PROVA UC TOXICOLOGIA ANALÍTICA 2

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PROVA 2 UC TOXICOLOGIA ANALÍTICA – PABLO 
1. A Cromatografia é um método físico-químico de separação, identificação e/ou quantificação dos componentes de uma mistura e está fundamentada na migração diferencial dos componentes, que ocorre devido a diferentes interações entre duas fases imiscíveis, uma estacionária e outra móvel. Dentre as diversas cromatografias, destacam-se a cromatografia líquida de alta eficiência, essa técnica permite (HPLC):
C) ser empregada em vários tipos de amostras como: alimentos, água, solo, sangue, urina. Além da capacidade de realizar separações e análises quantitativas de uma grande quantidade de compostos presentes em vários tipos de amostras, em escala de tempo de poucos minutos, com alta resolução, eficiência e sensibilidade.
2. Para o uso da Cromatografia Gasosa na analise de xenobióticos é necessário que o analito:
LETRA E) seja volátil na temperatura operacional
3. Diversas amostras biológicas podem ser utilizadas para realização destas análises, dentre elas sangue, urina, cabelo, saliva, suor, mecônio, entre outras. A escolha da matriz depende de uma gama de fatores que se relacionam com a natureza, integridade da amostra submetida à análise, tipo de investigação (antemortem e postmortem), facilidade de coleta, e, as considerações analíticas e de ensaio juntamente com a interpretação dos resultados. Desafios específicos podem surgir dependendo da matriz escolhida, como por exemplo, nos casos postmortem as alterações que as amostras sofrem nos processos de autólise, redistribuição e putrefação podem conferir dificuldades adicionais no uso dessas amostras.
 
Sabendo da importância da escolha da matriz biológica para o adequado exame toxicológico, avalie as afirmativas a seguir:
I – A urina é uma ótima amostra biológica empregada nas análises toxicológicas, pois a quantificação da droga nesta matriz permite inferir sobre o estado clínico do periciado no momento da coleta.
II – O sangue tem como vantagem possuir uma extensa janela de detecção para as drogas de abuso, permitindo avaliar exposições muito antigas a drogas de abuso.
III – O conteúdo estomacal é uma amostra biológica de importância para a toxicologia forense postmortem, sendo de extrema relevância nos casos de morte rápida após a ingestão da substância pela via oral.
 
