+ + CH3(CH2)10COO(aq)− + H2O(l) → CH3(CH2)10COOH(aq) + NaOH(aq) Na(aq)+ + CH3(CH2)10COO(aq)− + H2O(l) → CH3(CH2)10COOH(aq) + Na(aq)+ + OH(aq)− CH3(CH2)10COO(aq)− + H2O(l) → CH3(CH2)10COOH(aq) + OH(aq)−⏟ solução básica Questão 55 – (ITA - 1983) Considere as substâncias: I. CH3COOK II. NH3 III. KNO3 IV. KHCO3 V. KHSO4 VI. K2CO3 Quais são as que produzem soluções alcalinas (pH > 7), quando dissolvidos em água? a) Apenas II e VI b) Apenas II, IV, V e VI c) Apenas I, II, III e IV d) Apenas I, II, IV e VI e) Apenas I, III, IV e V Resolução: Alternativa D. Analisando o composto I) Acetato de potássio: CH3COOK(aq) ⇌ K(aq)+ + CH3COO(aq)− K(aq)+ + CH3COO(aq)− + H2O(l) → CH3COOH(aq) + KOH(aq) K(aq)+ + CH3COO(aq)− + H2O(l) → CH3COOH(aq) + K(aq)+ + OH(aq)− CH3COO(aq)− + H2O(l) → CH3COOH(aq) + OH(aq)−⏟ solução básica Analisando o composto II) Amônia: NH3(g) + H2O(l) → NH4OH(aq) Analisando o composto III) Nitrato de potássio: KNO3(aq) → K(aq)+ + NO3(aq) − K(aq)+ + NO3(aq) − + H2O(l) → KOH(𝑎𝑎𝑎𝑎) + HNO3(aq) K(aq)+ + NO3(aq) − + H2O(l) → K(aq)+ + OH(aq)− + H(aq)+ + NO3(aq) − 2H2O(l) → 2OH(aq)− + 2H(aq)+⏟ solução neutra Analisando o composto IV) Bicarbonato de potássio: KHCO3(aq) → K(aq)+ + HCO3(aq) − K(aq)+ + HCO3(aq) − + H2O(l) → KOH(𝑎𝑎𝑎𝑎) + H2CO3(aq) K(aq)+ + HCO3(aq) − + H2O(l) → K(aq)+ + OH(aq)− + H2CO3(aq) HCO3(aq) − + H2O(l) → OH(aq)−⏟ solução básica + H2CO3(aq) Analisando o composto V) Bissulfato de potássio: KHSO4(aq) → K(aq)+ + HSO4(aq) − K(aq)+ + HSO4(aq) − + H2O(l) → KOH(𝑎𝑎𝑎𝑎) + H2SO4(aq) 30 MANUAL DE EXERCÍCIOS DE FÍSICO-QUÍMICA APLICADA — VOLUME 4 miolo-manualdeexerciciosdefisicoquimicaaplicada4.indd 30miolo-manualdeexerciciosdefisicoquimicaaplicada4.indd 30 3/18/2020 9:10:063/18/2020 9:10:06 MANUAL DE EXERCÍCIOS DE FÍSICO-QUÍMICA APLICADA – VOLUME 4 Professor Alexandre Vargas Grillo Página 27 K(aq)+ + HSO4(aq) − + H2O(l) → K(aq)+ + OH(aq)− + H(aq)+ + HSO4(aq)− H2O(l) → OH(aq)− + H(aq)+⏟ solução neutra Analisando o composto VI) Carbonato de potássio: K2CO3(aq) → 2K(aq)+ + CO4(aq)−2 2K(aq)+ + CO3(aq)−2 + 2H2O(l) → 2KOH(aq) + H2CO3(aq) 2K(aq)+ + CO3(aq)−2 + 2H2O(l) → 2K(aq)+ + 2OH(aq)− + H2CO3(aq) CO3(aq)−2 + 2H2O(l) → 2OH(aq)−⏟ solução básica + H2CO3(aq) Questão 56 – (IME) Quanto à precipitação do hidróxido férrico (Kps = 1,0.10-36) emu ma solução 0,001 mol.L-1 de Fe+3, é correto afirmar que: a) Independe do pH b) Ocorre somente na faixa da pH alcalino c) Ocorre somente na faixa de pH ácido d) Não ocorre para pH < 3 e) Ocorre somente para pH ≥ 12 Resolução: Alternativa D. Dissociação do hidróxido de