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COMBUSTÃO E COMBUSTÍVEIS COMBUSTÍVEIS LÍQUIDOS OsOs combustíveiscombustíveis líquidoslíquidos sãosão osos maismais importantesimportantes atualmenteatualmente:: – Motores de combustão interna e de compressão; – Indústrias; – Produção de energia elétrica. ClassificaçãoClassificação:: 1. Petróleo e seus derivados; 2. Derivados do alcatrão de hulha ou do linhito; 3. Destilados dos xistos betuminosos; 4. Hidrocarbonetos sintéticos; 5. Biocombustíveis. VISÃO GERAL COMBUSTÃO DE COMBUSTÍVEIS LÍQUIDOS üAs reações de combustão dos combustíveis líquidos, se processam em fase gasosa, sendo oxidado a combustível na forma de vapor; üSe o líquido for um combustível, as suas partículas, no estado de vapor, entram em combustão com o oxigênio do ar, liberando calor; üA introdução do combustível líquido no espaço da combustão já aquecido, vai provocar um cracking térmico das moléculas do combustível. PETRÓLEO E SEUS DERIVADOS UtilizaçãoUtilização dodo petróleopetróleo.. – Tempos remotos: obtenção de calor e luz; – Século passado: desenvolvimento da indústria do petróleo; – Atualmente: combustíveis. CaracterísticaCaracterística dodo petróleopetróleo.. – Líquido natural oleoso; – Cor amarelado até preto; – Viscosidade variável; – Poder calorífico de 9.700 a 11.700 kcal/kg; – Peso específico de 0,77 a 0,98 kg/L. PETRÓLEO E SEUS DERIVADOS PETRÓLEO E SEUS DERIVADOS PETRÓLEO E SEUS DERIVADOS PETRÓLEO E SEUS DERIVADOS ConstituiçãoConstituição dodo petróleopetróleo – Hidrocarbonetos das séries parafínicas, aromáticos e naftênicos; – Derivados oxigenados, sulfurados ou nitrogenados; – Impurezas (água e matérias inorgânicas). ComposiçãoComposição elementarelementar ELEMENTO % C 81 a 87 H 10 a 14 S 0 a 6 O 0 a 7 N 0 a 1,2 PETRÓLEO E SEUS DERIVADOS OrigemOrigem dodo petróleopetróleo Esquema de jazida petrolífera ClassificaçãoClassificação dodo petróleopetróleo a) Classificação pela base: mais antiga e considera o tipo predominante de hidrocarbonetos na mistura (petróleo bruto). – Parafínica: hidrocarbonetos saturados, desde CH4 até C35H72. – Asfáltica: cicloparafínicos ou naftênicos. – Mista: aromáticos, alquenos e alquinos. b) Classificação do Bureau of Mines: baseia-se no peso específico (15,6 oC – 60 oF) de duas frações (gasolina e óleos lubrificantes). PETRÓLEO E SEUS DERIVADOS PETRÓLEO E SEUS DERIVADOS REFINOREFINO:: conjunto de processos que sofrem os petróleos para se obterem os produtos desejados. São tipos de processamentos: a) Separação: destilação, adsorção, filtração, extração por solventes; b) Conversão: cracking (craqueamento) e polimerização; c) Químico: remoção de constituintes indesejáveis, por meio de reações químicas. PETRÓLEO E SEUS DERIVADOS Derivados obtidos da destilação atmosférica 1. Gases “incondensáveis”: destilam até cerca de 50oC. Desta fração obtem-se GLP, butadieno, e outros hidrocarbonetos; 2. Gasolina direta ou de topping: destila de 50 a 189oC. Produz éter de petróleo e gasolina; 3. Querosene: destila de 170 a 280oC; 4. Óleos combustíveis: destila entre 230 e 280oC. Produz o óleo diesel; 5. Resíduo: utilizável para combustão em caldeiras e fornos. É submetido a destilação a vácuo para produzir óleos lubrificantes. REFINO DO PETRÓLEO DESTILAÇÃO DO PETRÓLEO Fração ( % ) Temperatura de destilação(°C) Nº de Carbono Gás de cozinha (GLP) 7.5 abaixo de 20 1 a 4 Solvente para colas e tintas 11.2 60 - 100 5 a 7 Gasolina 16.2 80 - 205 5 a 12 Querosene 5.0 175 - 275 12 a 16 Óleo Diesel e combustível 50.4 acima de 250 15 a 18 Óleo lubrificante e parafina 1.2 acima de 350 acima de 17 Asfalto 1.8 sólidos não voláteis estr. policíclicas Outros 6.7 - - PETRÓLEO E SEUS DERIVADOS Especificações e testes efetuados nos combustíveis líquidos derivados do petróleo 1. Densidade: (g/cm 3 ou grau API); 2. Viscosidade: poises (g/cm.seg), utiliza os viscosímetros de Saybolt; 3. Resíduo carbonoso: indica a