Josenildes_Monteiro_Relatorio 01_Metodos_Espectroanaliticos

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Universidade Federal do Amazonas – UFAM 
Instituto de ciências exatas e tecnologia – ICET 
Curso de Química Industrial 
Disciplina: Métodos Espectros Analíticos 
 
 
 
 
 
 
 
Relatório: 
Determinação de Resíduos de pesticidas em plasma bovina por cromatografia gasosa-
Espectrometria de Massas 
 
 
 
Discente: Josenildes Monteiro Torres 
Docente: Nívea Guedes 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
Itacoatiara –AM 2021 
Introdução 
 
 
O estudo da Determinação de Resíduos de pesticidas em plasma bovina por cromatografia 
gasosa-Espectrometria de Massas ocorreu devido a necessidade de determinar a presença 
de resíduos em produtos alimentícios de origem animal, resíduos que acima do 
recomendado podem pôr em risco a saúde humana. 
Para o estudo eles buscaram utilizar métodos analíticos que deveriam ser rápidos, 
específicos e sensíveis, para permitir a detecção a baixas concentrações para ser possível 
o monitoramento de resíduos de medicamentos veterinários, no caso dos pesticidas em 
matrizes alimentícias, ou seja, a técnica de extração a ser utilizada deveria ser simples, 
rápida, de baixo custo, de modo que viesse fornecer extratos relativamente livre de 
interferentes, proporcionando altas recuperações, boa exatidão e precisão. 
Para a análise do tipo de amostra que utilizariam, o método ADMS foi inicialmente a 
melhor escolha. E também utilizaram outros métodos o da cromatografia gasosa acoplada 
à espectrometria de massas (GC-MS). 
 
Metodologia 
 
Como eles iriam trabalhar com amostras de alimentos com matrizes sólidas ou 
semissólidas e de origem biológica considerada extremamente trabalhosas, o método 
ADMS resolveu muitos problemas de extração dessas matrizes, quando utilizado em uma 
fase sólida, demonstrou ser a melhor opção por ser possível a análise, e também por ser 
de baixo custo, isto é, por apresentar vantagens sobre as técnicas convencionais de 
extração, pois utiliza pequena quantidade de amostra, sem manipulações químicas 
complicadas, poucas etapas envolvidas e pequeno consumo de solventes orgânicos, uma 
ótima escolha, fator da maioria das vezes determinante para qualquer estudo. 
E também utilizaram outros métodos o da cromatografia gasosa acoplada à 
espectrometria de massas (GC-MS), na análise de resíduos dos pesticidas clorfenvinfos, 
fipronil e cipermetrina, os quais são aplicados no rebanho bovino no combate ao carrapato 
Boophilus microplus, utilizando como matriz de estudo o plasma bovino. 
Inicialmente eles aplicaram a técnica de extração por dispersão da matriz em fase sólida 
(DMFS), baseada em princípios químicos e físicos simples, envolvendo forças aplicadas 
à amostra por mistura mecânica, para produzir rompimento da amostra e interações da 
mesma com o suporte sólido e com a fase quimicamente ligada (C18) ou com a superfície 
química de outros suportes sólidos, isto é, na DMFS 0,25 ml de plasma foi fortificado 
com a solução de trabalho dos padrões analíticos, permanecendo em repouso por 30 min, 
de modo que ocorresse a interação entre os analitos e a matriz, todo esse processo serviria 
para o isolamento dos resíduos dos pesticidas, os analitos de interesse. 
No outro momento empregaram as análises cromatográficas que foram feitas utilizando 
um cromatógrafo a gás, equipado com detector seletivo de massas com coluna capilar de 
sílica fundida DB-5 (30 m x 0,25 mm x 0,1 μm). 
O pesticida cipermetrina é constituído por oito isômeros ópticos, mas a técnica de 
separação GC tem a capacidade de distinguir apenas quatro, cis1, cis2, trans1 e trans2. 
As condições analíticas também influenciaram para o andamento do estudo que foram a 
temperatura do injetor, interface e fonte de íons de 250 ºC, gás de arraste hélio com vazão 
na coluna de 0,75 ml 𝑚𝑖𝑛−1 ,injetor no modo sem divisão de fluxo (splitless) e 
programação de temperatura do forno: 120 ºC – 4 ºC 𝑚𝑖𝑛−1– 190 ºC – 32 ºC 𝑚𝑖𝑛−1 – 
270 ºC (4 min), volume de injeção da solução padrão e extrato de 1 μL. O espectrômetro 
de massas foi operado no modo MIS (monitoramento de íons selecionados), sendo 
selecionado três íons para cada analito estudado (Clorfenvinfos, Fipronil, Cipermetrina), 
modo de ionização por impacto de elétrons a 70 e V. 
Para assegurarem a credibilidade nos dados das análises quantitativas, o método analítico 
foi validado. Eles consideraram os seguintes parâmetros: exatidão (recuperação), precisão 
(coeficiente de variação), coeficiente de determinação, linearidade e limites de detecção 
e quantificação. 
E para eles conseguirem a exatidão do processo, fizeram o cálculo através da recuperação, 
avaliando as concentrações de 0,5; 0,1 e 0,04 mg L-1 e a linearidade através da injeção 
dos extratos contendo os analitos em estudo no GC-MS, em triplicata, após aplicar a 
DMFS, analisando as concentrações de 0,04; 0,1; 0,25 e 0,5 mg L-1, construindo-se 
curvas analíticas. 
Calcularam também o limite de detecção (LOD) para cada analito, multiplicando-se o 
valor médio do ruído, na região do tempo de retenção do composto, por três,18 e o limite 
de quantificação como sendo a menor concentração do composto que pode ser medida 
com uma precisão especificada, dentro do critério de aceitação do método. 
 
