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Universidade Estadual de Maringá Centro de Ciências Exatas Departamento de Química 4° Prática Obtenção e Caracterização da Amônia (Exercícios de Aprendizado) Aluna: Adrielle Ávila – R.A: 109.370 Maringá, abril de 2021 1. Introdução 1.1. Obtenção da amônia A amônia (NH3) é um dos produtos químicos mais importantes para o ser humano, sendo uma das cinco substancia produzidas em maior quantidade no mundo. Sua importância está relacionada ao seu uso direto como fertilizante e por se constituir de matéria-prima para a fabricação de outros fertilizantes nitrogenados. A amônia também pode ser utilizada para a fabricação de explosivos plásticos. Sir Willian Ramsey em 1898 fez uma previsão que aterrorizou a humanidade: a produção de alimentos cairia desastrosamente em razão da falta de fertilizante nitrogenados, isso porque até então só existiam fertilizante nitrogenados na forma natural e já se encontravam escassos. Entretanto, o químico Fritz Haber com a ajuda do engenheiro William Carl Bosch, criou um processo de síntese da amônia, ou seja, ela poderia ser produzida de forma artificial, como mostra a reação abaixo: 𝑁2(𝑔) + 3𝐻2(𝑔) → 2𝑁𝐻3(𝑔) 𝛥𝐻 = −92,22𝐾𝐽 (1) A figura 1 mostra o processo de síntese da amônia através do processo de Haber-Bosch. Primeiramente, introduz-se a mistura gasosa de N2 e H2 no reator. Após o estabelecimento do equilíbrio, essa mistura é transferida para um condensador, onde o NH3 liquefeito é retirado do sistema. A parte da mistura de N2 e H2 que não reagiu é levada novamente para o reator, repetindo-se o processo. A temperatura é de 400 a 600°C e a pressão de 140 a 340 atm. O catalisador usado é FeO com pequenas impurezas de AlO, MgO, CaO e K2O. Figura 1 – Processo de Haber-Bosch A partir dessas informações e conhecendo o Princípio de Le Chatelier, pode-se prever as condições que favorecem a produção de grandes quantidades de NH3: - Baixas temperaturas: como a reação é exotérmica, a diminuição da temperatura provoca um deslocamento de equilíbrio para o produto. - Altas pressões: o aumento da pressão provoca a contração do volume, o que desloca o equilíbrio para o produto, ou seja, para o lado de menor volume. - Remoção do NH3 formado: quanto mais intensa e rápida for a retirada do NH3, mais intensamente o equilíbrio será deslocado para o produto. - Catalisador: embora o catalisador não desloque o equilíbrio, ele aumenta a velocidade das reações, permitindo que o equilíbrio seja alcançado mais rapidamente. 2. Objetivos Preparar e caracterizar a amônia através do sistema proposto, bem como calcular o rendimento da mesma e analisar as mudanças em seu equilíbrio. 3. Procedimento Experimental 3.1. Preparação da amônia Montou-se o sistema conforme a figura 2, a seguir: Figura 2 – Aparelhagem de produção/obtenção de amônia Para umedecer os tubinhos de vidro, colocou-se 15mL de água destilada na torre de absorção (2) já preenchida com tubinhos de vidro, tomando cuidado para que o nível da água na torre ficasse abaixo do tubo lateral. Em um béquer de 100 ml colocou-se 20mL de água destilada e introduziu- se neste o tubo de vidro com o bulbo, de modo que a ponta do tubo apenas tocasse a superfície da água contida no béquer. Pesou-se em seguida, 2,0g de NH4Cl e 2,0g de NaOH em um vidro de relogio. Levou-se para a capela e fez-se a mistura dos dois compostos em um tubo de ensaio e conectou-o a aparelhagem. Em seguida, foi verificado se o sistema estava devidamente fechado. Após isso, aqueceu-se o tubo levemente com o auxílio do bico de Bunsen, por cerca de 20 min. Quando a torre de absorção esfriou transferiu-se todo o conteúdo contido na torre para um balão volumétrico de 100 ml com o auxílio de um funil. Usou- se a solução contida no béquer para a lavagem da torre de absorção, de modo a recolher toda a amônia produzida até completar o volume do balão volumétrico. 3.2. Determinação do rendimento da reação Com uma pipeta volumétrica, transferiu-se 10mL da solução do balão volumétrico para um erlenmeyer. Acrescentou-se três gotas do indicador de fenolftaleína e uma pequena quantidade de água destilada para uma melhor visualização do ponto de viragem (sem interferir na concentração de amônia). Uma bureta de 25mL foi-se lavada com uma solução de HCl (solução padronizada) e depois preenchida com a mesma. Depois foi-se realizada a titulação de sondagem, que consiste em realizar a titulação de forma lenta a fim de conhecer o ponto de viragem. Depois foram realizadas três titulações mais rápidas (já que é conhecido o valor próximo ao ponto de viragem). E depois calculou-se a média aritmética. Com base na reação química feita para preparar a amônia, calculou-se a quantidade de NH3 teórica e, comparando com o valor determinado através da titulação, calculou-se o rendimento em %. 