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Universidade Estadual da Paraíba - UEPB Centro de Ciências Biológicas e da Saúde - CCBS Departamento de Farmácia Disciplina: Físico-Química Experimental Docente: Paula Fabiane do Nascimento Discentes: Paulo Henrique de Bezerra Morais Yana Soares Elias Thatyane Ellen Baracho de Albuquerque Farias Experimento N° 07: DETERMINAÇÃO DA ORDEM DE REAÇÃO ENTRE TIOSSULFATO DE SÓDIO E ÁCIDO CLORÍDRICO – MÉTODO DE VELOCIDADE INICIAL Campina Grande - PB Setembro de 2021 DADOS Quadro 04: Dados do procedimento 1 realizados na temperatura 25°C. Combinações Tempo de reação (seg) ln 1/t Na2S2O3 [A0] (mol/L) ln [A]0 1 12,09 -2,4923 0,25 -1,3862 2 16,85 -2,8243 0,2 -1,6094 3 17,61 -2,8684 0,15 -1,8971 4 34,8 -3,538 0,075 -2,5902 5 51,17 -3,9351 0,05 -2,9957 Quadro 05: Dados do procedimento 2 realizado na temperatura 25°C. Combinações Tempo de reação (seg) ln 1/t [H+]=[B]0 ln [B]0 1 6,84 -1,9227 0,1 M -2,3025 2 10,33 -2,335 0,07 M -2,6592 3 12,66 -2,5384 0,05 M -2,9957 Quadro 06: Dados do procedimento 3 realizado na temperatura 10°C. Combinações Tempo de reação t (seg) ln 1/t 1 29,77 -3,3935 2 43,32 -3,7686 3 116,5 -4,7578 APLICAÇÃO DOS RESULTADOS 1- Qual o tipo de reação estudada? R.: A reação estudada é do tipo oxirredução pois há transferência de elétrons entre espécies químicas de substâncias que reagem entre si. (S2O3)-2 (aq) + 2H+ S(s) + SO2(g) + H2O→ 2- Escrever a equação diferencial de velocidade da reação. R.: Os expoentes e são conhecidos como a ordem da reação com relação aos seusα β respectivos componentes, ânion tiossulfato e cátion H+ . 3- Determinar graficamente a ordem da reação com relação ao S2O32 e ao H+. R.: Quadro 04: Dados do procedimento 1 realizados na temperatura 25°C. Combinações Tempo de reação (seg) ln 1/t Na2S2O3 [A0] (mol/L) ln [A]0 1 12,09 -2,4924 0,25 -1,3862 2 16,85 -2,8243 0,2 -1,6094 3 17,61 -2,8684 0,15 -1,8971 4 34,8 -3,538 0,075 -2,5902 5 51,17 -3,9351 0,05 -2,9957 Gráfico 1: Relação ln 1/t versus ln[A]0 = 0,8613α Quadro 05: Dados do procedimento 2 realizado na temperatura 25°C. Combinações Tempo de reação (seg) ln 1/t [H+]=[B]0 ln [B]0 1 6,84 -1,9227 0,1 M -2,3025 2 10,33 -2,335 0,07 M -2,6592 3 12,66 -2,5384 0,05 M -2,9957 Gráfico 2: Relação ln 1/t versus ln[B]0 = 0,8909β Quadro 06: Dados do procedimento 3 realizado na temperatura 10°C. Combinações Tempo de reação t (seg) ln 1/t 1 29,77 -3,3935 2 43,32 -3,7686 3 116,5 -4,7578 4- Calcular a ordem da reação global. R.: A reação global consiste na soma das ordens de reação das espécies químicas pelo método das concentrações em excesso: Ordem da reação com relação a 𝑆 2 𝑂 3 −2(α) = 0, 8613 Ordem da reação com relação ao 𝐻+(β) = 0, 8909 Ordem da reação global = α + β → 0, 8613 + 0, 8909 = 1, 7522 5- Determinar a constante de velocidade para as temperaturas utilizadas nos procedimentos 1 e 3, usando a equação (9). R.: A expressão abaixo determina representa matematicamente a obtenção do valor da constante de velocidade .[𝐵] = [𝐻+] Determinação K 𝑀 1 × 𝑉 1 = 𝑀 2 × 𝑉 2 2 × 5 = 𝑀 2 × 30 𝑀 2 = 0, 33 𝑙𝑛[𝐵] = 𝑙𝑛 0, 33 =− 1, 1087 Determinação K 𝑙𝑛𝐾 = 𝑙𝑛 1𝑇 − β𝑙𝑛[𝐵]0 − α 𝑙𝑛[𝐴]0 + 𝑙𝑛𝐶 Procedimento 1 1º combinação 𝑙𝑛𝐾 = (− 2, 4924) − [(0, 8909) × (− 1, 1087)] − [(0, 8613) 𝑥 (− 1, 3862)] + (− 1, 9661) 𝑙𝑛𝐾 = − 2, 2768 𝐾 = 𝑒−2,2768 𝐾 = 0, 1026 2º combinação 𝑙𝑛𝐾 = (− 2, 8243) − [(0, 8909) × (− 1, 1087)] − [(0, 8613) 𝑥 (− 1, 6094)] + (− 1, 9661) 𝑙𝑛𝐾 = − 2, 4164 𝐾 = 𝑒−2,4164 𝐾 = 0, 0892 3º combinação 𝑙𝑛𝐾 = (− 2, 8684 − [(0, 8909) × (− 1, 1087)] − [(0, 8613) 𝑥 (− 1, 8971)] + (− 1, 9661) 𝑙𝑛𝐾 = − 2, 2127 𝐾 = 𝑒−2,2127 𝐾 = 0, 1094 4º combinação 𝑙𝑛𝐾 = (− 3, 538) − [(0, 8909) × (− 1, 1087)] − [(0, 8613) 𝑥 (− 2, 