Discursão dos Resultados 
 
O tratamento da amostra varia de acordo com o método utilizado mas o objetivo é o 
mesmo que é de isolar os analitos de interesse dos interferentes da matriz, no caso da 
matriz de estudo, o plasma bovino. Em alguns casos, o analito está presente na amostra em 
concentração adequada para a análise, porém alguns constituintes da matriz podem 
interferir na análise. 
Nesse estudo a dispersão de Matriz em fase sólida(DMFS) foi primordial, principalmente 
porque consiste basicamente em introduzir a amostra em um recipiente contendo um 
suporte sólido (adsorvente), misturar até homogeneização, transferir o material (matriz e 
adsorvente) para a coluna e eluir com solvente apropriado. A coluna consiste, portanto, 
da matriz dispersa no adsorvente. 
O suporte sólido ou dispersante serve para várias funções. Primeiro atua como abrasivo, 
promovendo o rompimento da estrutura física da amostra; segundo, como adsorvente de 
compostos da matriz; terceiro, o material misturado pode ser empacotado na coluna 
(pressionando o êmbolo ajustado ao cartucho, como uma seringa, até a parte inferior do 
cartucho) e os analitos podem ser eluídos sequencialmente com o eluente; quarto, a matriz 
distribuída no suporte produz um único material com a fase sólida da coluna, permitindo 
um novo grau de fracionamento da amostra. A escolha do suporte-adsorvente vai 
depender da polaridade do analito e na natureza da matriz. 
Outra grande vantagem de utilizar essa técnica é que o extrato final, foi compatível com 
as técnicas de determinação mais comumente utilizadas, como a Cromatografia Gasosa 
com detecção por Espectrometria de Massas, que foi utilizada no estudo. 
 
Conclusão 
 
Nesse estudo pude compreender o quanto foi importante conhecer os mais variados 
técnicas existentes para melhor escolha da técnica na hora da analise da amostra 
dependendo do tipo de amostra a ser trabalhada, o tratamento da amostra varia de acordo 
com o método utilizado mas o objetivo é o mesmo que é de isolar os analitos de interesse 
dos interferentes da matriz. Em alguns casos, o analito está presente na amostra em 
concentração adequada para a análise, porém alguns constituintes da matriz podem 
interferir na análise. 
E além de ter um conhecimento dessas técnicas, é preciso conhecer o analito em que se 
queira isolar, é de grande importância também, conhecer a fundo as característica 
químicas dos analitos de interesse. 
Enfim é essencial saber qual a informação analítica que eu quero, se é uma análise 
qualitativa, ou quantitativa, nesse estudo por exemplo foi a análise quantitativa, é preciso 
conhecer a amostra também, e isso vai definir como que vou manipular a minha amostrase é solida, liquida ou gasosa, de modo que não venha prejudicar a amostra em análise. 
 
 
Referencias 
 
Nogueira.R.A;Brondi,S.G.Determinação de Resíduos de Pesticidas em Plasma Bovino 
por Cromatografia gasosa-Espectrometria de Massa; São Paulo,v.32,n.7,p.1713-1716, 
maio/agosto.2009.