3.3. Equilíbrio na solução de amônia Com uma proveta de 50mL, mediu-se 10mL da solução de hidróxido de amônia contida no balão volumétrico. Ainda na proveta, adicionou-se mais 20mL de água destilada. Em seguida, transferiu-se essa solução para um béquer, adicionou-se três gotas de fenolftaleína e transferiu-se a solução colorida para três erlenmeyers com aproximadamente 10mL cada. Um dos erlenmeyers foi aquecido sobre uma tela de amianto. No outro erlenmeyer foi adicionado uma quantidade de umas duas espátulas de NH4Cl, sendo agitada a seguir. O terceiro erlenmeyer serviu para comparar as cores nos três frascos. 4. Resultados e discussões 4.1. Preparação da amônia Após a montagem do sistema mostrado na figura 2, notou-se que ao longo do aquecimento, estava saindo água do tubo e, durante alguns momentos, no béquer contendo o tubo de vidro com bulbo, observou-se a formação de bolhas, representando que o gás NH3 estava sendo formado. As reações que demonstram a formação da amônia estão descritas abaixo: NH4Cl(s) + NaOH(s) NH3(g) + H2O(l) + NaCl(s) (1) NH3(g) + H2O(l) NH4OH(aq) NH4+ + OH- (2) A reação 1 demonstra a produção de amônia dentro do sistema da figura 2, gerando também um sal e água. Já na reação 2, acontece quando o conteúdo da torre de absorção é transferido para o balão volumétrico, quando a amônia entra em contato com a água, dá origem a uma base fraca, ou seja, está parcialmente dissociada em solução. 4.2 Determinação do rendimento da reação Para determinar o rendimento da reação, for realizada uma titulação de 10mL da solução do balão volumétrico com uma solução de HCl padrão de 0,1032mol/L. Este processo foi realizado em triplicata, e ao final, tirou-se a média dos volumes utilizados para a titulação. 𝑉𝐻𝐶𝑙 = 𝑉𝑇1 + 𝑉𝑇2 + 𝑉𝑇3 3 𝑉𝐻𝐶𝑙 = 21,3 + 21,1 + 21,4 3 𝑉𝐻𝐶𝑙 = 21,3𝑚𝐿 A reação que aconteceu durante a titulação está representada pela reação 3. NH4OH(aq) + HCl(aq) NH4Cl(aq) + H2O(l) (3) Para calcular o rendimento da reação, primeiramente descobriu-se qual seria o reagente limitante da reação (reagente com menor número de mols. NH4Cl(s) + NaOH(s) NH3(g) + H2O(l) + NaCl(s) 1 mol de NH4Cl 53,3g X 2,0g X=0,037 mols 1 mol de NaOH 40,0g X 2,0 g X=0,050 mols Em seguida calculou-se a concentração de hidróxido de amônio utilizado na titulação: Mas 0,22mol/L é para 1000ml, como a solução que foi produzida é de 100mL, temos: Como a estequiometria da reação é de 1:1 então 0,037 mols de NH4Cl produzem 0,037 mols de NH3, então calculando a porcentagem do rendimento nós temos: 4.3 Equilíbrio na solução de amônia Quando o primeiro erlenmeyer contendo 10mL da solução de hidróxido de amônio, água destilada e fenolftaleína foi colocada sobrea aquecimento, apósalgum tempo, notou-se que a solução que antes era rosa pink estava ficando incolor. Isso acontece porque quando o sistema é aquecido, o equilíbrio representado pela reação 4, desloca-se totalmente para os reagentes, tirando o hidróxido do meio: NH3(g) + H2O NH4+ + OH- (4) M1 V1 = M2 V2 0,1032*21,3 = M2*10 M2 = 0,22 mol/L 0,22mol/L 1000mL X 100mL X = 0,022mol/L 0,037 mols 100% 0,022 mols X X = 59,4% No segundo erlenmeyer, contendo a mesma solução do primeiro, foi adicionado duas espátulas de NH4Cl. Após alguns instantes a solução ficou incolor devido ao efeito do íon comum, pois ao entrar em contato com a água o NH4Cl se desassociou em NH4+ e Cl-; aumentando a concentração de NH4+, logo deslocando a reação 5 para a esquerda diminuindo ainda mais o pH da solução razão pela qual a solução ficou incolor. NH4OH NH4+ + OH- 5. Conclusão A partir da análise dos resultados obtidos é possível concluir que todos os objetivos propostos foram realizados. Entretanto, como podemos observar o rendimento da ficou um pouco longe do ideal, mas é um valor bastante razoável para esse tipo de experimento, pois como é uma reação de estado sólido (geralmente as reações em estado sólido precisam ter uma grande superfície de contato entre os reagentes) onde a mistura entre o pó dos reagentes que é feita no vidro de relógio não é efetiva. Outros motivos são: apesar de o NaOH não ser um reagente limitante mas existe o fato dele ser higroscópico (absorve água) o que implica no momento da pesagem, pois pode-se estar pesando um valor menor de NaOH que indica na balança, diminuindo assim o rendimento. Outro fator pode ser o vazamento nas mangueiras, que apesar de estarem vedadas, sempre pode ter algum produto escapando por elas, e por último podemos citar a falha na lavagem da coluna de absorção, onde pode ainda ter ficado produto se não for bem executada. 