Blocos de Construção

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Blocos de construção
Metabólitos secundários 
• Ácidos graxos e policetídeos – metabólitos derivados do acetato
• Fenilpropanoides e lignanas – metabólitos derivados da chiquimato
• Terpenoides e esteroides – metabólitos derivados de duas vias
biossintéticas, a via do mevalonato e do fosfato metileritritol
• Flavonoides - metabólitos derivados de via mista, via do acetato e
chiquimato
• Alcaloides – metabólitos derivados de aminoácidos
Blocos de construção
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Reações de alquilação: substituição nucleofílica
É formada pela reação de substituição nucleofílica do grupo tiol da 
metionina sobre a molécula de ATP com perda de trifosfato 
Reações de alquilação: substituição nucleofílica
Reações de alquilação: substituição nucleofílica
Reações de alquilação: substituição nucleofílica
Reações de alquilação: adição eletrofílica
Reações de alquilação: adição eletrofílica
Reações de alquilação: adição eletrofílica
Rearranjo de Wagner-Meerwein
Migração 1,2 ou 1,3 para gerar carbocátion mais estável 
Rearranjo de Wagner-Meerwein
Reações Aldol e Claisen (formação de enolato)
α-H de cetona e aldeído são mais ácidos que os de ésteres.
ADP
ribose 
adenine
Coenzima A - HSCoA
Por que?
α-H de tioéster é mais ácido que o de éster.
RS- de tioéster é melhor grupo de saída que RO- de éster.
Formação de Malonil-CoA
Acetil-CoA carboxilase (3 componentes)
E1a: biotina carboxilase
E1b: carboxiltransferase
Enz: biotina carboxil proteína transportadora 
E1a
E1a
E1b
Formação de Acetoacetil-CoA
Degradação catabólica de ácidos graxos
Formação de iminas e Reações de Mannich
Formação de iminas e Reações de Mannich
Formação de iminas e Reações de Mannich
A reação de Mannich é encontrada ao longo da biossíntese de alcalóides, 
Formação de iminas e Reações de Mannich
Transaminação
Formação de α-cetoácido
Descarboxilação
Ocorre a descarboxilação intermediada pela coenzima PLP
Descarboxilação
Descaboxilação
Reações de Oxidação
Reações de Oxidação
Reações de Oxidação
NAD+ e NADP+ são coenzimas aceptoras de H.
O substrato transfere um hidreto para a coenzima e um próton é liberado 
para o meio.
Na prática, o NADPH é usado em processos redutivos e o NAD+ é usado em 
oxidações
Reações de Oxidação
Remove um hidreto e um próton 
Reações de Oxidação
Reações de Oxidação
Reações de Glicosilação
uracil
uridina
ribose
E1: UTP glicose 1-fosfato uridiltransferase
E2: glicosiltransferase
uridina difosfoglicose
E1 E2
Reações de Glicosilação
Reações de Glicosilação
Uridine diphosphosugar, e.g. UDPglucose