A glicogenina funciona como um iniciador na síntese do glicogênio. A glicogênio-sintase não pode iniciar a síntese das cadeias utilizando a glicose livre como aceptor de uma molécula de glicose da UDP-glicose. Em vez disso, a glicogenina atua como um primer, onde o C-1 da primeira unidade da cadeia é ligado covalentemente à hidroxila fenólica de uma tirosina específica da glicogenina. A glicogenina autocatalisa a adição de oito unidades de glicose provenientes da UDP-glicose, formando uma cadeia que serve como aceptor dos resíduos de glicose.
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