ferro III: Fe(OH)3(s) → Fe+3(aq) + 3OH-(aq). Equação da constante do produto de solubilidade: Kps = [Fe+3] x [OH-]³ Cálculo da concentração da quantidade de matéria de íons hidroxila (OH-): Kps = [Fe+3] x [OH-]³ 1,0 x 10-36 = 10-3 x [OH-]³ [OH-]³ = 10-33 [OH-] = √10−333 = 10−11mol.L-1 Cálculo do pOH e do pH: pOH = -log[OH-] = - log (10-11) = 11 Cálculo do pH: pH = 14 – 11 = 3 Questão 57 – (ITA - 1973) Numa solução de acetato de sódio há: a) mais íons H+ do que OH- b) mais íons OH- do que íons H+ c) o mesmo número de íons H+ e íons OH- d) não há íons H+ nem íons OH- e) o mesmo número de íons Na+ e íons CH3COO- Resolução: Alternativa B. Analisando a hidrólise do acetato de sódio: CH3COONa(aq) ⇌ CH3COO(aq)− + Na(aq)+ CH3COO(aq)− + Na(aq)+ + H2O(l) ⇌ CH3COOH(aq)⏟ ácido fraco + NaOH(aq)⏟ ácido forte CH3COO(aq)− + Na(aq)+ + H2O(l) ⇌ CH3COOH(aq) + Na(aq)+ + OH(aq)−⏟ solução básica CH3COO(aq)− + H2O(l) ⇌ CH3COOH(aq) + OH(aq)−⏟ solução básica MANUAL DE EXERCÍCIOS DE FÍSICO-QUÍMICA APLICADA — VOLUME 4 31 miolo-manualdeexerciciosdefisicoquimicaaplicada4.indd 31miolo-manualdeexerciciosdefisicoquimicaaplicada4.indd 31 3/18/2020 9:10:063/18/2020 9:10:06 MANUAL DE EXERCÍCIOS DE FÍSICO-QUÍMICA APLICADA – VOLUME 4 Professor Alexandre Vargas Grillo Página 28 Questão 58 – (ITA) Calcule a solubilidade do cloreto de prata, AgCl, sabendo que seu produto de solubilidade é 1,80 x 10-10. Resolução: Equação química: AgCl(s) ⇌ Ag(aq)+ + Cl(aq)− 1 mol de AgCl(s) − − − 1 mol de Ag(aq)+ − − − 1 mol de Cl(aq)− Equação do produto de solubilidade: Kps = [Ag(aq)+ ] x [Cl(aq)− ] Relação da constante do produto de solubilidade com a solubilidade: Kps = 𝑆𝑆² 1,80 x 10−10 = S² S = √1,80 x 10−10 = 1,34 x 10−5 molL Questão 59 – (ITA - 1973) Numa solução de cloreto de amônio há: a) mais íons H+ do que OH- b) mais íons OH- do que íons H+ c) o mesmo número de íons H+ e íons OH- d) não há íons H+ nem íons OH- e) o mesmo número de íons NH4+ e íons Cl- Resolução: Alternativa A. Analisando a hidrólise do cloreto de amônio: NH4Cl(aq) ⇌ NH4(aq)+ + Cl(aq)− NH4(aq)+ + Cl(aq)− + H2O(l) ⇌ NH4OH(aq) + HCl(aq)⏟ ácido forte NH4(aq)+ + Cl(aq)− + H2O(l) ⇌ NH4OH(aq) + H(aq)+ + Cl(aq)− NH4(aq)+ + H2O(l) ⇌ NH4OH(aq) + H(aq)+⏟ solução ácida Questão 60 – (ITA - 1970) Em relação às soluções aquosas de cada um dos seguintes sais: NH4Cl,KNO3, CuSO4, fez- se a seguinte afirmação constituída de três partes. “As três soluções: I. apresentam pH menor do que 7 II. porque esses sais derivam de ácidos fortes e III. porque esses sais derivam de bases fracas.” a) as três