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UNIVERSIDADE DE SÃO PAULO RELATÓRIO 9 “Cinética Química” LUÍS FELIPE COUTINHO FERREIRA RIBEIRÃO PRETO, SÃO PAULO 2020 1. Ao executar o experimento, note que o volume final após misturar os béqueres A e B é de 50 mL. Sendo assim, a concentração retirada do estoque de todos os reagentes é diluída. Prepare uma tabela com a concentração de cada reagente (bromato, brometo, ácido e fenol) quando a reação inicia, para cada uma das 4 combinações da tabela 1 do experimento, neste volume final de 50 mL. Indique o cálculo que deve ser efetuado. Tabela 1.1: concentração de cada substância Combinação BrO3-] inicial (mol.L-1) [Br-] inicial (mol.L-1) [H+] inicial (mol.L-1) Fenol inicial (mol.L-1) 1 0,033 0,067 0,1 0,006 2 0,033 0,134 0,1 0,006 3 0,066 0,067 0,1 0,006 4 0,033 0,067 0,2 0,006 2. Assista ao vídeo do experimento de cinética, e com um cronômetro próprio, anote o tempo em que cada reação apresentada se processa (são 6 reações no total, 4 combinações na temperatura inicial, e mais 2 em diferentes temperaturas). Para cada reação, cronometre 3 vezes o tempo, como se estivesse realizando a reação em triplicata. Calcule a média entre os tempos obtidos e apresente seus dados em uma tabela: Tabela 2.1: tempo de cada reação Combinações Δt1 (s) Δt2 (s) Δt3 (s) Δt médio (s) 1 65,97 64,87 67,17 66,00 2 36,67 37,59 0:36,02 36,53 3 36,40 36,23 0:35,84 36,15 4 17,36 18,05 0:17,75 17,72 5 227,82 231,20 227,51 228,34 6 121,66 123,33 123,33 122,77 3. Procure as duas combinações nas quais apenas a concentração de BrO3- varie (na temperatura inicial). Para estas combinações, preencha a seguinte tabela: Tabela 3.1: variação na concentração do BrO3- Combinação Δt médio (s) log (1/Δt) [BrO3-] inicial (mol.L-1) log [BrO3-] 1 66 -1,819543936 0,033 -1,4814 3 36,15 -1,558108301 0,066 -1,1804 4. Repita o procedimento da questão anterior para as combinações em que apenas a concentração de Br- varia, e depois para as combinações em que apenas a concentração de H+ varia. Tabela 4.1: variação na concentração do Br- Combinação Δt médio (s) log (1/Δt) [Br-] inicial (mol.L-1) log [BrO3-] 1 66 -1,819543936 0,067 -1,173925197 2 36,53 -1,562649672 0,134 -0,872895201 Tabela 4.2: variação na concentração do H+ Combinação Δt médio (s) log (1/Δt) [H+] inicial (mol.L-1) log [BrO3-] 1 66 -1,819543936 0,1 -1 4 17,72 -1,248463717 0,2 -0,698970004 5. Construa um gráfico de log (1/Δt) versus log [reagente] para cada uma das três tabelas preparadas anteriormente. Indique a equação de cada reta obtida. Gráfico 5.1: log(1/ΔT) X log [BrO3-] Gráfico 5.2: log(1/ΔT) X log [Br-] Gráfico 5.3: log(1/ΔT) X Log [H+] 6. A partir da equação de cada reta, determine a ordem de reação em relação a cada reagente, e a ordem de reação global. As equações de cada reta é: BrO3: (0,8671 . X) - 0,5348 Br-: (0,257 . X) - 2,076 H+: (-0,539 . X) - 1,28 Logo a equação global será: 0,8671 + 0,257-0,539 = 1,6631 7. Indique a concentração de bromato, brometo, ácido que reagiram no intervalo de tempo cronometrado (lembre-se que esta concentração é determinada a partir da estequiometria da reação, em relação à quantidade de fenol que reagiu). Inicialmente precisamos analisar a estequiometria da reação entre a combinação “A” e “B” será então: BrO3- + 5Br- + 6H+ -----> 3Br2 + 3H2O Após isso iremos observar que para 1 bromato a reação