5902)] + (− 1, 9661) 𝑙𝑛𝐾 =− 2, 2854 𝐾 = 𝑒−2,2854 𝐾 = 0, 1017 5º combinação 𝑙𝑛𝐾 = (− 3, 9351) − [(0, 8909) × (− 1, 1087)] − [(0, 8613) 𝑥 (− 2, 9957)] + (− 1, 9661) 2,3332𝑙𝑛𝐾 = − 𝐾 = 𝑒−2,3332 𝐾 = 0, 0969 Procedimento 3 1º combinação 𝑙𝑛𝐾 = (− 3, 3935) − [(0, 8909) × (− 1, 1087)] − [(0, 8613) 𝑥 (− 1, 3862)] + (− 1, 9661) 𝑙𝑛𝐾 = − 3, 1779 𝐾 = 𝑒−3,1779 𝐾 = 0, 0416 2º combinação 𝑙𝑛𝐾 = (− 3, 7686) − [(0, 8909) × (− 1, 1087)] − [(0, 8613) 𝑥 (− 1, 6094)] + (− 1, 9661) - 3,3607𝑙𝑛𝐾 = 𝐾 = 𝑒−3,3607 𝐾 = 0, 0347 3º combinação 𝑙𝑛𝐾 = (− 4, 7686) − [(0, 8909) × (− 1, 1087)] − [(0, 8613) 𝑥 (− 1, 8971)] + (− 1, 9661) 𝑙𝑛𝐾 =− 4, 1129 𝐾 = 𝑒−4,1129 𝐾 = 0, 0163 6- Determinar o valor de k médio para cada temperatura. R.: Procedimento 1: 𝐾𝑚 = 𝑘1+𝑘2+𝑘3+𝑘4+𝑘55 𝐾𝑚 = 0,1026 + 0,0892 + 0,1094 + 0,1017 + 0,09695 𝐾𝑚 = 0, 09996 Procedimento 2: 𝐾𝑚 = 𝑘1+𝑘2+𝑘33 𝐾𝑚 = 0,0416 + 0,0347 + 0,01633 𝐾𝑚 = 0, 03086 7- Determinar a energia de ativação utilizando a equação (7.11) e graficamente através do gráfico de log k versus 1/T. R.: Procedimentos 1 e 3 𝑇 1 = 25 + 273 = 298 𝑇 2 = 10 + 273 = 283 x k𝑅 = 8, 31 𝑗 𝑚𝑜𝑙 𝐾 𝑚1 = 0, 9996 𝐾 𝑚2 = 0, 03086 𝑙𝑛 𝐾 1 𝐾 2 = 𝐸 𝑎 𝑅 × 1 𝑇 2 − 1𝑇 1 ( ) 𝑙𝑛 0,99960,03086 = 𝐸 𝑎 8,31 × 1 283 − 1 298( ) 3, 4779 = 𝐸 𝑎 8,31 × 3, 5335 × 10 −3 − 3, 4129 × 10−3( ) 3, 4779 = 𝐸 𝑎 8,31 × 1, 0206 × 10 −4 3, 4779 𝑥 8, 31 = 𝐸𝑎 × 1, 0206 × 10−4 𝐸𝑎 × 1, 0206 × 10−4 = 3, 4779 𝑥 8, 31 𝐸𝑎 = 3,4779 𝑥 8,31 1,0206×10−4 𝐸𝑎 = 283. 179, 98 𝑗/𝑚𝑜𝑙 Quadro 07: Relação ln k versus 1/T Variáveis Procedimento 1 Procedimento 3 Temperatura (Kelvin) 298 283 1/T 0,003355 0,003533 K 0,9996 0,03086 lnK -0,0004 -3,4782 Gráfico 3: Relação ln k versus 1/T 8- Explique a influência da temperatura sobre a velocidade de reação (teoria cinética) e comprove na experiência que você realizou. R.: Quanto mais calor, mais agitadas ficam as moléculas, ou seja, haverá mais colisões entre as moléculas gerando mais energia, dessa forma, com o aumento da temperatura, há também o aumento da energia cinética e consequentemente uma velocidade de reação maior. É possível comprovar através do experimento, pois a constante de velocidade do procedimento 1, que foi realizado a uma temperatura de 25ºC, foi maior que a constante do experimento 3, que foi realizado a uma temperatura de 10ºC. 9- Explique por que se mantém constante uma das concentrações durante a experiência? R.: É necessário que mantenha uma das concentrações constantes para que possamos encontrar a ordem de reação do outro componente. No procedimento 1, manteve-se constante a concentração do HCl para que assim fosse possível descobrir a ordem de reação do Na2S2O3, já no procedimento 2, manteve-se constante a concentração do Na2S2O3, para que fosse possível obter a ordem de reação do HCl. 10- A energia de ativação é uma grandeza experimental? Como podemos determiná-la? R.: Sim, a energia de ativação é considerada uma grandeza experimental. E pode ser determinada por um gráfico do logaritmo natural da constante de velocidade versando com o inverso da temperatura, utilizando o coeficiente angular da reta formada. PRÉ-RELATÓRIO SOBRE CINÉTICA QUÍMICA 1. Faça uma distinção clara entre velocidade de reação, equação de velocidade e constante de velocidade. R.: A velocidade de uma reação química pode ser definida como sendo a variação da concentração de um dos componentes que toma parte na reação em função do tempo. A equação da velocidade é dada pelo produto entre a constante característica da reação numa determinada temperatura e as concentrações dos reagentes elevadas aos seus respectivos expoentes. Já a constante de velocidade depende da temperatura em que a reação química está sendo processada. 