No caso do tolueno temos um grupo metila (-CH3) substituindo um dos hidrogênios do benzeno. O carbono sp3 é menos eletronegativo que o carbono sp2....

Sim, você está correto. No caso do tolueno, o grupo metila (-CH3) substitui um dos hidrogênios do benzeno. O carbono sp3 do grupo metila é menos eletronegativo do que o carbono sp2 do anel aromático. Isso resulta em um efeito de doação de elétrons da metila para o anel, conhecido como efeito indutivo. Esse efeito aumenta a densidade eletrônica no anel, tornando-o mais reativo. Como resultado, a metila é um grupo ativador do anel e orienta os substituintes eletrofílicos para as posições orto e para do anel. Portanto, é possível escrever um mecanismo de reação para a formação do produto orto (e também para o para).