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GASES Lei de Boyle V ∝ 1/P Lei de Charles e Gay-Lussac V ∝ T Pressão alta Pressão baixa Lei de Avogadro V ∝ n Equação dos gases perfeitos Lei de Boyle V ∝ 1/P Lei de Charles e Gay-Lussac V ∝ T Lei de Avogadro V ∝ n PV=nRT V ∝ nT/P Constante dos Gases Perfeitos, R As condições 0ºC e 1 atm chamam-se condições de pressão e temperatura padrão (PTP). PV = nRT R = PV nT = (1 atm)(22,414L) (1 mol)(273,15 K) R = 0,082057 L • atm/(mol • K) Experiências demonstram que a PTP, 1 mole de um gás ideal ocupa 22,414 L. Pressão exercida por um gás Forças intermoleculares Volume Molar (em dm3 mol-1) a 0ºC e 1 atm Factor de compressibilidade -Z PV=nRTEquação dos gases perfeitos Equação de van der Walls (P+an2/V2)(V-nb)=nRT atractivas repulsivas Constantes de van der Waals para alguns gases comuns Equação de van der Waals Gases não ideais Pressão corrigida Volume corrigido A pressão de vapor de equilíbrio define-se como a pressão de vapor medida em condições de equilíbrio dinâmico entre a condensação e a evaporação. H2O (l) H2O (g) Taxa de condensação Taxa de evaporação= Equilíbrio dinâmico ln P = – ∆Hvap RT + C Equação de Clausius-Clapeyron P = (equilíbrio) pressão do vapor T = temperatura (K) Pressão de vapor da água Temperatura crítica (Tc) de uma substância ― temperatura acima da qual a sua forma gasosa não pode ser liquefeita por maior que seja a pressão aplicada. Pressão crítica (Pc) de uma substância ― pressão mínima que tem de ser aplicada para provocar liquefacção à temperatura crítica. Diagrama de fases da água Temperatura / ºC Pressão / mm Hg Ponto triplo Ponto crítico Vapor Líquido Só lid o FSC V=C-F+2 graus de liberdade componentes nº de fases Um diagrama de fases resume as condições para as quais uma substância existe no estado sólido, líquido ou gasoso. Diagrama de fases do carbono C (diamante) C (grafite) ∆G0 = -2.87 kJT / ºC 3300 p / atm 2x104 Diagrama de fases do dióxido de carbono T / ºC p / atm Considere dois gases, A e B, num recipiente de volume V. PA = nART V PB = nBRT V nA é o número de moles de A nB é o número de moles de B PT = PA + PB YA = nA nA + nB YB = nB nA + nB PA = YA PT PB = YB PT Pi = Yi PT fracção molar no gás (Yi ) = ni nT Pi PT = Uma amostra de gás natural contém 8,24 moles de CH4, 0,421 moles de C2H6 e 0,116 moles de C3H8. Se a pressão total dos gases for 1,37 atm, qual é a pressão parcial do propano (C3H8)? Pi = Yi PT Ypropano = 0,116 8,24 + 0,421 + 0,116 PT = 1,37 atm = 0,0132 Ppropano = 0,0132 × 1,37 atm= 0,0181 atm Propriedades Coligativas de Soluções de Não-Electrólitos Propriedades coligativas (ou propriedades colectivas) são propriedades que dependem apenas do número de partículas do soluto em solução e não da natureza dessas partículas. Se a solução contiver apenas um soluto: X1 = 1 – X2 X2 = fracção molar do soluto Lei de Raoult P 1 0 = pressão de vapor do solvente puro X1 = fracção molar do solvente P1 = X1 P 10 PA = XA P A0 PB = XB P B0 PT = PA + PB PT = XA P A0 + XB P B0 Solução Ideal 0 0 0 T A A B BP X (P P ) P= − + Mistura binária de líquidos voláteis Mistura binária de líquidos voláteis Mistura binária de líquidos voláteis PT é maior do que o previsto pela lei de Raoult PT é menor do que o previsto pela lei de Raoult Força A-B Força A-A Força B-B< e Força A-B Força A-A Força B-B> e PT é maior do que o previsto pela lei de Raoult PT é menor do que o previsto pela lei de Raoult Mistura binária de líquidos voláteis Mistura binária de líquidos voláteis Mistura binária de líquidos voláteis Mistura binária de líquidos voláteis Mistura binária de líquidos voláteis Mistura binária de líquidos voláteis Elevação ebulioscópica e Depressão crioscópica Elevação ebulioscópica e depressão crioscópica Elevação ebulioscópica e depressão crioscópica temperatura Líquido Só lid o Vapor pressão Elevação ebulioscópica e depressão crioscópica Temperatura de ebulição da solução Temperatura de fusão da solução solução Temperatura de fusão do solvente Temperatura de ebulição do solvente solvente ∆Tb=kb x mi ∆Tf=kf x mi Elevação ebulioscópica e depressão crioscópica 2.7980.720.06.6Ciclo-hexano 2.93117.93.9016.6Ácido acético 1.2278.41.99-117.3Etanol 2.5380.15.125.5Benzeno 0.52100.01.860Água kb (ºCm-1)Tb (ºC)kf (ºCm-1)Tf (ºC)Solvente Elevação ebulioscópica e depressão crioscópica Propriedades Coligativas de Soluções de Electrólitos 0,1 m de solução de NaCl 0,1 m Na+ iões e 0,1 m Cl– iões 0,1 m de solução de NaCl 0,2 m iões em solução factor de van’t Hoff (i) = N.º total de partículas na solução depois da dissolução N.º de unidades dissolvidas inicialmente na solução não-electrólitos NaCl CaCl2 i deve ser 1 2 3 Elevação ebulioscópica ∆Tb = i Kb m Depressão crioscópica ∆Tf = i Kf m Propriedades Coligativas de Soluções de Electrólitos
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