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Universidade Federal Fluminense Instituto de Ciências Exatas Departamento de Química Prof.ª Julliane Yoneda jullianeyoneda@id.uff.br Ligações Químicas Química Geral Profa. Julliane Yoneda Eletronegatividade (EN): é a tendência relativa mostrada por um átomo ligado em atrair o par de elétrons REGRA DO OCTETO (Cuidado!! Exceções!!) Os elementos perdem, ganham ou compartilham elétrons de modo a ficar com a configuração de gás nobre, a adquirir estabilidade. SÍMBOLO E FÓRMULA DE LEWIS A estrutura de Lewis para um átomo consiste no seu símbolo químico, rodeado por um número de pontos correspondentes ao número de elétrons da camada de valência. Ligações Químicas Química Geral Profa. Julliane Yoneda Ligações Químicas Iônica simples Covalente coordenada Metálica Ligações Químicas Química Geral Profa. Julliane Yoneda Na+ .. [ : Cl : ] - .. M(g) M + (g) + e - X(g) + e - X-(g) M(g) + X(g) M + (g) X - (g) .. Ca +2 . 2 [ : Cl : ] - .. Fórmula empírica: NaCl Fórmula empírica: CaCl2 Fonte: Brown, T.L.; Lemay, H.E.; Bursten, B.E. Química – A ciência central, 9ª ed. São Paulo: Pearson, 2005 Ligação Iônica Ligações Químicas Química Geral Profa. Julliane Yoneda Os sólidos iônicos são formados por arranjos regulares de um grande número de cátions e ânions unidos por ligações iônicas. Os sólidos iônicos tem alto ponto de fusão e são quebradiços. Fonte: Russell, J. B. Química Geral, 2ª ed. Vol. 1. São Paulo: Makron Boorks, 1994. Ligações Químicas Química Geral Profa. Julliane Yoneda Energia reticular (ou da rede cristalina) É a quantidade de energia que é liberada quando um cristal é formado a partir de suas partículas componentes na fase gasosa. Em geral é expressa por mol de substância. Depende: - Da força de interação entre as partículas no sólido; - Do número dessas interações; - Da geometria da estrutura cristalina. M+(g) + X - (g) M X(s) DHret < 0 MX(s) M + (g) + X - (g) DHrede > 0 Ligações Químicas Química Geral Profa. Julliane Yoneda Substância |Eret | (kJ/mol) PF (°C) NaCl 788 801 CaF2 2590 1423 CaO 3520 2614 CH4 9 -182 Energias reticulares e pontos de fusão Eel = k z1z2 d Ex. Coloque os seguintes compostos em ordem crescente de energias reticulares CsI, NaF, CaO Ligações Químicas Química Geral Profa. Julliane Yoneda Ciclo de Born-Haber Ex.: Formação do KCl a) Etapa direta K(s) + ½ Cl2(g) KCl(s) b) Processo por etapas Ligações Químicas Química Geral Profa. Julliane Yoneda (g)(s) KK 90kJΔH subl e (g)(g) KK 419kJΔH ion (g)2(g) ClCl 2 1 121kJΔH 2 1 diss (g)(g) ClCl-e 348kJΔH AE (s)(g)(g) KClClK ?ΔH- ret (s)2(g)(s) KClClK 2 1 436kJΔH f Etapa Processo Energia transferida 1 2 3 4 5 )( 2 1 retAEdissionsublf ΔHΔHΔHΔHΔHΔH ou DHf Ligações Químicas Química Geral Profa. Julliane Yoneda Ciclo de Born-Haber K(s) + ½ Cl2(g) KCl(s) Cl(g) K(g) + (1) (2) (3) (4) (5) K+(g) Cl-(g) Ligações Químicas Química Geral Profa. Julliane Yoneda Diagrama de Born-Haber K+(g) + Cl(g) + e - E K(g) + Cl(g) K(g) + ½ Cl2(g) K(s) + ½ Cl2(g) K+(g) + Cl - (g) KCl(s) 90kJΔH subl 419kJΔH ion 121kJΔH 2 1 diss 348kJΔH AE 436kJΔH f Ligações Químicas Química Geral Profa. Julliane Yoneda Ligação Covalente H – H H – F Covalente apolar Covalente polar Diferença de eletronegatividade Tipo de ligação Caráter covalente Caráter iônico 0 Covalente apolar Intermediária Covalente polar Grande Iônica Ligações Químicas Química Geral Profa. Julliane Yoneda Estrutura de Lewis 1. Some os elétrons de valência de todos os átomos. Para ânions some um elétron para cada carga negativa. Para cátions, subtraia um elétron para cada carga positiva. 