2. Diga corretamente o que é uma lei de velocidade. R.: É uma ferramenta que permite calcular a velocidade tanto elementares como também das não elementares e é dada pelo fórmula: v = K. [A]a.[B]b, que relaciona a constante de velocidade com as concentrações de cada reagente pela ordem de cada reagente 3. O que entende por ordem de uma reação? R.: A ordem de uma reaçãoé uma relação matemática que serve para relacionar a velocidade da reação com a concentração em quantidade de matéria dos reagentes. Essa ordem da reação pode ser dada em relação a apenas um dos reagentes ou pode ser uma ordem global da reação: Se for em relação a um determinado reagente, a ordem será igual ao expoente da sua concentração na expressão da lei da velocidade; Se for a ordem global da reação, ela será obtida por meio da soma dos expoentes na equação da lei da velocidade, também conhecida como lei de ação das massas ou lei de Guldberg-Waage. 4. Citar e discutir alguns fatores que alteram a velocidade de uma reação. R.: Entre os principais fatores que alteram a velocidade de uma reação, estão: temperatura, concentração, superfície de contato e catalisadores. Quanto maior for a temperatura maior será a velocidade de uma reação; Quanto maior for a concentração dos reagentes, maior será a velocidade da reação; Quanto maior a superfície de contato dos reagentes, maior será a velocidade da reação; O uso de catalisadores aumenta a velocidade das reações. 5. Quais os métodos de tratamento de dados cinéticos experimentais? Comente sobre eles. R.: Método de Análise Integral - Seleciona-se um suposto modelo cinético e sua correspondente equação de velocidade integrada. Método Diferencial - O método diferencial é aplicado diretamente na equação diferencial da velocidade a ser testada e permite avaliar todos os termos da equação. Método do Tempo de Meia-Vida - Quando a concentração de um componente reacional é acompanhada ao longo do tempo, pode-se ter uma ideia da grandeza da ordem da reação utilizando-se os tempos de meia-vida. Método dos Tempos de Vida Parciais - A etapa inicial deste método é bastante simples: a determinação dos tempos de vida parcial de uma reação química. 6. Comente sobre a dependência da velocidade de reação com a temperatura. R.: A velocidade da reação depende completamente da temperatura pois o aumento da temperatura faz com que se tenha mais energia cinética das partículas tendo mais colisões com mais energia aumentando também as colisões efetivas e tudo isso resulta na em uma rapidez da reação. 7. O que é energia de ativação? R.: A energia de ativação é a quantidade mínima de energia necessária para que a colisão entre as partículas dos reagentes, feita em uma orientação favorável, seja feita e resulte em reação. As reações só ocorrem quando os reagentes possuem energia de ativação (ou energia mínima necessária, que varia de reação para reação; tanto na quantidade como na forma) ou quando ela é fornecida a eles. Por exemplo, quando o sódio metálico entra em contato com a água. Uma forma de tornar uma reação química mais veloz é reduzindo a energia de ativação, pois, quanto menor ela for, mais rápido o complexo ativado será formado e, consequentemente, mais rápida será a obtenção dos produtos. Para reduzir a energia de ativação e, assim, acelerar a reação, uma alternativa é utilizar um catalisador, o qual é uma substância química que deve ser adicionada ao meio reacional (reação), que participa da formação do complexo ativado, porém não forma nenhuma substância no produto, ou seja, é recolhido ao final e pode ser reutilizado. https://brasilescola.uol.com.br/quimica/catalise-catalisador.htm
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