É correto o que se afirma em:
A alternativa III está correta, pois em casos de morte rápida após a ingestão pela via oral, uma fração do xenobiótico não absorvido ainda poderá estar presente no conteúdo estomacal em alta concentração, facilitando a análise toxicológica para identificação da agente causador da morte.
LETRA A) III – O conteúdo estomacal é uma amostra biológica de importância para a toxicologia forense postmortem, sendo de extrema relevância nos casos de morte rápida após a ingestão da substância pela via oral.
4. Um dos principais vestígios em locais de crimes são as manchas de sangue, pois através delas é possível identificar vítimas e suspeitos, averiguar se o volume de sangue encontrado é compatível com o ferimento e principalmente auxiliar na dinâmica dos fatos. Todavia, para que isso seja possível, faz-se necessário primeiramente certificar-se de que tais manchas encontradas se tratam realmente de sangue, visto os fatores que podem prejudicar as análises, como os de natureza ambiental e aqueles provenientes da ação humana, estes últimos visando ocultar o vestígio.
Em relação à identificação de sangue humano realizada pelos Peritos Criminais, seja no local de crime ou no ambiente laboratorial, assinale a alternativa correta.
C) O teste imunocromatográfico (imunoensaio) além de possuir alta sensibilidade é capaz de identificar a presença de sangue de origem humana por meio da reação antígeno-anticorpo.
Incorreta, pois o luminol reage com o ferro presente na hemoglobina da hemácia, funcionando como catalizador da reação de quimioluminescência e não reage com antígenos da hemoglobina humana.
5. A maconha refere-se a espécie Cannabis sativa, uma planta da família Cannabaceae, originária da Índia e cultivada em todo o mundo. Ela é consumida pelos homens há bastante tempo e possui diversos usos que vão de medicinais, recreativos e até culturais. Por ser uma planta herbácea, apresenta pequeno porte, atingindo de 2 a 3 m de altura. As suas folhas são digitadas, com bordas serrilhadas e bem características, as flores são amareladas e não exalam perfume. Seu consumo provoca alterações psicológicas e fisiológicas, tais como: aceleração dos batimentos cardíacos, relaxamento, redução da coordenação motora, mudanças no humor, etc. Assinale a alternativa que indica corretamente o componente que produz os efeitos citados. A)	tetrahidrocanabinol (THC); canabidiol (CBD)
6. Observe a figura abaixo que representa um procedimento de preparo de amostra comumente utilizado em laboratórios de análises toxicológicas
Com base na figura e nos seus conhecimentos sobre métodos de preparo de amostra e técnicas de identificação para determinação de compostos de interesse na toxicologia marque a alternativa correta.
C) Considerando que o pH da urina foi elevado para pH = 10 (básico) com adição de solução de amônia concentrada, e que o solvente orgânico utilizado foi éter etílico; cocaína seria uma das substâncias que seria extraída por meio do procedimento.
A AFIRMAÇÃO É: falsa, não se trata de uma técnica em fase sólida e sim em fase líquida.
7. Numa análise forense que investiga o uso de anestésico num homicídio, você, como analista laboratorial, realizando cromatografia de camada delgada, aplicou sobre o ponto de partida da placa cromatográfica, os cinco padrões de acordo com a ordem mostrada a seguir na figura: Amobarbital (A), Thiamylal (T), Methohexital (M) Diazepam(D) e Lorazepam (L). Em seguida, aplicou também uma amostra solubilizada A1. As distâncias medidas das manchas individuais ao ponto de partida, em centímetro, são apresentadas a seguir acima de cada mancha.
Considerando uma margem de tolerância para o fator de retenção (Rf) dos padrões de ± 0,05 e comparando seus valores com os valores de Rf das manchas da amostra, pode-se sugerir que:
LETRA D) a amostra seja composta por Amobarbital e Diazepam.
As duas manchas referentes a amostra apresentaram Rf igual a 0,37 e 0,88 respectivamente. Os intervalos dos padrões são: Amobarbital (A) [0,27 a 0,37], Thiamylal (T) [0,43 a 0,53], Methohexital (M) [0,50 a 0,60], Diazepam(D) [0,88 a 0,98] e Lorazepam (L) [0,07 a 0,17]. Logo, sugere-se que a amostra possua Amobarbital e Diazepam.
8. Em uma cena de crime várias evidências são coletadas para análises e posteriormente laboratorial. Essas análises podem evidenciar o fato ocorrido ou elucidar questões desconhecidas. Portanto sendo impressindíveis como recurso científico e pericial para reconstrução e entendimento dos fatos. Quanto a procura de esperma na cena criminal e análise laboratoriais podemos destacar apenas que:
LETRA E) Em laboratório a identificação e dosagem de PSA (Antígeno prostático específico) obtidos de amostras biológicas coletadas da cavidade vaginal é um excelente método de comprovação de que houve ejaculação. O método de identificação do PSA é específico para comprovar a presença do líquido prostático o que certifica que houve ejaculação.
9. Atualmente, técnicas de caracterização de materiais estão sendo utilizadas para desvendar crimes hediondos. Leia a reportagem abaixo extraída de um jornal policial (adaptado) - 
“O relatório da Polícia Técnico Científica concluiu que o sapato de Mizael Bispo de Souza, acusado de matar a ex-namorada Mércia Nakashima, possui a mesma alga presente na represa de Nazaré Paulista, no interior de São Paulo, onde o corpo e o carro da advogada foram encontrados. Com mais de 200 páginas de análise, o relatório foi concluído e entregue nesta terça-feira à Polícia Civil.
“A alga encontrada no sapato pertence à represa. Ela se reproduz apenas na margem; na beirada não sobrevive por excesso de luz e, no fundo, pela falta”, afirmou Renato Pattoli, que comandou a perícia. A alga é do gêneroChaetophora, que só se reproduz em água doce e em baixas profundezas. Desta forma,  segundo a polícia, para tê-la no sapato a pessoa precisaria pisar dentro da represa, entrando com parte do corpo na água. Carlos Eduardo Bicudo, pesquisador do Instituto de Botância da Universidade de São Paulo (USP) ajudou os peritos nos trabalhos. Além da alga, fragmentos de minerais observados no sapato do suspeito foram analisados pelas técnicas eletrônicas de microscopia e comparados com os minerais que existem as margens da referida represa”.
Em relação ao que foi descrito acima, podemos afirmar que as técnicas utilizadas para elucidação do crime foram do tipo:
A) Instrumentais qualitativas.
10. A análise de drogas de abuso é uma das áreas que desperta grande interesse da comunidade científica no que tange à química forense. O combate ao narcotráfico e o aumento de dependentes químicos são grandes desafios que a humanidade enfrenta diariamente. A química forense, além de identificar os principais componentes que constituem uma amostra de droga e caracterizá-la como ilícita, pode ser utilizada na identificação de compostos químicos remanescentes do processo de refino ou fabricação, fornecendo perfis químicos e elementos que correlacionam amostras de diferentes apreensões, identificando rotas e origens geográficas de produção (Romão, et al. Revista Química Nova, v.34, n.10, 2011).
Em uma suspeita de morte causada por overdose de cocaína, amostras biológicas de sangue e urina chegaram ao laboratório de toxicologia forense para análise e confirmação da morte suspeita. Sobre as análises adequadas que poderiam ser realizadas neste caso, analise as afirmativas a seguir:
I. Apenas a detecção de cocaína poderia ser realizada pelas técnicas de cromatografia líquida de alta eficiência (CLAE) e cromatografia gasosa (CG), após processo de preparo das amostras de sangue recebidas.
II. Apenas a quantificação de benzoilecgonina e cocaína podem ser realizadas após o preparo de amostra e concentração das amostras de urina e posterior detecção por Cromatografia em Camada Delgada (CCD).
III. Apenas para detecção de benzoilecgonina e cocaína podem ser utilizados sangue e urina, respectivamente, devidamente processadas e analisadas por CCD com revelação com reagente Dragendorff.
IV. Apenas ara quantificação de benzoilecgonina pode ser utilizado Cromatografia Líquida de Alta Eficiência (CLAE) para as amostras de soro ou plasma, já que o composto é um metabólito da cocaína.
 
