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Física e Produção de Polímeros SUMÁRIO DA DISCIPLINA - 02/05/22: Engenharia e Ciência dos Materiais - 09/05/22: Ciência dos Polímeros - 16/05/22: Ciência dos Polímeros e Tecnologia dos Plásticos - 23/05/22: Tecnologia dos Plásticos - 30/05/22: Tecnologia dos Plásticos - 06/06/22: Tecnologia das Tintas, dos Adesivos e dos Materiais Compósitos - 13/06/22: Tecnologia dos Elastômeros - 20/06/22: Ecologia e Novos Materiais Tel. 31 98838.6828 CIÊNCIA DOS POLÍMEROS Relembrando... - O que são Polímeros? - São macromoléculas de origem orgânica formadas por unidade que se repetem - Etimologia: Poli (muitos) + Mero (unidades repetitivas) - Monômero: substância que dá origem ao polímero - Exemplo - Monômero: eteno ou etileno - Polímero polietileno - O que são Polímeros? CIÊNCIA DOS POLÍMEROS Relembrando... - O que são Polímeros? - Metais: materiais atômicos - Polímeros: materiais moleculares Metais Polímeros CIÊNCIA DOS POLÍMEROS Relembrando... - Polímeros - Cadeias poliméricas - Tipos de cadeias - Lineares - Monômeros bifuncionais - Apenas a cadeia principal CIÊNCIA DOS POLÍMEROS Relembrando... - Polímeros - Cadeias poliméricas - Tipos de cadeias - Ramificadas - Prolongamentos curtos ou longos a partir da cadeia principal CIÊNCIA DOS POLÍMEROS Relembrando... - Polímeros - Cadeias poliméricas - Tipos de cadeias - Cadeias com ligações cruzadas - principal CIÊNCIA DOS POLÍMEROS Relembrando... - Polímeros - Copolímeros - Polímeros que possuem mais de um tipo de mero na composição ... ꟷ A ꟷ A ꟷ B ꟷ A ꟷ B ꟷ B ꟷ B ꟷ A ꟷ B ꟷ A ꟷ B ꟷ A ꟷ A ꟷ B ꟷ A ꟷ ... CIÊNCIA DOS POLÍMEROS Relembrando... - Classificação dos polímeros - Quanto ao método de preparação - Quanto à estrutura química - Comportamento mecânico - Desempenho (térmico e mecânico) CIÊNCIA DOS POLÍMEROS Relembrando... - Classificação dos polímeros - Quanto ao método de preparação CIÊNCIA DOS POLÍMEROS Relembrando... Polímero de adição Polímero de condensação - Classificação dos polímeros - Quanto à estrutura química - Polímeros de cadeia heterogênea H O Poliamidas ꟾ ꟾꟾ - Presença das ligações amida ꟷ N ꟷ C ꟷ na cadeia principal CIÊNCIA DOS POLÍMEROS - Classificação dos polímeros - Quanto à estrutura química - Polímeros de cadeia heterogênea Poliamidas - Origem: Poliamidas naturais: proteínas, seda, lã Poliamidas sintéticas: vários - Formam muitas ligações de hidrogênio intermoleculares - Alta resistência térmica e mecânica - Higroscópico CIÊNCIA DOS POLÍMEROS - Classificação dos polímeros - Quanto à estrutura química - Polímeros de cadeia heterogênea H Poliuretano ꟾ - Presença das ligações ꟷ N ꟷ C ꟷ O ꟷ na cadeia principal - Mistura de um glicol e um isocianato - O isocianato reage também com a água presente no glicol, formando CO2 e portanto espuma de PU - Para expansão usava-se também gás freon CIÊNCIA DOS POLÍMEROS - Classificação dos polímeros - Quanto à estrutura química - Polímeros de cadeia heterogênea Poliuretano CIÊNCIA DOS POLÍMEROS - Classificação dos polímeros - Quanto à estrutura química - Polímeros de cadeia heterogênea Derivados de celulose - Produtos que parte da celulose natural - Exemplos: Acetato de celulose Acetato butirato de celulose CIÊNCIA DOS POLÍMEROS - Classificação dos polímeros - Quanto à estrutura química - Polímeros de cadeia heterogênea Siliconas ꟾ - Presença das ligações ꟷ Si ꟷ O ꟷ na cadeia principal ꟾ - O materiais mais conhecido é o polidimetil silicona (silicone) CIÊNCIA DOS POLÍMEROS CIÊNCIA DOS POLÍMEROS - Classificação dos polímeros - Quanto ao comportamento mecânico Plásticos Termoplásticos - Com aumento da temperatura, amolecem e fluem - Toma a forma do molde - Este processo pode ser repetido portanto, recicláveis CIÊNCIA DOS POLÍMEROS - Classificação dos polímeros - Quanto ao comportamento mecânico Plásticos Termorrígidos ou termofixos - Com aumento da temperatura, degradam - Polimerizam dentro do molde - Reagem