partes da afirmação estão certas b) somente a parte II está certa c) as três partes estão erradas d) somente a parte I está certa e) somente a parte I está errada Resolução: Alternativa B. Questão 61 – (IME) O ácido clorídrico puro, no estado líquido, pode ser eletrolizado? Por que? Resposta: O ácido clorídrico no estado líquido não pode ser eletrolisado, pelo fato deste composto não está ionizado. 32 MANUAL DE EXERCÍCIOS DE FÍSICO-QUÍMICA APLICADA — VOLUME 4 miolo-manualdeexerciciosdefisicoquimicaaplicada4.indd 32miolo-manualdeexerciciosdefisicoquimicaaplicada4.indd 32 3/18/2020 9:10:063/18/2020 9:10:06 MANUAL DE EXERCÍCIOS DE FÍSICO-QUÍMICA APLICADA – VOLUME 4 Professor Alexandre Vargas Grillo Página 29 Questão 62 – (IME) A ciência procura reunir semelhantes em classes ou grupos, com objetivo de facilitar metodologicamente o estudo de tais entes. Na química, uma classificação inicial ocorreu em meados do século XVIII e dividiu as substâncias em orgânicas e inorgânicas ou minerais. Abaixo, são apresentadas correlações de nomes, fórmulas e classificações de algumas substâncias inorgânicas. Correlação Nome da substância Fórmula Classificação I Carbonato ácido de potássio KHCO3 Sal de hidrólise ácida II Óxido de alumínio Al2O3 Óxido anfótero III Cianeto de sódio NaCN Sal de hidrólise básica IV Óxido de cálcio CaO Óxido básico V Hidróxido estanoso Sn(OH)4 Base de Arrhenius Assinale a alternativa na qual ambas as correlações são falsas. a) I e V b) II e III c) III e V d) I e III e) II e IV Resolução: Alternativa A. Analisando a correlação I) KHCO3(aq) ⇌ K(aq) + + HCO3(aq)− K(aq)+ + HCO3(aq)− + H2O(l) ⇌ KOH(aq) + H2CO3(aq)⏟ ácido fraco K(aq)+ + HCO3(aq)− + H2O(l) ⇌ K(aq)+ + OH(aq)− + H2CO3(aq)⏟ ácido fraco HCO3(aq)− + H2O(l) ⇌ OH(aq)−⏟ solução básica + H2CO3(aq)⏟ ácido fraco Analisando a correlação II) Verdadeiro Analisando a correlação III) NaCN(aq) ⇌ Na(aq) + CN(aq)− Na(aq)+ + CN(aq)− + H2O(l) ⇌ HCN(aq) + Na(aq)+ + OH(aq)−⏟ solução básica CN(aq)− + H2O(l) ⇌ HCN(aq) + OH(aq)−⏟ solução básica Analisando a correlação IV) Verdadeiro Analisando a correlação V) Falso. A definição desta base segundo Arrhenius está correta, mas a nomenclatura está incorreta. Nomenclatura correta: Hidróxido estânico. Questão 63 – (IME) Calcule a concentração de uma solução aquosa de ácido acético cujo pH é 3,00 sabendo que a constante de dissociação do ácido é 1,75 x 10-5. Resolução: O ácido acético será representado pela seguinte fórmula: HAc(aq) Equação química: HAc(aq) + H2O(l) → Ac(aq)− + H3O(aq)+ Base de cálculo: n(mol) inicial de ácido acético. MANUAL DE EXERCÍCIOS DE FÍSICO-QUÍMICA APLICADA — VOLUME 4 33 miolo-manualdeexerciciosdefisicoquimicaaplicada4.indd 33miolo-manualdeexerciciosdefisicoquimicaaplicada4.indd 33 3/18/2020 9:10:073/18/2020 9:10:07 MANUAL DE EXERCÍCIOS DE FÍSICO-QUÍMICA APLICADA – VOLUME 4 Professor Alexandre Vargas Grillo Página 30 Tabela de equilíbrio químico: HAc(aq) H2O(l) ⇄ A(aq)− H3O(aq)+ Início n - 0 0 Reage nα - nα nα Equilíbrio n V − n Vα - n Vα n Vα Expressão da constante de equilíbrio do ácido: Ka = [Ac(aq)− ] x [H3O+] [HAc(aq)] 𝑥𝑥 𝑎𝑎H2O(l)⏟ 1 = Mα x MαM−Mα = 1,75 𝑥𝑥 10 −5 Cálculo da concentração de [H3O(aq)+ ]: pH = −log[H3O(aq)+ ] 3 = −log[H3O(aq)+ ] [H3O(aq)+ ] = 10−3 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝐿𝐿 No equilíbrio a concentração de hidrônio é igual a Mα. Substituindo os valores na equação da constante de equilíbrio do ácido acético, temos: 10−3 x 10−3 M − 10−3 = 1,75 𝑥𝑥 10 −5 Com isso, a concentração da quantidade de matéria (M) do ácido acético será igual a 5,82 x 10-3 mol x L-1. Questão 64 – (U. S. NATIONAL CHEMISTRY OLYMPIAD) Calcium hydroxide is slightly soluble in water with a Ksp of 1.3×10–6 . What is the pH of a saturated solution of calcium hydroxide at 25°C? (A) 12,34 (B) 12,14 (C) 12,04 (D) 11,84 Resolução: Alternativa B. Hidróxido de cálcio: Ca(OH)2(aq) → Ca(aq)+2 + 2 OH(aq)− 1 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑑𝑑𝑑𝑑 Ca(OH)2(aq) − − − 1 mol de Ca(aq)+2 − − − 2 mol de OH(aq)− 1 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑑𝑑𝑑𝑑 Ca(OH)2(aq) − − − S − − −− − −− − − 2S Relação matemática entre o produto de solubilidade e a solubilidade: Kps = [Ca+2] x [OH−]2 = S x (2S)2 = 4S³ Cálculo da solubilidade do hidróxido de cálcio: 1,30 x 10−6 = 4S³ S = 6,87 x 10−3 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝐿𝐿 Cálculo da concentração da quantidade de matéria da hidroxila, [OH−]: 1 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑑𝑑𝑑𝑑 Ca(OH)2(aq) − − − 1 mol de Ca(aq)+2 − − −− − 2 mol de OH(aq)− 6,87 x 10−3 molL − − −− − [OH −] [OH−] = 1,37 x 10−2 molL Cálculo do pOH: pOH = −log[OH−] = − log(1,37 x 10−2) = 1,86 34 MANUAL DE EXERCÍCIOS DE FÍSICO-QUÍMICA APLICADA — VOLUME 4 miolo-manualdeexerciciosdefisicoquimicaaplicada4.indd 34miolo-manualdeexerciciosdefisicoquimicaaplicada4.indd 34 3/18/2020 9:10:073/18/2020 9:10:07 MANUAL DE EXERCÍCIOS DE FÍSICO-QUÍMICA APLICADA – VOLUME 4 Professor Alexandre Vargas Grillo Página 31 Cálculo do pH: pH = 14 − pOH = 14 − 1,86 = 12,14 Questão 65 – (U. S. NATIONAL CHEMISTRY