Marque as alternativas corretas:
LETRA E) III e IV
A alternativa I está incorreta, pois, essas técnicas não fazem só detecção, são úteis para detecção e quantificação.
11. As análises toxicológicas caracterizam-se pela investigação de compostos de interesse forense, em especial drogas de abuso, em diversas matrizes biológicas, como a urina, o sangue, o cabelo, a saliva e o suor. As características particulares de cada matriz determinam quais técnicas de preparo de amostra são requeridas, ainda, cada qual possui a esta associadas vantagens e limitações, que devem ser observadas pelo analista. São aspectos fundamentais a consideração do intervalo de concentração do analito na amostra, a janela de detecção, a complexidade e o conhecimento de como se dá a distribuição da droga pesquisada na matriz. Já as técnicas de preparo de amostra a serem utilizadas devem ser escolhidas também com base em sua capacidade de pré-concentração do analito, além da disponibilidade de materiais específicos, tempo e custo. Em relação às matrizes biológicas utilizadas no âmbito das análises forenses, avalie as afirmações a seguir.
I. Embora as análises toxicológicas da urina apresentem vantagens, como a coleta fácil e não invasiva das amostras, estas podem ser facilmente adulteradas.
 
II. Para a quantificação de drogas é preferível que o exame de sangue seja feito em amostra de soro ou plasma do que apenas em sangue total, dadas as diferentes afinidades que as drogas têm com as proteínas.
 
III. A análise toxicológica do cabelo permite a descoberta da exposição pregressa do indivíduo a drogas, que se impregnam superficialmente nos pelos por semanas, meses ou anos, mesmo tendo sido realizados tratamentos cosméticos como descoloração e tinturas.
 
IV. A análise toxicológica do suor permite a detecção da própria substância exógena utilizada, e não de seus metabólitos, entretanto, como as concentrações da substância encontrada nas amostras são relativamente baixas, é necessário o emprego de técnicas analíticas com alta sensibilidade e seletividade.
 