2. Escreva os símbolos dos átomos, mostrando como estão ligados entre si e ligue-os por meio de uma ligação simples (uma linha, representando dois elétrons). 3. Complete os octetos em torno de todos os átomos ligados ao átomo central. 4. Coloque todos os elétrons restantes no átomo central, mesmo que isso resulte em mais de oito elétrons em torno do átomo. 5. Se não houver elétrons suficientes para que o átomo central tenha um octeto, tente fazer ligações múltiplas. Obs. Átomo central: aparece uma única vez na molécula e tem maior capacidade de combinação. Ligações Químicas Química Geral Profa. Julliane Yoneda Para treinar: CO, CO2, NH4 +, NO3 - Ligações Químicas Química Geral Profa. Julliane Yoneda Estruturas de Ressonância Considere o ozônio - Evidências experimentais mostram que as ligações entre os oxigênios são equivalentes - Ligações com características intermediárias às verificadas para uma ligação simples e uma dupla Ligações Químicas Química Geral Profa. Julliane Yoneda Carga Formal Uma estrutura de Lewis em que as cargas formais estão mais próximas de zero representa, em geral, o arranjo de menor energia dos átomos e elétrons. A carga formal de qualquer átomo em uma molécula é aquela que o átomo teria se cada par de elétrons ligante na molécula fosse compartilhado igualmente entre os dois átomos envolvidos na ligação. Carga formal = V – (L + 1/2 B) onde V = n° de elétrons de valência do átomo livre L = n° de elétrons dos pares isolados B = n° de elétrons compartilhados Ligações Químicas Química Geral Profa. Julliane Yoneda Geometria Molecular Geometrias Básicas Fonte: Adaptado de Brown, T.L.; Lemay, H.E.; Bursten, B.E. Química – A ciência central, 13ª ed. São Paulo: Pearson, 2017. Ligações Químicas Química Geral Profa. Julliane Yoneda N° estérico Orientação espacial Pi Pc Geometria 2 0 2 3 0 3 1 2 Ligações Químicas Química Geral Profa. Julliane Yoneda N° estérico Orientação espacial Pi Pc Geometria 4 0 4 1 3 2 2 Ligações Químicas Química Geral Profa. Julliane Yoneda N° estérico Orientação espacial Pi Pc Geometria 5 0 5 1 4 2 3 3 2 Ligações Químicas Química Geral Profa. Julliane Yoneda N° estérico Orientação espacial Pi Pc Geometria 6 0 6 1 5 2 4 Ligações Químicas Química Geral Profa. Julliane Yoneda N° estérico Orientação espacial Pi Pc Geometria 6 3 3 Em T 4 2 Linear Ligações Químicas Química Geral Profa. Julliane Yoneda Para treinar: PCl3, IF3, ICl5, XeF2, XeF4 Ligações Químicas Química Geral Profa. Julliane Yoneda OBSERVAÇÃO!! CH4 : 109,28° NH3 : 107° H2O : 104° H2S : 92° Ligação Metálica Química Geral Profa. Julliane Yoneda Ligação Metálica Química Geral Profa. Julliane Yoneda Grupo I METAL PF (ºC) Li 180,5 Na 97,8 K 63,7 Rb 38,9 Cs 28,6 Grupo II METAL PF (ºC) Be (hexag.) 1278 Mg (hexag.) 