OLYMPIAD) What is the percent ionization of a 0.010 M HCN solution? (Ka = 6,2 × 10–10) (A) 0,0025% (B) 0,025% (C) 0,25% (D) 2,5% Resolução: Alternativa B. Ácido cianídrico (ácido fraco): HCN(aq) → H(aq)+ + CN(aq)− Cálculo do grau de dissociação, a partir da constante de equilíbrio do ácido: Ka = [HCN] x α² 1−α . Como o ácido cianídrico é um ácido fraco, a equação da constante de equilíbrio em função do ácido se reduz para: Ka = [HCN] x α² α2 = Ka[HCN] = 6,2 x 10−10 0,010 = 6,2 x 10 −8 α = √6,2 x 10−8 = 2,50 𝑥𝑥 10−4 (0,025%) Questão 66 – (U. S. NATIONAL CHEMISTRY OLYMPIAD) How many moles of HCOONa must be added to 1,0 L of 0,10 M HCOOH to prepare a buffer solution with a pH of 3,4? (HCOOH Ka = 2 × 10–4) (A) 0,01 (B) 0,05 (C) 0,1 (D) 0,2 Resolução: Alternativa E. O problema envolve uma situação de uma solução tampão. A partir da equação do pH de um tampão, temos: pH = pKa − log [sal] [ácido] 3,40 = − log(2 x 10−4) − log nsal 1,0 0,10 3,40 = 3,70 − log nsal 1,0 0,10 → nsal = 0,20 mol Questão 67 – (U. S. NATIONAL CHEMISTRY OLYMPIAD) The pH of a saturated solution of Fe(OH)2 is 8,67. What is the Ksp for Fe(OH)2? (A) 5×10–6 (B) 2×10–11 (C) 1×10–16 (D) 5×10–17 Resolução: Alternativa E. Hidróxido de ferro II: Fe(OH)2(aq) → Fe(aq)+2 + 2 OH(aq)− Cálculo do pOH: pOH = 14 − pH = 14 − 8,67 = 5,33 Cálculo da concentração da quantidade de matéria de hidroxila: pOH = − log[OH−] 5,33 = − log[OH−] [OH−] = 10−(5,33) = 4,68 𝑥𝑥 10−6 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝐿𝐿 Cálculo da concentração da quantidade de matéria de íons Fe+2(aq): MANUAL DE EXERCÍCIOS DE FÍSICO-QUÍMICA APLICADA — VOLUME 4 35 miolo-manualdeexerciciosdefisicoquimicaaplicada4.indd 35miolo-manualdeexerciciosdefisicoquimicaaplicada4.indd 35 3/18/2020 9:10:073/18/2020 9:10:07 MANUAL DE EXERCÍCIOS DE FÍSICO-QUÍMICA APLICADA – VOLUME 4 Professor Alexandre Vargas Grillo Página 32 1 mol de Fe(OH)2(aq) − − − 1 mol de Fe(aq)+2 − − − − − − 2 mol de OH(aq)− 1 mol de Fe(OH)2(aq) − − − [Fe(aq)+2 ] − − − − − − − − − 4,68 x 10−6 mol L [Fe(aq)+2 ] = 2,34 𝑥𝑥 10−6 mol L Cálculo da constante do produto de solubilidade: Kps = [Fe+2] x [OH−]2 = 2,34 𝑥𝑥 10−6 x (4,68 𝑥𝑥 10−6)2 = 5,12 𝑥𝑥 10−17 Questão 68 – (U. S. NATIONAL CHEMISTRY OLYMPIAD) What is the pH of a solution formed by mixing 45,0 mL of 0,10 M HNO3, 50,0 mL of 0,20 M HCl, and 55,0 mL of 0,10 M CH3COOH? (A) 0,40 (B) 0,88 (C) 1,01 (D) 1,52 Resolução: Alternativa B. Analisandoa solução de ácido nítrico: [HNO3] = [H+] = 0,10 mol L e V1 = 45,0 mL Analisando a solução de ácido clorídrico: [HCl] = [H+] = 