quimicamente formando ligações cruzadas - Este processo não pode ser repetido portanto, não recicláveis - Insolúveis e infusíveis CIÊNCIA DOS POLÍMEROS - Classificação dos polímeros - Quanto ao comportamento mecânico Elastômeros - Deformação elástica mínima de 200% a temperatura ambiente - Cadeias poliméricas flexíveis com baixa densidade de ligações cruzadas Exemplo: Borrachas vulcanizadas CIÊNCIA DOS POLÍMEROS - Classificação dos polímeros - Quanto ao comportamento mecânico Fibras - Termoplásticos orientados - L/D > 100 - Orientação aumenta a resistência mecânica - Exemplos: Poliacrilonitrila (PAN) Poliamidas (Náilons) Poliésteres (PET) CIÊNCIA DOS POLÍMEROS - Classificação dos polímeros - Quanto ao desempenho mecânico CIÊNCIA DOS POLÍMEROS - Configuração de cadeias poliméricas Encadeamento de polímeros - Configuração são arranjos espaciais da moléculas - Envolvem ligações intramoleculares (fortes) - Quebra destas ligações -> degradação do polímero - A configuração é definida durante a polimerização CIÊNCIA DOS POLÍMEROS - Configuração de cadeias poliméricas Encadeamento de polímeros Caso R seja grande (poliestireno), a configuração preferencial é cabeça- cauda. Impedimento estérico CIÊNCIA DOS POLÍMEROS - Configuração de cadeias poliméricas Isomeria cis / trans CIÊNCIA DOS POLÍMEROS - Configuração de cadeias poliméricas Taticidade Diz respeito a regularidade (ou não) dos grupos laterais Para melhor entendimento, vamos considerar a seguinte cadeia polimérica (polímeros vinílicos): H R H R H R H R H R H R H R H R ꟾ ꟾ ꟾ ꟾ ꟾ ꟾ ꟾ ꟾ ꟾ ꟾ ꟾ ꟾ ꟾ ꟾ ꟾ ꟾ C = C → ● C ꟷ C ● → H ꟷ C ꟷ C ꟷ C ꟷ C ꟷ C ꟷ C ꟷ C ꟷ C ꟷ C ꟷ C ꟷ C ꟷ C ꟷ H ꟾ ꟾ ꟾ ꟾ ꟾ ꟾ ꟾ ꟾ ꟾ ꟾ ꟾ ꟾ ꟾ ꟾ ꟾ ꟾ H H H H H H H H H H H H H H H H CIÊNCIA DOS POLÍMEROS - Configuração de cadeias poliméricas Taticidade Tipos de polímeros vinílicos Tipo de “R” - ꟷ CH3: polipropileno (PP) - ꟷ Cl: policloreto de vinila (PVC) - Anel benzênico: Poliestireno (PS) - ꟷ CN: poliacrilonitrila (PAN) Estrutura 3D da cadeia polimérica: https://www.youtube.com/watch?v=2GNr1Nj9c3I CIÊNCIA DOS POLÍMEROS - Configuração de cadeias poliméricas Taticidade Isotático Regularidade CIÊNCIA DOS POLÍMEROS - Configuração de cadeias poliméricas Taticidade Sindiotático Alternância CIÊNCIA DOS POLÍMEROS - Configuração de cadeias poliméricas Taticidade Atático Irregularidade CIÊNCIA DOS POLÍMEROS - Conformação de cadeias poliméricas - Descreve arranjos espaciais possíveis para a cadeia polimérica - Os arranjos são reversíveis - Deve respeitar a estrutura tetraédrica do C - Inúmeras possibilidades de forma - A forma final da cadeia polimérica depende - Estrutura química - Velocidade de resfriamento - Meio onde está inserida CIÊNCIA DOS POLÍMEROS - Conformação de cadeias poliméricas - Novelo - Conformação mais usual - Completamente aleatória - Tendência de aproximação das pontas da cadeia (baixa energia) CIÊNCIA DOS POLÍMEROS - Conformação de cadeias poliméricas - Zig-zag planar - Cadeias poliméricas simples (nenhum ou poucos grupos laterais) - Pode ocorrer em trechos de uma cadeia enovelada CIÊNCIA DOS POLÍMEROS - Conformação de cadeias poliméricas - Helicoidal - Cadeias poliméricas complexas (grandes grupos laterais) - Distorção gradativa da configuração zig-zag - O passo e o diâmetro da hélice depende da taticidade e volume dos grupos laterais TECNOLOGIA DOS PLÁSTICOS TECNOLOGIA DOS PLÁSTICOS - O Plástico - Definições - Do grego plastikos (capaz de ser moldado) - Polímero maleável (adapta-se a diversas formas) - Facilmente transformável sob calor e pressão - Normalmente sintéticos tendo o petróleo como origem. A fração nafta dá origem aos monômeros - Subdividem-se em termoplásticos e termofixos (ou termorrígidos) TECNOLOGIA DOS PLÁSTICOS - Termofixos - Formação de ligações cruzadas(cross-link) ou reticulação ou cura consequência de ligações forte irreversíveis - Com o aumento da temperatura, as características mecânicas pouco se alteram - A altas temperaturas, se decompõe, não se fundem nem podem ser remodelados, por tanto não podem ser reciclados mecanicamente - Elevada resistência térmica e mecânica Vídeos: Termofixos x termoplásticos: https://www.youtube.com/watch?v=rhFc477fs6s Moldagem: https://www.youtube.com/watch?v=iMwfrizt1hU TECNOLOGIA DOS PLÁSTICOS - Termofixos Formas de se obter a reticulação (ligações cruzadas, cura, cross-link...): - Monômeros multifuncionais - Agentes de cura - Irradiação ionizante TECNOLOGIA DOS PLÁSTICOS - Termofixos - Reticulação por monômeros multifuncionais - f>2 ꟾ ● C ● + ● D ● → ... ꟷ C ꟷ D ꟷ C ꟷ C ꟷ D ꟷ ... ● ꟾ ... ꟷ D ꟷ C ꟷ C ꟷ ... TECNOLOGIA DOS PLÁSTICOS - Termofixos - Reticulação por agentes de cura Exemplo: enxofre na vulcanização das borrachas TECNOLOGIA DOS PLÁSTICOS - Termofixos - Reticulação por irradiação ionizante - Exemplo: raios gama sobre polissulfona TECNOLOGIA DOS PLÁSTICOS - Termofixos - Exemplos de materiais termofixos Baquelite (poli fenol-formaldeído) Poliéster termofixo Poliuretanos EVA (etileno vinil acetato) Resina melamínica TECNOLOGIA DOS PLÁSTICOS - Termofixos Poli fenol-formaldeído Inventor: Leo Baekeland em 1909 – 1º polímero sintético Também conhecido como resina fenólica TECNOLOGIA DOS PLÁSTICOS - Termofixos Poli fenol-formaldeído - Alta resistência Química Térmica Mecânica (rigidez, dureza) - Isolamento elétrico - Metalografia: resina para embutimento de amostras - Atualmente existe baquelite “reciclável” - Outros nomes comerciais: Bakelite, Resol, Novolac TECNOLOGIA DOS PLÁSTICOS - Termofixos Poliéster termofixo - Difere do PET e do PBT pelas ligações cruzadas - Conhecido como poliéster insaturado - Usado como matriz de fibra de vidro - Vários tipos em função da estrutura química (ortoftálica, isoftálica, bisfenólica...) TECNOLOGIA DOS PLÁSTICOS - Termofixos Poliéster termofixo - Componentes de baixa produção - Componente de grandes dimensões TECNOLOGIA DOS PLÁSTICOS - Termofixos Poliéster termofixo Principais formas de processamento: SMC (sheet moulding compound) – modelagem por chapas BMC (bulk moud compound) – modelagem a granel https://www.youtube.com/watch?v=zezCU2_6OX8 TECNOLOGIA DOS PLÁSTICOS - Termofixos Poliuretanos Di-isocianato Poliol Ligação uretânica A variedade da natureza química dos reagentes (R e R´) confere grande variedade de características TECNOLOGIA DOS PLÁSTICOS - Termofixos Poliuretanos - Inventor Otto Bayer - 2ª Guerra - Características extremamente variadas - Componentes rígidos (compósitos) - Espumas (rígidas e flexíveis) - Elastômeros - Termoplásticos - Tintas - Alguns nomes comerciais: Vulcolane, Estane, Duroprene TECNOLOGIA DOS PLÁSTICOS - Termofixos Poliuretanos Espuma: uso de água que reage com o isocianato formando CO2 Espuma de PU “pele integral” https://www.youtube.com/watch?v=MnwgMmqY4RI TECNOLOGIA DOS PLÁSTICOS - Termofixos EVA (etileno vinil acetato) - Material flexível - Expandido ou maciço - Baixa densidade - Baixa resistência térmica (máx. 80oC) TECNOLOGIA DOS PLÁSTICOS - Termofixos EVA (etileno vinil acetato) Sola de calçados Laminados Brinquedos Adesivos TECNOLOGIA DOS PLÁSTICOS - Termofixos Resina Melamínica - Produto da reação da melamina com formaldeído - Uso: utensílios de cozinha, laminados, tintas - Nomes comerciais: Fórmica, Arbonite Melamina Formaldeído TECNOLOGIA DOS PLÁSTICOS - Termofixos Resina Epóxi - Produto da reação da epicloridrina com bisfenol-A - Necessita de um catalizador para a polimerização (agente de cura) - Resistente à abrasão e ao intemperismo - Uso: tintas, vernizes, adesivos, placas de circuito impresso, matriz para fibras de vidro, carbono, aramida (Kevlar) Bisfenol-A Epicloridrina TECNOLOGIA DOS PLÁSTICOS - Termofixos Resina Epóxi - Vídeo – construção de placa de resina epóxi com fibra de vidro: https://www.youtube.com/watch?v=tpU1DOzGtMs TECNOLOGIA DOS PLÁSTICOS FIM DA 3ª AULA
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