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I UNIVERSIDADE FEDERAL DO MARANHÃO CAMPUS DE SÃO BERNARDO CURSO DE LICENCIATURA EM CIÊNCIAS NATURAIS/ QUÍMICA ANDRE DA SILVA PORTELA REFINO DE PETRÓLEO II São Bernardo – MA 2020 ANDRE DA SILVA PORTELA REFINO DE PETRÓLEO II Atividade apresentada a disciplina de Energias e combustíveis do curso de licenciatura em Ciências Naturais com habilitação em Química da Universidade Federal do Maranhão, campus São Bernardo, pelo discente: Andre da Silva Portela. Docente: Prof.ª Drª. Louise Lee da Silva Magalhães São Bernardo – MA 2020 SUMÁRIO 1- PROCESSOS DE SEPARAÇÃO ............................................................... 4 1.1- Destilação atmosférica ............................................................................. 4 1.2- Destilação a vácuo ................................................................................ 5 1.3- Desasfaltação a propano ......................................................................... 7 Produção ......................................................................................................... 7 Distribuição ..................................................................................................... 7 2- PROCESSOS DE CONVERSÃO ............................................................... 8 2.1 - Craqueamento térmico ........................................................................... 8 2.2- Craqueamento Catalítico ........................................................................ 8 2.3- Hidrocraqueamento .................................................................................. 8 3- PROCESSOS DE TRATAMENTO ............................................................. 9 3.1- Tratamento Cáustico ............................................................................... 9 3.2- Tratamento Merox .................................................................................. 10 3.3- Tratamento Bender ................................................................................ 10 4- PROCESSOS AUXILIARES .................................................................... 11 4.1- Geração de hidrogênio .......................................................................... 11 4.2- Recuperação de enxofre ....................................................................... 12 REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS ............................................................... 13 1- PROCESSOS DE SEPARAÇÃO A primeira fase das operações de refino de petróleo é a separação do petróleo bruto em seus principais constituintes usando 3 processos de separação de petróleo: destilação atmosférica, destilação a vácuo e recuperação de pontas leves (processamento de gás). O petróleo bruto consiste em uma mistura de compostos de hidrocarbonetos incluindo hidrocarbonetos parafínicos,naftênicos e aromáticos com pequenas quantidades de impurezas incluindo enxofre, nitrogênio, oxigênio e metais. Os processos de separação da refinaria separam esses petróleo bruto constituintes em frações comuns do ponto de ebulição. 1.1- Destilação atmosférica A destilação atmosférica é o primeiro e mais importante passo no processo de refino . O objetivo principal da torre de destilação atmosférica é separar o petróleo bruto em seus componentes para posterior processamento por outras unidades de processamento .A destilação atmosférica normalmente define o limite de capacidade de toda a refinaria. Todo o petróleo bruto processado deve primeiro passar por destilação atmosférica. Além disso, a destilação atmosférica normalmente fornece a maior parte da alimentação para as outras unidades de processo na refinaria. Na maioria das refinarias, o fundo da torre de destilação atmosférica será enviado para a torre de vácuo para posterior separação. O projeto e a operação da torre de destilação atmosférica irão limitar o tipo de petróleo que a refinaria pode processar, limitando ainda mais o volume e a qualidade da alimentação para outras unidades de processamento. COMO FUNCIONA O petróleo bruto é primeiro aquecido a cerca de 400 °C. O petróleo aquecido é injetado na parte inferior da coluna de destilação, onde grande parte se vaporiza. Conforme os vapores sobem pela torre, eles passam por uma série de bandejas perfuradas ou embalagens estruturadas. Conforme os vapores esfriam, seus componentes se condensam de volta ao líquido em diferentes níveis na