0,20 molL e V2 = 50,0 mL Analisando a solução de ácido acético: [CH3COOH] = [H+] = 0,10 mol L e V3 = 55,0 mL Cálculo da concentração da quantidade de matéria de íons H+ no estado final: [H+] x V1 + [H+] x V2 + [H+] x V3 = [H+]𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓 x Vfinal [H+]final = 0,10 x 45 + 0,20 x 50 + 0,10 x 55 45 + 50 + 55 = 0,133 mol L pH = − log[H+] = − log(0,133) = 0,875 Questão 69 – (U. S. NATIONAL CHEMISTRY OLYMPIAD) Calculate the aqueous solubility of Ca(OH)2 in grams per liter. [Ksp = 8,0 × 10–6] (A) 5,9 × 10–4 (B) 2,0 × 10–2 (C) 0,93 (D) 1,5 Resolução: Alternativa C. Hidróxido de cálcio: Ca(OH)2(aq) → Ca(aq)+2 + 2 OH(aq)− 1 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑑𝑑𝑑𝑑 Ca(OH)2(aq) − − − 1 mol de Ca(aq)+2 − − − 2 mol de OH(aq)− 1 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑑𝑑𝑑𝑑 Ca(OH)2(aq) − − − S − − − − − − − − − 2S Relação matemática entre o produto de solubilidade e a solubilidade: Kps = [Ca+2] x [OH−]2 = S x (2S)2 = 4S³ S = √ Kps 4 3 = √8,0 𝑥𝑥 10 −6 4 3 = 1,26 x 10−2 molL x 74 g 1 mol = 0,932 g L Questão 70 – (U. S. NATIONAL CHEMISTRY OLYMPIAD) A 0,050M solution of an unknown acid is 1.0% ionized. What is the value of its Ka? (A) 2,5×10–7 (B) 5,0×10–6 (C) 5,0×10–4 (D) 5,0×10–2 Resolução: Alternativa B. Cálculo da constante de equilíbrio do ácido: 36 MANUAL DE EXERCÍCIOS DE FÍSICO-QUÍMICA APLICADA — VOLUME 4 miolo-manualdeexerciciosdefisicoquimicaaplicada4.indd 36miolo-manualdeexerciciosdefisicoquimicaaplicada4.indd 36 3/18/2020 9:10:083/18/2020 9:10:08 MANUAL DE EXERCÍCIOS DE FÍSICO-QUÍMICA APLICADA – VOLUME 4 Professor Alexandre Vargas Grillo Página 33 Ka = [HCN] x α² 1 − 𝛼𝛼 = 0,050 x (0,01)² 1 − 0,01⏟ =0,99⏟ "o que praticamente corresponde igual a 1". = 0,050 𝑥𝑥 (0,01)2 = 5,0 x 10−6 α2 = Ka[HCN] = 6,2 x 10−10 0,010 = 6,2 x 10 −8 α = √6,2 x 10−8 = 2,50 𝑥𝑥 10−4 (0,025%) Questão 71 – (U. S. NATIONAL CHEMISTRY OLYMPIAD) Calculate the pH of a 0,15 M solution of HOCl. (Ka = HOCl 2,9×10–8) (A) 3,77 (B) 4,18 (C) 6,71 (D) 8,36 Resolução: Alternativa B. Ácido hipocloroso: HClO(aq) + H2O(l) → ClO(aq)− + H3O(aq)+ Cálculo do grau de dissociação (α): ka = M x α2 2,90 𝑥𝑥 10−8 = 0,15 x α2 α = √2,90 𝑥𝑥 10 −8 0,15 = 1,40 𝑥𝑥 10 −4 Cálculo da concentração da quantidade de matéria de H3O(aq)+ : [H3O(aq)+ ] = M x α = 0,15 x 1,40 x 10−4 = 6,60 x 10−5 Cálculo do pH: pH = − log[H3O(aq)+ ] = − log(6,60 𝑥𝑥 10−5) = 4,18 Questão 72 – (U. S. NATIONAL CHEMISTRY OLYMPIAD) The Ksp of AgCl is 9,5 10–11 at 14°C and is 7,8 10– 10 at 42°C. What is ∆Hº for the dissolution