É correto apenas o que se afirma em:
LETRA E) I E IV
A alternativa I está correta, visto que efetivamente a urina é considerada o tipo de amostra clássica utilizada nas análises toxicológicas para detecção dos metabólitos de toxicantes devido facilidade de coleta por não ser invasiva. Dentre as desvantagens deste tipo de amostra está que ela pode ser facilmente adulterada, visto que apesar da tentativa de controle rigoroso de coleta vigiada em casos de doping, mesmo assim há relatos de casos de adulteração embora a coleta de urina. Nesse sentido, em outras situações forenses a coleta vigiada muitas das vezes torna-se inviável. A alternativa II está incorreta, pois a utilização preferencial de soro ou plasma ao invés de sangue total nem sempre é desejável, visto que justamente pelas diferentes afinidades pelas proteínas caso o objetivo da análise toxicológica for quantificar as drogas se somente for utilizado soro ou plasma a quantidade de droga ligada a componentes eritrocitários seria perdida, gerando um dado incorreto. A alternativa III está incorreta porque embora realmente o cabelo seja um tipo de amostra que permite fazer uma avaliação pregressa do uso de drogas por semanas, meses ou até anos, isso se deve a capacidade de algumas drogas se incorporarem na matriz do cabelo e não pela impregnação.
12. A pesquisa da Cannabis sativa ou dos canabinoides pode ser solicitada em diversas circunstâncias no âmbito forense.
Considerando este proposto, avalie as afirmações a seguir.
I. As análises botânicas macroscópicas e microscópicas da Cannabis sativa são importantes na identificação de plantações do referido vegetal bem como de material suspeito apreendido.
II. As técnicas cromatográficas e colorimétricas são importantes para indicar a presença ou ausência de uma classe de compostos quimicamente relacionados, nesse caso, os canabinoides. Elas são indispensáveis principalmente para identificação do óleo de haxixe.
III. As análises organolépticas (cheiro, cor e sabor) são conclusivas na identificação da Cannabis sativa, quando realizadas para efeito da lavratura do auto de prisão em flagrante por perito oficial ou, na falta deste, por pessoa idônea.
É correto o que se afirma em:
LETRA C) I E II APENAS
Incorreto. A afirmação II também é verdadeira. Para realizar a identificação dos canabinoides pode-se realizar técnicas cromatográficas e, ou, colorimétricas.
13. As análises toxicológicas forenses caracterizam-se pela investigação de compostos de interesse forense, em especial drogas de abuso, em diversas matrizes biológicas. As características particulares de cada matriz determinam quais técnicas de preparo de amostra são requeridas, ainda, cada qual possui a esta associadas vantagens e limitações, que devem ser observadas pelo analista. São aspectos fundamentais a consideração do intervalo de concentração do analito na amostra, a janela de detecção, a complexidade e o conhecimento de como se dá a distribuição da droga pesquisada na matriz. Já as técnicas de preparo de amostra a serem utilizadas devem ser escolhidas também com base em sua capacidade de pré-concentração do analito, além da disponibilidade de materiais específicos, tempo e custo. 
Considerando o texto apresentado, avalie as afirmações a seguir.
I - órgãos de animais, como fígados e rins podem ser consideradas amostras biológicas.
II - extratos secos de plantas podem ser digeridos em solventes específicos para análise de agentes possivelmente tóxicos.
III - rochas mineraiscontendo apatitas são consideradas matrizes biológicas.
É correto o que se afirma em: 
LETRA A) APENAS ALTERNATIVA I E II ESTÃO CORRETAS
14. A toxicologia forense se constitui em uma importante ferramenta na materialização do crime uma vez que se constata a presença de substâncias tóxicas que influenciarão na elucidação de eventos relacionados aos fatos investigados como, por exemplo, o desempenho de indivíduos que se envolveram em um acidente de trânsito, ou substâncias que tenham sido a causa de morte. Nesse sentido, é importante que, considerando o impacto da produção da prova no sistema penal, os laboratórios procurem implementar sistemas de garantia da qualidade que envolvam não só a fase analítica, mas também a pré-analítica, visando garantir a qualidade da análise laboratorial realizada com vestígios criminais (Pritsch, I.C. Revista Criminalística e Medicina Legal, v.5, 2020, ISSN 2526-0596).
Neste contexto, marque a alternativa correta sobre o tipo de amostras que são analisadas em um laboratório químico relacionado à toxicologia forense analisa:
LETRA D) Substâncias diversas em matrizes, tais como drogas lícitas e ilícitas, xenobiótico, resíduos de incêndio, explosivos, resíduos de disparo de armas de fogo, combustíveis, tintas e fibras.
15. Uma amostra foi analisada por Cromatografia Líquida de Alta eficiência variando-se a composição da fase móvel metanol: água em cada uma das 4 análises realizadas para separar e identificar os analitos 4, 5 e 8 presentes em vestígios criminais. As composições de fase móvel utilizadas durante o desenvolvimento do método analítico foram: (1) 90:10, v/v; (2) 80:20, v/v; (3) 70:30, v/v e (4) 60:40, v/v. Os cromatogramas obtidos encontram-se a seguir.
Considerando o texto e imagem acima, avalie as seguintes asserções e a relação proposta entre elas.
 
I. Para a determinação multiresíduos por Cromatografia Líquida de Alta Eficiência, a seleção da fase móvel (4) na proporção 60:40, v/v é mais adequada quando comparada as demais
PORQUE
II. A utilização dessa proporção de solventes na fase móvel favorece a separação dos analitos de interesse dos demais compostos interferentes presentes no vestígio criminal além de possibilitar a quantificação dessas substâncias.  
 
A respeito dessas asserções, assinale a opção correta.
LETRA A) As asserções I e II são proposições verdadeiras, e a II é uma justificativa correta da I.
Dentre todas as proporções de fase móvel citadas no texto, a mistura 4 é a única que favorece a separação de todos os compostos de interesse.