torre com base em seu ponto de ebulição. Uma parte dos vapores https://www.mckinseyenergyinsights.com/resources/refinery-reference-desk/refining/ https://www.mckinseyenergyinsights.com/resources/refinery-reference-desk/crude-oil/ https://www.mckinseyenergyinsights.com/resources/refinery-reference-desk/process-units/ https://www.mckinseyenergyinsights.com/resources/refinery-reference-desk/atmospheric-bottoms/ https://www.mckinseyenergyinsights.com/resources/refinery-reference-desk/vacuum-distillation/ https://www.mckinseyenergyinsights.com/resources/refinery-reference-desk/tray/ https://www.mckinseyenergyinsights.com/resources/refinery-reference-desk/boiling-point/ chega ao topo da coluna, onde é resfriada por trocadores de calor e resfriadores de ar e parcialmente convertida de volta em líquido. Uma parte disso é alimentada de volta na coluna de destilação como um fluxo de refluxo para entrar em contato com os vapores ascendentes, ajudando a resfriá-los. Este efeito de fluxos em contracorrente de vapores ascendentes encontrando líquidos mais frios em queda permite que as condições de equilíbrio sejam estabelecidas em toda a coluna. Os hidrocarbonetos mais leves irão condensar em pontos mais altos na torre de destilação, os hidrocarbonetos mais pesados irão condensar mais abaixo. Isso resulta na separação dos hidrocarbonetos com base nas diferentes temperaturas nas quais eles fervem / condensam. Hidrocarbonetos são retirados da torre em diferentes alturas para obter um conjunto de fluxos de diferentes pontos de ebulição. Esses diferentes fluxos são chamados de cortes ou frações de destilação . Esses fluxos individuais são então enviados para outras unidades para processamento posterior ou para a mistura do produto acabado .As frações mais pesadas do petróleo não evaporam e são retiradas na parte inferior da torre como fundos atmosféricos . Estes são enviados para a destilação a vácuo para posterior fracionamento sob vácuo. O petróleo bruto com alto teor de sal normalmente será processado por meio de um dessalinizador antes de ir para a destilação, para remover os sais que podem causar corrosão na torre de destilação. ENTRADAS O principal insumo para uma unidade de destilação atmosférica é o petróleo bruto. Pode ser um único óleo cru ou uma mistura de vários tipos diferentes de óleo cru .Uma refinaria também pode reprocessar uma mistura de produtos não acabados ou fora das especificações (chamados de resíduos) misturando com óleo cru fresco e enviando a mistura para a unidade de destilação 1.2- Destilação a vácuo O petróleo bruto retirado do fundo da coluna de destilação atmosférica é composto de hidrocarbonetos de alto ponto de ebulição. Quando destilado à https://www.mckinseyenergyinsights.com/resources/refinery-reference-desk/distillation-cuts/ https://www.mckinseyenergyinsights.com/resources/refinery-reference-desk/distillation-cuts/ https://www.mckinseyenergyinsights.com/resources/refinery-reference-desk/refined-products/ https://www.mckinseyenergyinsights.com/resources/refinery-reference-desk/atmospheric-bottoms/ https://www.mckinseyenergyinsights.com/resources/refinery-reference-desk/vacuum-distillation/ https://www.mckinseyenergyinsights.com/resources/refinery-reference-desk/vacuum-distillation/ https://www.mckinseyenergyinsights.com/resources/refinery-reference-desk/crude-grades/https://www.mckinseyenergyinsights.com/resources/refinery-reference-desk/off-spec/ pressão atmosférica, o petróleo bruto se decompõe e polimeriza e suja o equipamento. Para separar o petróleo coberto em componentes, deve ser destilado em coluna de vácuo a baixíssima pressão e em atmosfera de vapor. Na unidade de destilação a vácuo, o petróleo bruto coberto é aquecido com um aquecedor de processo a temperaturas variando de 370 a 425 ° C (700 a 800 ° F). O petróleo com cobertura aquecida é convertido em uma multitraia coluna de destilação a vácuo operando em pressões absolutas que variam de 350 a 1400 quilogramas por metro quadrado (kg / m2). Na coluna de vácuo, o petróleo coberto é separado em frações comuns de ponto de ebulição por vaporização e condensação. O vapor de decapagem é normalmente injetado no fundo da coluna de destilação a vácuo para auxiliar o separação diminuindo as pressões parciais efetivas dos componentes. Frações de petróleo padrão retirados da coluna de destilação a vácuo incluem destilados de lubrificante, óleo a vácuo, estoques de asfalto e óleos residuais. O vácuo na