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Equilíbrio químico É a situação em que a proporção entre as quantidades de reagentes e produtos em uma reação química se mantém constante ao longo do tempo. A ideia do equilíbrio químico é balancear a quantidade de reagente e de produto que temos no nosso meio Ex: Se a velocidade de produção do produto (NH3) for igual a velocidade de decomposição do produto (voltando a ser reagente, H2 e N2), a concentração das três substâncias (H2, N2 e NH3) no meio não irão mudar, serão constantes. Nesse ponto, dizemos que a reação atingiu o equilíbrio químico. No equilíbrio, as velocidades direta e inversa são iguais, e as concentrações são constantes. Dessa forma, o equilíbrio químico só é atingido em sistemas fechados. Isso porque não podemos ter perda de massa uma vez que queremos a concentração constante, e quando a temperatura é constante, pelo fato de a velocidade da reação ser afetada pela temperatura. OBS: no caso dos gases, as pressões parciais se tornam constante com o tempo. NOTA: essa reação ocorre em equilíbrio dinâmico! Quando uma reação atinge o equilíbrio, ela não para, continua se processando, porém tanto a reação direta como a inversa ocorrem à mesma velocidade, e desse jeito a proporção entre os reagentes e os produtos não variam. o O gráfico 1 mostra o equilíbrio químico é atingido quando as velocidades das reações direta e inversa se tornam iguais: o Nos gráficos 2, 3 e 4, mostram que o equilíbrio químico é atingido quando as concentrações [] dos reagentes e produtos se tornarem constante. • Propriedades macroscópicas (concentração, massa, densidade, cor) não se alteram; • Um equilíbrio químico só se mantém estável enquanto o sistema estiver isolado, sem perturbação; • Os equilíbrios podem ocorrer entre substâncias nos diversos estados físicos: sólido, líquido e gasoso. Deslocamento do equilíbrio Se uma reação está em equilíbrio, ela tende a ficar em equilíbrio para sempre, a menos que você queira perturbá-la. ➢ Princípio de Le Chatelier: "Quando um sistema em equilíbrio sofre uma perturbação qualquer, ele se desloca espontaneamente no sentido que tende a anular essa perturbação, procurando se ajustar novamente em equilíbrio." Para perturbar um sistema, podemos mexer na temperatura, pressão ou concentração. o Temperatura: Se a reação for endotérmica (absorve calor) ou exotérmica (libera calor), o equilíbrio é sensível a temperatura. Aumentando a temperatura, favorece o sentido endotérmico, já diminuindo a temperatura, favorece o sentido exotérmico. Ex: a síntese da amônia é exotérmica. O aumento da temperatura irá favorecer o sistema endotérmico (inverso); a diminuição da temperatura (resfriamento), irá favorecer o sentido direto. o Pressão: Se a pressão aumentar, o sistema terá o equilíbrio deslocado no sentido do menor volume, à direita – a reação direta será favorecida. Se, ao contrário, a pressão sobre o sistema for reduzida, a reação se deslocará para a esquerda. Ex: Há uma diminuição de volume quando a amônia é formada. Um aumento da pressão favorecerá a formação da amônia, ou seja, favorecerá a formação de substâncias que ocupam um volume menor. o Concentração: Quando aumentamos a concentração de um ou mais reagentes, o equilíbrio se desloca no sentido da reação direta, isto é, de formação dos produtos e consumo dos reagentes. Porém, se aumentarmos a concentração de um ou mais produtos, ocorrerá o contrário, a reação se deslocará no sentido inverso, para a esquerda, ou seja, no sentido de formação dos reagentes. NOTAS: • O catalisador não desloca o equilíbrio porque aumenta a velocidade direta e inversa igualmente; • Se o nº de mols gasosos nos reagentes for igual ao nº de mols gasosos nos produtos, variações na pressão não alteram o equilíbrio; • Uma vez que o equilíbrio é reestabelecido, Kc e Kp seguem válidos. Constantes de equilíbrio Pra ter noção das quantidades de produtos formados em relação às quantidades de reagentes restantes no equilíbrio, fazemos a razão entre eles. Essa razão nos dá noção do rendimento da reação (formação de produtos). Sabemos que, no equilíbrio as quantidades/concentrações são constantes, a razão entre elas também é constante. Por isso, se chama constante de equilíbrio. OBS: O valor de K depende da reação considerada e da temperatura, e independe das concentrações iniciais dos reagentes o Cálculo da constante de equilíbrio em termos de concentração (Kc): 1. Cada produto e cada reagente será elevado ao seu respectivo coeficiente; 2. Diferentes produtos se multiplicam entre si, assim como diferentes reagentes se multiplicam entre si; 3. Sólidos e líquidos puros não entram no cálculo da Kc. No lugar deles, adota-se “1 (um)” Exemplos: a). b) NOTA: Se uma reação química pode ser expressa pela soma de duas ou mais reações (ou etapas individuais), então, Kc da reação global será a multiplicação das constantes de cada uma das reações individuais. Logo, Kc, pode ser expresso da seguinte forma: o Cálculo da constante de equilíbrio em termos de pressão (Kp): Nesse cálculo, só entram substâncias gasosas, e não utilizaremos as concentrações, e sim, suas pressões parciais. Exemplo: Ordem de grandeza das constantes de equilíbrio • Quanto maior for K, mais produtos estarão presentes no equilíbrio; • Quanto menor for K, mais reagentes estarão presentes no equilíbrio; • Se K >> 1, então os produtos predominam no equilíbrio e o equilíbrio encontra-se à direita; • Se K << 1, então os reagentes predominam no equilíbrio e o equilíbrio encontra-se à esquerda. • Se K =1, indica que a concentração dos produtos no equilíbrio é igual à concentração dos reagentes Relação entre as constantes de equilíbrio (Kc e Kp) Utilizando a equação dos gases Sabemos que n/v (nº mols/volume) nos dá a concentração em mol/L e P é a pressão do sistema, temos: Δ n = diferença do nº de mols do produto em relação aos reagentes. Sentido da reação • Se Q > K, então a reação inversa deve ocorrer para atingir o equilíbrio (ex., produtos são consumidos, reagentes são formados, o numerador na expressão da constante de equilíbrio diminui e Q diminui até se igualar a K). • Se Q < K, então a reação direta deve ocorrer para atingir o equilíbrio. • Se Q = K somente com o sistema em equilíbrio.
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