massa de resíduos após a evaporação fora do contato do ar; 4. Poder antioxidante: indica a resistência a oxidação pelo oxigênio do ar; 5. Ponto de fulgor e de inflamação: temperaturas mínimas em que, sob a ação de chama emitem um lampejo, cessando após a combustão (fulgor) ou entram em combustão contínua (inflamação); PETRÓLEO E SEUS DERIVADOS Especificações e testes efetuados nos combustíveis líquidos derivados do petróleo 6. Resinas (gomas): indicam a tendência à polimerização dos hidrocarbonetos insaturados existentes; 7. Curvas de destilação: indicam a volatilidade dos combustíveis. 8. Poder calorífico: indica a rentabilidade térmica do combustível. 9. Poder antidetonante: octanagem e cetanagem. PETRÓLEO E SEUS DERIVADOS Poder antidetonante: “octanagem” e “cetanagem” Quanto menos longa for sua cadeia e quanto maior o número de ramificações: maior será o poder antidetonante. Octanagem – Gasolina Índice de octano ou octanagem: sistema habitual para graduar esse combustível, sendo o 2,2,4-trimetilpentano (isooctano) estabelecido como o melhor comportamento - poder antidetonante = 100. Ex.: 82% isooctano e 18% n-heptano - Índice de octanagem = 82 Cetanagem (cetano - C16H34) - Óleo diesel De maneira análoga à gasolina, as características antidetonantes de um óleo diesel são indicadas pelo índice de cetano ou cetanagem (cetano: C16H34). COMBUSTÍVEIS LÍQUIDOS Ø Mistura de hidrocarbonetos de 6 a 12 C; Ø Intervalo de ebulição: 40 a 60 oC; Ø Ponto de fulgor: 20 oC; Ø Conteúdo de Carbono: 83,5 a 85% em peso; Ø Conteúdo de Hidrogênio:15,0 a 15,8% em peso; Ø Conteúdo de Enxofre: menor que 1% em peso. Ø Peso específico: 0,70 a 0,85 g/cm3 (a 20 oC) Ø Calor de vaporização: 85 a 110 kcal/Kg Ø Calor específico (a 15 oC): 0,5 kcal/ kg oC Ø Poder calorífico: 11.000 kcal/kg PETRÓLEO E SEUS DERIVADOS: GASOLINA Ø Mistura de hidrocarbonetos de 14 até 19 átomos de carbono na molécula; Ø Incolor e menos volátil que a gasolina; Ø Usado nas turbinas de aviões a jato e em motores de combustão interna de tratores; Ø Análise elementar média: 84% C e 16% H (em peso); Ø Ponto de fulgor: superior a 80 oC; Ø Poder calorífico: cerca de 11500 kcal/kg. PETRÓLEO E SEUS DERIVADOS: QUEROSENE 04/16/10 Ø Tem fração mais pesada que o querosene; Ø É empregado em motores de compressão (motores diesel); Ø Peso específico: 0,85 g/cm3 Ø Análise elementar: 85,9 a 86,7% de C, 12,7 a 13,4% de H, menos que 0,8% de (O2 +N2) e 0,1 a 0,7% de S (em peso). Ø Ponto de inflamação: 110 oC. Ø Poder calorífico 10.100 kcal/kg. PETRÓLEO E SEUS DERIVADOS ÓLEO DIESEL • O principal é o benzeno. • Poder calorífico: 10.500 kcal/kg • Ponto de fulgor : 15 oC • Índice de octano: igual a 88 • Xistos são rochas com alto teor de materia argilosa • Destilação seca xistos: • Fornece: gases, óleos betuminosos e resíduos argilosos. • Xisto de tremembé por DS: 12% produtos condensáveis (20% de gasolina e 50% de óleo diesel) COMBUSTÍVEIS DERIVADOS DO ALCATRÃO DE HULHA DESTILADOS DE XISTOS BETUMINOSOS Processo Bergius (destilações, cracking e hidrogenações) Linhitos e hulhas com pouca cinza e umidade são moídos e misturados com Fe2O3 e óleo, introduzidos em um reator onde recebem hidrogênio a 450 0C e 200 atm (como catalisador o Molibdênio). Ocorrem destilações, cracking e hidrogenações, formando: principalmente gasolina e óleo diesel (óleos combustíveis, lubrificantes, gases e compostos amoniacais). Processo Fischer-Tropsch Gás de água (CO e H2) e catalisadores a base de Fe, Co e Ni a 1 atm e 1900C, obtém-se: óleos (hidrocarbonetos parafínicos) com cerca de 60% de destiláveis. HIDROCARBONETOS SINTÉTICOS Ø Fórmula e grupo funcional: (C2H5OH); Ø No Brasil utiliza-se até 30% de álcool etílico anidro em mistura com a gasolina; Ø Tem alto poder antidetonante; Ø Índice de octano: 90. Ø Poder calorífico: 6.500 kcal/kg. BIOCOMBUSTÍVEIS: ÁLCOOL ETÍLICO BIODIESEL FIM DA AULA
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