coluna de destilação a vácuo é geralmente mantido pelo uso de vapor ejetores, mas podem ser mantidos pelo uso de bombas de vácuo. As principais fontes de emissões atmosféricas da coluna de destilação a vácuo são associados aos ejetores de vapor ou bombas de vácuo. A maior parte dos vapores retirados de a coluna pelos ejetores ou bombas é recuperada em condensadores. Historicamente, o não condensável parte dos vapores foi liberada para a atmosfera a partir dos condensadores. Tem aproximadamente 0,14 kg de hidrocarbonetos não condensáveis por m3 (50 lb / 103 bbl) de petróleo com cobertura processado na coluna de destilação a vácuo. Uma segunda fonte de emissões atmosféricas de colunas de destilação a vácuo são produtos de combustão do aquecedor de processo. Aquecedor de processo requisitos para a coluna de destilação a vácuo são de aproximadamente 245 megajoules por metro cúbico (MJ / m3) de petróleo coberto processado no vácuo coluna. As emissões do aquecedor de processo e seu controle são discutidos abaixo. Hidrocarboneto fugitivo emissões de vedações e acessórios com vazamento também estão associadas à unidade de destilação a vácuo, mas estes são minimizados pelas baixas pressões de operação e baixas pressões de vapor na unidade. Fugitivo as fontes de emissão também são discutidas posteriormente.Tecnologia de controle aplicável às emissões não condensáveis liberadas do vácuo ejetores ou bombas incluem ventilação em sistemas de purga ou sistemas de gás combustível e incineração em fornos ou caldeiras de calor residual. Essas técnicas de controle são geralmente maiores que 99 % eficientes no controle das emissões de hidrocarbonetos, mas também contribuem para a emissão de produtos de combustão. 1.3- Desasfaltação a propano O propano é um subproduto do processamento de gás natural e refino de petróleo bruto, com quantidades quase iguais de produção derivadas de cada uma dessas fontes. A maior parte do propano consumido nos Estados Unidos é produzida na América do Norte. Além do propano convencional, o propano renovável - que é produzido a partir de matérias-primas renováveis - também está sendo explorado. Produção O propano é produzido a partir de componentes líquidos recuperados durante o processamento do gás natural . Esses componentes incluem etano, metano, propano e butano, bem como hidrocarbonetos mais pesados. Propano e butano, junto com outros gases, também são produzidos durante o refino do petróleo bruto. Quimicamente idêntico ao propano convencional, o propano renovável é produzido a partir de matérias-primas baseadas em biomassa, incluindo óleo de cozinha usado, gorduras animais ou 20% de éter dimetílico. Embora o número de produtores seja pequeno, o propano renovável é atualmente produzido nas refinarias de biodiesel. Distribuição O propano é despachado de seu ponto de produção para terminais de distribuição a granel por meio de oleoduto, ferrovia, barcaça, caminhão ou navio- tanque. Os comerciantes de propano abastecem os caminhões nos terminais e distribuem o propano aos usuários finais, incluindo locais de varejo de combustível https://afdc.energy.gov/fuels/natural_gas_production.html https://afdc.energy.gov/fuels/natural_gas_production.html 2- PROCESSOS DE CONVERSÃO Para atender às demandas de gasolina de alta octanagem, combustível para aviões e óleo diesel, componentes como óleos residuais, óleos combustíveis e pontas leves são convertidos em gasolinas e outras frações leves. Quebrando, Os processos de coque e viscorredução são usados para quebrar grandes moléculas de petróleo em outras menores.Processos de polimerização e alquilação são usados para combinar pequenas moléculas de petróleo em maiores uns. Processos de isomerização e reforma são aplicados para reorganizar a estrutura do petróleo moléculas para produzir moléculas de valor mais alto de tamanho molecular semelhante. 2.1 - Craqueamento térmico Processos de craqueamento térmico, desenvolvidos em 1913, aquecem combustíveis destilados e óleos pesados sob pressão em grandes tambores até que eles se quebrem (dividam) em moléculas menores com melhores características anti-detonação. Este método inicial, que produzia grandes quantidades de coque sólido indesejado, evoluiu para processos modernos de craqueamento térmico, incluindo viscorredução, craqueamento a vapor e coque. 