of AgCl(s)? AgCl(s) ⇌ Ag+(aq) + Cl–(aq) (A) – 0,49 kJ.mol–1 (B) + 0,37 kJ.mol–1 (C) + 57 kJ.mol–1 (D) +220 kJ.mol–1 Resolução: Alternativa C. Aplicando a equação matemática de Van’t Hoff: ln (9,5 x 10 −11 7,8 x 10−10) = ∆H0 8,314 x ( 1 42+273 − 1 14+273) ln(0,122) x 8,314 = ∆H0 x (−3,10 x 10−4) ∆H0 = ln(0,122) x 8,314−3,10 x 10−4 = 56420,79 kJ mol (56,42 kJ mol) Questão 73 – (U. S. NATIONAL CHEMISTRY OLYMPIAD) Calculate the hydrogen ion in mol/L of a 0,010 M solution of NH4Cl. Base Ionization Constant, Kb concentration of NH3: 1.8×10-5. (A) 4.2×10-4 (B) 2,4×10-6 (C) 1,8×10-7 (D) 5,6×10-12 Resolução: Alternativa B. Analisando a hidrólise do cloreto de amônio: NH4Cl(aq) ⇌ NH4(aq)+ + Cl(aq)− NH4(aq)+ + Cl(aq)− + H2O(l) ⇌ NH4OH(aq) + HCl(aq)⏟ ácido forte MANUAL DE EXERCÍCIOS DE FÍSICO-QUÍMICA APLICADA — VOLUME 4 37 miolo-manualdeexerciciosdefisicoquimicaaplicada4.indd 37miolo-manualdeexerciciosdefisicoquimicaaplicada4.indd 37 3/18/2020 9:10:083/18/2020 9:10:08 MANUAL DE EXERCÍCIOS DE FÍSICO-QUÍMICA APLICADA – VOLUME 4 Professor Alexandre Vargas Grillo Página 34 NH4(aq)+ + Cl(aq)− + H2O(l) ⇌ NH4OH(aq) + H(aq)+ + Cl(aq)− NH4(aq)+ + H2O(l) ⇌ NH4OH(aq) + H(aq)+⏟ solução ácida Cálculo do grau de dissociação, a partir da equação da hidrólise: Kh = KW Kb 10−14 1,80 x 10−5 = 5,56 x 10 −10 = [NH4Cl] x α2⏟ Kh α = 2,36 x 10−4 Cálculo da concentração da quantidade de matéria de H+: [H+] = 0,010 x 2,36 x 10−4 = 2,36 x 10−6 molL Questão 74 – (OLIMPÍADA BRASILEIRA DE QUÍMICA) Uma solução pode ser denominada solução tampão, quando contém concentrações aproximadamente iguais de um: a) Ácido forte e um sal b) Ácido e uma base forte c) Ácido e base fracos d) Ácido forte e sua base conjugada e) Ácido fraco e sua base conjugada Resolução: Alternativa E. Uma solução carcaterizada como tampão se define como uma solução composta por um ácido fraco com o seu sal conjugado ou uma base fraca com o seu sal conjugado. Questão 75 – (MESTRE JOÃO ROBERTO DA PACIÊNCIA NABUCO) O grau de hidrólise do cianeto de potássio em solução 0,2 mol.L-1 é 0,0085 a 20°C. Calcular Kh da hidrólise do sal e Ka do ácido cianídrico a mesma temperatura. Resolução: Estudando a hidrólise do cianeto de potássio (KCN). KCN(aq) ⇌ K(aq)+ + CN(aq)− K(aq)+ + CN(aq)− + H2O(l) ⇌ KOH(aq)⏟ Base forte + HCN(aq) K(aq)+ + CN(aq)− + H2O(l) ⇌ K(aq)+ + OH(aq)− + HCN(aq) CN(aq)− + H2O(l) ⇌ HCN(aq) + OH(aq)−⏟ solução básica A solução de cianeto de potássio é alcalina. Cálculo da constante de hidrólise (Kh): Kh = [KCN] x α2 = 0,20 x (0,0085)2 = 1,445 x 10−5 Cálculo