7. Referências SOUZA, Líria Alves de. "Obtenção da Amônia: processo de Haber- Bosch"; Brasil Escola. Disponível em: https://brasilescola.uol.com.br/quimica/obtencao-amonia-processo- haberbosch.htm. Acesso em 02 de abril de 2021. SOUZA, Líria Alves de. "Fritz Haber: síntese da amônia"; Brasil Escola. Disponível em: https://brasilescola.uol.com.br/quimica/fritz-haber-sintese- amonia.htm. Acesso em 02 de abril de 2021. https://brasilescola.uol.com.br/quimica/obtencao-amonia-processo-haberbosch.htm. https://brasilescola.uol.com.br/quimica/obtencao-amonia-processo-haberbosch.htm. https://brasilescola.uol.com.br/quimica/fritz-haber-sintese-amonia.htm. https://brasilescola.uol.com.br/quimica/fritz-haber-sintese-amonia.htm. Exercícios de Aprendizado 1. Qual é o principal método para a preparação da amônia (industrial)? O principal método de separação industrial da amônia é o processo de Haber-Bosch, onde uma mistura de 3 mols de gás hidrogênio e 1 mol de gás nitrogênio é colocada em contato com calor e mandados para um compressor, logo após a mistura é mandada para um reator onde há catalisador de ferro, a 400°C e a 200 atm de pressão. Conforme os gases presentes vão evaporando eles entram em contato com um condensador onde se liquefazem, novamente a mistura é levemente aquecida fazendo com que os gases leves como o hidrogênio e o nitrogênio evaporem e voltem para o reator refazendo todo o ciclo de formação, já a amônia que não evapora junto com os gases leves é coletada em cilindros. 2. O que o Princípio de Le Chatelier e como ele é aplicado no processo Haber (ou Haber-Bosch)? O princípio de Le Chatelier diz que ‘Todo sistema em equilíbrio quando perturbado, tende a ajustar-se de modo a restabelecer o equilíbrio e remover a perturbação (BROWN, 2005). O princípio de Le Chatelier no processo de Haber- Bosch é aplicado quando no fim do ciclo de produção da amônia, a amônia formada é retirada do meio, fazendo com que, para se estabelecer o equilíbrio aumente-se a produção de amônia, deste modo aumentando o rendimento da reação. 3. O que é ‘efeito do íon comum’? O princípio de Le Chatelier diz que quando se aplica uma força sobre determinado equilíbrio químico, a sua tendência é se reajustar para minimizar os efeitos dessa força, procurando voltar à situação de equilíbrio inicial. Tendo isso em mente, o efeito o íon comum no equilíbrio de espécies iônicas consiste em: quando um íon já presente no meio é adicionado, fazendo com que a sua quantidade aumente, resultando no deslocamento do equilíbrio a fim de consumir essa quantidade adicionada do íon, o equilíbrio só se restaura quando toda a quantidade adicionada é consumida pelas espécies presentes. 4. Calcule o rendimento da reação e discuta as possíveis causas de erros que podem ter levado a um rendimento diferente do teórico. Para calcular o rendimento da reação, primeiramente descobriu-se qual seria o reagente limitante da reação (reagente com menor número de mols. NH4Cl(s) + NaOH(s) NH3(g) + H2O(l) + NaCl(s) Em seguida calculou-se a concentração de hidróxido de amônio utilizado na titulação: Mas 0,22mol/L é para 1000ml, como a solução que foi produzida é de 100mL, temos: Como a estequiometria da reação é de 1:1 então 0,037 mols de NH4Cl produzem 0,037 mols de NH3, então calculando a porcentagem do rendimento nós temos: 1 mol de NH4Cl 53,3g X 2,0g X=0,037 mols 1 mol de NaOH 40,0g X 2,0 g X=0,050 mols M1 V1 = M2 V2 0,1032*21,3 = M2*10 M2 = 0,22 mol/L 0,22mol/L 1000mL X 100mL X = 0,022mol/L O rendimento da ficou um pouco longe do ideal, mas é um valor bastante razoável para esse tipo de experimento, pois como é uma reação de estado sólido (geralmente as reações em estado sólido precisam ter uma grande superfície de contato entre os reagentes) onde a mistura entre o pó dos reagentes que é feita no vidro de relógio não é efetiva. Outros motivos são: apesar de o NaOH não ser um reagente limitante mas existe o fato dele ser higroscópico (absorve água) o que implica no momento da pesagem, pois pode-se estar pesando um valor menor de NaOH que indica na balança, diminuindo assim o rendimento. Outro fator pode ser o vazamento nas mangueiras, que apesar de estarem vedadas, sempre pode ter algum produto escapando por elas, e por último podemos citar a falha na lavagem da coluna de absorção, onde pode ainda ter ficado produto se não for bem executada 0,037 mols 100% 0,022 mols X X = 59,4%
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