2.2- Craqueamento Catalítico O craqueamento catalítico, usando calor, pressão e catalisadores, converte óleos pesados em produtos mais leves com distribuição de produtos favorecendo a gasolina mais valiosa e componentes de mistura de destilados. As matérias-primas são geralmente gasóleos de destilação atmosférica, destilação a vácuo, coque e processos de desasfaltagem. Essas matérias- primas normalmente têm uma faixa de ebulição de 340 a 540 ° C (650 a1000 ° F). Todos os processos de craqueamento catalítico em uso hoje podem ser classificados como de leito fluidizado ou unidades de cama móvel. 2.3- Hidrocraqueamento O hidrocraqueamento é um processo de refino catalítico flexível que pode atualizar uma grande variedade de frações do petróleo. O hidrocraqueamento é comumente aplicado para aprimorar as frações mais pesadas obtidas da destilação de óleos crus, incluindo resíduos. O processo adiciona hidrogênio, que melhora a proporção de hidrogênio para carbono do efluente líquido do reator, remove impurezas como enxofre para produzir um produto que atenda às especificações ambientais e converte a alimentação pesada para uma faixa de ebulição desejada. A química envolve a conversão de compostos de peso molecular pesado em compostos de peso molecular mais baixo por meio da quebra da ligação carbono-carbono e adição de hidrogênio. Os principais produtos têm pontos de ebulição mais baixos, são altamente saturados e geralmente variam de diesel pesado a nafta leve. Os processos de hidrocraqueamento são projetados e executados em uma variedade de condições. O projeto do processo dependerá de muitos fatores, como tipo de alimentação, duração desejada do ciclo e a lista de produtos desejada. 3- PROCESSOS DE TRATAMENTO Os processos de tratamento de petróleo estabilizam e atualizam os produtos petrolíferos, separando-os dos produtos menos desejáveis e removendo elementos indesejáveis. Elementos indesejáveis, como enxofre, nitrogênio e oxigênio são removidos por hidrodessulfurização, hidrotratamento, adoçante químico e remoção de gás ácido. Processos de tratamento, empregados principalmente para a separação de produtos de petróleo, incluem processos como desasfaltagem. A dessalinização é usada para remover sal, minerais, areia e água de matérias-primas de petróleo bruto antes do refino. O sopro de asfalto é usado para polimerizare estabilizar asfalto para melhorar suas características de intemperismo. 3.1- Tratamento Cáustico O tratamento cáustico é usado para atualizar uma ampla gama de frações líquidas de GLP a combustíveis diesel e óleos de aquecimento. Como a solução cáustica (e freqüentemente um catalisador) se mistura com a alimentação de hidrocarboneto, ela extrai ou adoça os mercaptanos, dependendo do processo usado. No entanto, a combinação do hidrocarboneto e do cáustico rico em mercaptano também forma uma emulsão muito estável que é difícil de separar, causando quantidades significativas de transporte cáustico no produto. Isso resulta em produtos fora das especificações devido à névoa ou elevada concentração de sódio e perda de soda cáustica. Em muitos casos, o cáustico arrastado é alimentado para processos em que o sódio é um veneno para o catalisador. Como a emulsão é tão estável, tambores knock-out, filtros de areia e recipientes embalados não são capazes de separar com eficiência a emulsão cáustica das correntes de hidrocarbonetos. 3.2- Tratamento Merox Merox é um acrônimo para 'oxidação de mercaptanos', um processo bem estabelecido para remover mercaptanos de produtos refinados, como querosene e combustível de aviação, para atender aos requisitos regulamentares para níveis reduzidos de enxofre no combustível de aviação. O processo Merox requer um ambiente alcalino, que é criado adicionando soda cáustica ou, alternativamente, amônia à alimentação de querosene e passando a mistura por um catalisador no reator. Os mercaptanos são convertidos em dissulfetos de hidrocarbonetos, que são então lavados em vários leitos de filtro. Os processos de planta que removem mercaptanos e sulfeto de hidrogênio (H 2 S) das matérias-primas são freqüentemente chamados de processos de 'adoçante' - porque removem os odores ácidos desses compostos sulfurosos. 