produz 3 Br2, para cada 5 íons de Bromo a reação produz 3 Br2 e para cada 6 íons de hidrogênio são produzidos 3 Br2. Sabendo que foram consumidos 0,006 ml, podemos calcular a quantidade de reagente consumido na reação: Para o BrO3: 1BrO3 ------ 3Br2 Logo o valor de reagente consumido foi: 0,002 X ---------- 0,006 Para o Br-: 5Br- ------ 3Br2 Logo o valor de reagente consumido foi: 0,01 X ----------0,006 Para o H+: 6Br- ------ 3Br2 Logo o valor de reagente consumido foi: 0,012 X ---------- 0,006 Tabela 7.1: concentração final dos reagentes Combinação BrO3-] final (mol.L-1) [Br-] final (mol.L-1) [H+] final (mol.L-1) 1 0,031 0,066 0,088 2 0,031 0,133 0,088 3 0,064 0,066 0,088 4 0,031 0,066 0,188 8. Para cada reagente, calcule a velocidade de reação de cada combinação, e em seguida calcule a média das velocidades de cada combinação (não se esqueça de considerar o coeficiente estequiométrico), preenchendo as tabelas a seguir. Tabela 8.1: Combinações [BrO3-] reagiu (mol.L-1) Δt médio (s) Velocidade (mol.L-1.s-1) 1 0,002 66 3,03 x 10-5 2 0,002 36,53 5,47 x 10 -5 3 0,002 36,15 5,53 x 10 -5 4 0,002 17,72 1,12 x 10 -4 Tabela 8.2: Combinações [Br-] reagiu (mol.L-1) Δt médio (s) Velocidade (mol.L-1.s-1) 1 0,01 66 1,51 x 10-4 2 0,01 36,53 2,37 x 10 -4 3 0,01 36,15 2,76 x 10 -4 4 0,01 17,72 5,64 x 10 -4 Tabela 8.3: Combinações [H+] reagiu (mol.L-1) Δt médio (s) Velocidade (mol.L-1.s-1) 1 0,012 66 1,81 x 10-4 2 0,012 36,53 3,28 x 10 -4 3 0,012 36,15 3,31 x 10 -4 4 0,012 17,72 6,77 x 10 -4 Tabela 8.4: Combinação v consumo (BrO3-) (mol.L-1.s-1) v consumo (Br-) (mol.L-1.s-1) v consumo (H+) (mol.L-1.s-1) v reação (mol.L-1.s-1) 1 3,03 x 10-5 1,51 x 10-4 1,81 x 10-4 3,02 x 10-5 2 5,47 x 10 -5 2,37 x 10 -4 3,28 x 10 -4 5,22 x 10-5 3 5,53 x 10 -5 2,76 x 10 -4 3,31 x 10 -4 5,52 x 10-5 4 1,12 x 10 -4 5,64 x 10 -4 6,77 x 10 -4 1,12 x 10-4 Para calcularmos a velocidade de reação temos que então dividir as velocidades de consumo por suas relações trigonométricas e após isso, tirar a média. 9. Calcule a constante de velocidade da reação (k) para cada combinação nesta temperatura, calcule a média da constante de velocidade e escreva a expressão da ordem de reação. Tabela 9.1: Combinação Valor de K 1 3,07 x 10-3 2 4,44 x 10-4 3 2,28 x 10-3 4 1,87 x 10-3 Média 2,55 x 10-3 10. Repita o exercício 8 para as reações realizadas em outras temperaturas. Use somente a concentração de bromato como referência para calcular a velocidade. Tabela 10.1: Combinação [BrO3-] reagiu (mol L-1) Δtmédio (s) Velocidade (mol L-1 s-1) 5 0,002 228,34 8,75 x 10-6 6 0,002 122,77 1,62 x 10-5 11. Calcule a constante de velocidade de reação (k) para as outras temperaturas, e preencha a seguinte tabela: Tabela 11.1: Combinação Temperatura(K) 1/T (K-1) k (L3.mol-3.s-1) log k 1 297 3,37 x 10-3 3,07 x 10-3 5,727 5 278 3,60 x 10-3 6,36 x 10-3 6,455 6 288 3,47 x 10-3 1,18 x 10-2 4,771 12. Construa um gráfico de log (1/T) versus log k. Indique a equação da reta obtida. Calcule a energia de ativação. Gráfico 12.1: log(1/T) X ln k Inclinação: 3489,1 3489,1 = ; sendo R a constante dos gases. 3489,1 = -Ea = 3489,1 x 8,314 Ea = -29000,3774 J.mol-1 Ea = -29 kJ.mol-1 Gráfico de log (1/T) X ln k 3.3670000000000002E-3 3.5969999999999999E-3 3.4719999999999998E-3 5.7270000000000003 6.4550000000000001 4.7709999999999999 1/T ln k
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