650 * Ca (cfc) 843 Sr (cfc) 769 Ba (ccc) 725 Polaridade das Moléculas Química Geral Profa. Julliane Yoneda Fonte: Brown, T.L.; et al. Química – A ciência central, 13ª ed. São Paulo: Pearson, 2017. Ex a. NF3 e SF4 são polares? Polaridade das Moléculas Química Geral Profa. Julliane Yoneda Ex b. 1,2 –dicloroetileno pode existir de duas formas. Alguma delas é polar? Interações Intermoleculares Química Geral Profa. Julliane Yoneda Fonte: Brown, T.L.; et al. Química – A ciência central, 13ª ed. São Paulo: Pearson, 2017. Interações Intermoleculares Química Geral Profa. Julliane Yoneda Dipolo-Dipolo permanente induzido Dipolo- Dipolo Fonte: Brown, T.L.; et al. Química – A ciência central, 13ª ed. São Paulo: Pearson, 2017. ICl PE: 97 °C PF: 27 °C NaCl PE: 1400 °C PF: 800,4 °C Interações Intermoleculares Química Geral Profa. Julliane Yoneda Ligação Hidrogênio Caso especial de atração intermolecular entre o hidrogênio em uma ligação polar e um par de elétrons não compartilhado em um íon ou átomo pequeno e eletronegativo próximo. Fonte: Brown, T.L.; et al. Química – A ciência central, 13ª ed. São Paulo: Pearson, 2017. Interações Intermoleculares Química Geral Profa. Julliane Yoneda Ligação Hidrogênio Interações Intermoleculares Química Geral Profa. Julliane Yoneda Ligação HidrogênioFonte: Atkins, P. E.; Jones, L. Princípios de Química – Questionando a vida e o meio ambiente, 5ª Ed. Porto Alegre: Bookman, 2012 Interações Intermoleculares Química Geral Profa. Julliane Yoneda Dipolo instantâneo- Dipolo induzido (Força de Dispersão de London) Fonte: Brown, T.L.; et al. Química – A ciência central, 13ª ed. São Paulo: Pearson, 2017. Interações Intermoleculares Química Geral Profa. Julliane Yoneda Dipolo instantâneo- Dipolo induzido (Força de Dispersão de London) F2(g) Cl2(g) Br2(l) I2(s) M (g.mol-1) 38 71 160 254 PF (°C) -220 -101 -7 114 PE (°C) -188 -34 59 184 Interações Intermoleculares Química Geral Profa. Julliane Yoneda Dipolo instantâneo- Dipolo induzido (Força de Dispersão de London) Fonte: Brown, T.L.; et al. Química – A ciência central, 13ª ed. São Paulo: Pearson, 2017. Interações Intermoleculares Química Geral Profa. Julliane Yoneda Dipolo instantâneo- Dipolo induzido (Força de Dispersão de London) Fonte: Atkins, P. E.; Jones, L. Princípios de Química – Questionando a vida e o meio ambiente, 5ª Ed. Porto Alegre: Bookman, 2012 Interações Intermoleculares Química Geral Profa. Julliane Yoneda Interação Íon-Dipolo Soluções de compostos iônicos em solventes polares Fonte: Brown, T.L.; et al. Química – A ciência central, 13ª ed. São Paulo: Pearson, 2017. Interações Intermoleculares Química Geral Profa. Julliane Yoneda Fonte: Brown, T.L.; et al. Química – A ciência central, 13ª ed. São Paulo: Pearson, 2017. EXERCÍCIOS Química Geral Profa. Julliane Yoneda - Qual das moléculas a seguir você espera que apresente maior ponto de ebulição? p-diclorobenzeno o-diclorobenzeno Cl Cl Cl Cl - Que tipo de interação intermolecular explica as seguintes diferenças em cada caso: a) CH3OH entre em ebulição à 65ºC e CH3SH à 6ºC. b) Xe é líquido à pressão atmosférica e 120 K enquanto Ar é gás. c) Kr (84 g/mol) entra em ebulição à 120,9 K, enquanto Cl2(71 g/mol) à 238K. d) A acetona entra em ebulição à 56ºC enquanto 2-metil-propano a -12ºC. Química Geral Profa. Julliane Yoneda Referências - Atkins, P. E.; Jones, L. Princípios de Química – Questionando a vida e o meio ambiente, 5ª Ed. Porto Alegre: Bookman, 2012. - Brown, T.L.; Lemay, H.E.; Bursten, B.E. Química – A ciência central, 9ª ed. São Paulo: Pearson, 2005. - Brown, T.L.; Lemay, H.E.; Bursten, B.E. Química – A ciência central, 13ª ed. São Paulo: Pearson, 2017. - Russell, J. B. Química Geral, 2ª ed. Vol. 1. São Paulo: Makron Boorks, 1994.
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