3.3- Tratamento Bender Adoçante de destilados é realizada pela conversão de mercaptanos em dissulfetos de alquila em a presença de um catalisador. A conversão pode ser seguida por uma etapa de extração para remoção do alquildissulfetos. No processo de conversão, o enxofre é adicionado ao destilado ácido com uma pequena quantidade de cáustico e ar. A mistura é então passada para cima através de um catalisador de leito fixo, contra um fluxo de cáustica entrando no topo do vaso. No processo de conversão e extração, o destilado ácido é lavado com soda cáustica e em seguida é colocado em contato no extrator com uma solução de catalisador e soda cáustica. O destilado extraído é então colocado em contato com o ar para converter os mercaptanos em dissulfetos. Após a oxidação, o destilado é estabelecido, inibidores são adicionados e o destilado é enviado para armazenamento. Regeneração é realizado pela mistura de soda cáustica do fundo do extrator com ar e, em seguida, separando o dissulfetos e excesso de ar. O principal problema de emissão são os hidrocarbonetos do contato do produto destilado e o ar no a etapa de "sopro de ar". Essas emissões estão relacionadas ao tipo e configuração do equipamento, bem como condições de operação e práticas de manutenção. 4- PROCESSOS AUXILIARES Outras operações de refinaria que são necessárias para apoiar o processamento de hidrocarbonetos incluem recuperação de terminais leves; remoção de água ácida; resíduos sólidos, águas residuais e tratamento e refrigeração de água de processo; produção de hidrogênio; recuperação de enxofre; e tratamento de gás ácido e residual. Outras funções do processo são o fornecimento de catalisadores, reagentes, vapor, ar, nitrogênio, oxigênio, hidrogênio e gases combustíveis. 4.1- Geração de hidrogênio Hidrogênio de alta pureza (95 a 99%) é necessário para processos de hidrodessulfurização, hidrogenação, hidrocraqueamento e petroquímicos. Se não for produzido hidrogênio suficiente como subproduto dos processos da refinaria para atender à demanda total da refinaria, será necessária a fabricação de hidrogênio adicional. Na reforma a vapor de hidrogênio, gases dessulfurizados são misturados com vapor superaquecido e reformados em tubos contendo um catalisador à base de níquel. O gás reformado, que consiste em vapor, hidrogênio, monóxido de carbono e dióxido de carbono, é resfriado e passado por conversores onde o monóxido de carbono reage com o vapor para formar hidrogênio e dióxido de carbono. O dióxido de carbono é depurado com soluções de amina e liberado para a atmosfera quando as soluções são reativadas por aquecimento. Qualquer monóxido de carbono remanescente na corrente de produto é convertido em metano. As inspeções e testes devem ser realizados onde houver a possibilidade de falha da válvula devido a contaminantes no hidrogênio. O transporte de purificadores cáusticos para evitar a corrosão em pré-aquecedores deve ser controlado e os cloretos da matéria-prima ou do sistema de vapor evitados de entrar nos tubos do reformador e contaminar o catalisador. As exposições podem resultar da contaminação do condensado por materiais de processo, como cáusticos e compostos de amina, e do excesso de hidrogênio, monóxido de carbono e dióxido de carbono. Existe potencial para queimaduras de gases quentes e vapor superaquecido caso ocorra uma liberação. 4.2- Recuperação de enxofre A recuperação de enxofre remove o sulfeto de hidrogênio de gases ácidos e fluxos de hidrocarbonetos. O processo Cláusula converte o sulfeto de hidrogênio em enxofre elementar por meio do uso de reações térmicas e catalíticas. Depois de queimar o sulfeto de hidrogênio em condições controladas, os potes eliminam a água e os hidrocarbonetos dos fluxos de gás de alimentação, que são então expostos a um catalisador para recuperar o enxofre adicional. O vapor de enxofre da queima e conversão é condensado e recuperado. REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS USBERCO, J., SALVADOR, E. Química 3 – Química Orgânica. Volume 3. 6. ed. reform.— São Paulo: Saraiva, 2000. ABADIE, E. Petróleo e seus derivados. FIGUEIREDO, A.M.P. Hidrogenação catalítica PERRONE, R.C. Introdução à refinação de petróleo Corrêa, O. L. S., Petróleo – Noções sobre Exploração, Perfuração, Produção e Microbiologia. Rio de Janeiro – RJ: Editora Interciência: 2003. Garcia, R., Combustíveis e Combustão Industrial. Rio de Janeiro – RJ: Editora Interciência: 2002. Mariano, J. B., Impactos Ambientais do Refino de Petróleo. Rio de Janeiro – RJ: Editora Interciência: 2005. Thomas, J. E., Fundamentos de Engenharia de Petróleo. Rio de Janeiro – RJ: Editora Interciência: PETROBRAS: 2004. Szklo, A. S., Fundamentos do Refino de Petróleo. Rio de Janeiro – RJ: Editora Interciência: 2005.
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