da constante de ácido (Ka): Kh = KW Ka 1,445 x 10−5 = 10 −14 Ka Ka = 10−14 1,445 x 10−5 = 6,92 x 10 −10 38 MANUAL DE EXERCÍCIOS DE FÍSICO-QUÍMICA APLICADA — VOLUME 4 miolo-manualdeexerciciosdefisicoquimicaaplicada4.indd 38miolo-manualdeexerciciosdefisicoquimicaaplicada4.indd 38 3/18/2020 9:10:093/18/2020 9:10:09 MANUAL DE EXERCÍCIOS DE FÍSICO-QUÍMICA APLICADA – VOLUME 4 Professor Alexandre Vargas Grillo Página 35 Questão 76 – (OLIMPÍADA DE QUÍMICA DO RIO DE JANEIRO) Kps para o iodato de chumbo II, Pb(IO3)2, é 3,2 x 10-14 a uma dada temperatura. Qual a solubilidade de Pb(IO3)2 em mol/L? a) 1,8 x 10-7 b) 3,6 x 10-7 c) 2,0 x 10-5 d) 4,0 x 10-5 e) 8,0 x 10-5 Resolução: Alternativa C. Equação química: Pb(IO3)2(s) ⇌ Pb(aq)+2 + 2 IO3(aq) − 1 mol de Pb(IO3)2(s) − − − 1 mol de Pb(aq)+2 − − − 2 mol de IO3(aq) − Equação do produto de solubilidade: Kps = [Pb+2] x [IO3−]² Realação do produto de solubilidade com a solubilidade: Kps = S x [2S]2 = 4S³ Cálculo da solubilidade (S): S = √3,20 x 10 −14 4 3 = 2,0 x 10−5 molL Questão 76 – (Monbukagakusho, College of Technology Students e Undergraduated Students) What is the pH of 50 mL of the 0,14 mol.L-1 HCl solution mixed with 50 mL of 0,10 mol.L-1 NaOH solution? Write the number of the correct answer in the answer box. Log 2 = 0,30. a) 1,5 b) 1,7 c) 1,9 d) 2,1 e) 2,3 Resolução: Alternativa B. Equação química: NaOH(aq) + HCl(aq) → NaCl(aq) + H2O(l) Cálculo do número de mol para cada espécie química: nácido = 0,14 x 50 x 10−3 = 7,0 x 10−3 mol nbase = 0,10 x 50 x 10−3 = 5,0 x 10−3 mol - nácidoexcesso = 7,0 x 10−3 mol − 5,0 x 10−3 mol = 2,0 x 10−3 mol Cálculo da concentração da quantidade de matéria do ácido em excesso, sabenso que o volume final é de 100 mL (50 mL + 50 mL). [HCl] = nácido excesso Vtotal = 2,0 x 10 −3 mol 0,1 L = 2,0 x 10 −2 mol L [HCl] = [H+] = 2,0 x 10−2 molL Cálculo do pH: pH = − log[H+] = −(2,0 x 10−2) = 1,70 Questão 77 – Uma solução de um ácido monoprótico apresenta concentração da quantidade de matéria igual a 0,030 mol x L-1 com grau de dissociação igual a 13,90%. A partir das informações apresentadas, calcule a constante de equilíbrio do referido ácido. MANUAL DE EXERCÍCIOS DE FÍSICO-QUÍMICA APLICADA — VOLUME 4 39 miolo-manualdeexerciciosdefisicoquimicaaplicada4.indd 39miolo-manualdeexerciciosdefisicoquimicaaplicada4.indd 39 3/18/2020 9:10:093/18/2020 9:10:09 MANUAL DE EXERCÍCIOS DE FÍSICO-QUÍMICA APLICADA – VOLUME 4 Professor Alexandre Vargas Grillo Página 36 Resolução: Cálculo da constante
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