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1 Heloíse Andrade de Araújo @heloiseandrade Bioquímica I 1° Período É o estudo das transduções de energia que ocorrem em células vivas, ou seja, é a mudança de uma forma de energia para outra; ➜ As transformações de energia obedecem às leis da termodinâmica: ➜ Quantidade de energia permanece constante; ➜ Energia pode mudar de forma ou transportada, porém não pode ser criada ou destruída; ➜ O universo tende ao aumento da desordem; ➜ Os organismos são formados por um conjunto de moléculas que possuem um alto grau de organização, maior inclusive do que os componentes do meio ambiente, fazendo com que aparentemente sejam imunes à segunda lei da termodinâmica; ➜ Constituído por um conjunto de componentes que estão sendo submetidos a um determinado processo físico ou químico; ➜ O sistema reagente em conjunto com o meio ambiente constituem o universo; ➜ Ex.: Organismo, célula, ou dois compostos reagentes; ➜ Processos físicos ou químicos no qual não ocorre troca de material ou de energia com o meio; ➜ Processos físicos ou químicos no qual ocorre troca de material ou de energia com o meio; ➜ Ex.: Células vivas e organismos; ➜ Descrevem as trocas de energia que ocorrem em reações químicas; ➜ Expressa a quantidade de energia capaz de realizar trabalho durante uma reação com temperatura e pressão constantes; ➜ Quando a reação ocorre com a liberação de energia, a variação de energia (G) possui valor negativo, sendo chamada de reação exergônica; ➜ Quando a reação ganha energia livre, a variação de energia (G) possui valor positivo, sendo chamada de reação endergônica; ➜ É o conteúdo de calor do sistema reagente; ➜ Reflete o número e o tipo de ligações químicas nos reagentes e produtos; ➜ Quando uma reação libera calor, ela é chamada de Exotérmica. O conteúdo de calor dos produtos é menor do que o dos reagentes, tornando a variação da entalpia, H, um valor negativo; ➜ Quando uma reação absorve calor do meio, ela é chamada de Endotérmica, tornando o valor de H positivo; ➜ Desordem de um sistema; ➜ Quando os produtos de uma reação são menos complexos e mais desordenados do que os reagentes, ocorre ganho de entropia; ➜ As unidades de ΔG e ΔH são Joules/mol ou Calorias/mol (lembre-se de que 1 cal 5 4,184 J); ➜ As unidades de S são Joules/mol•Kelvin (J/mol•K); ➜ As variações de energia livre, entalpia e entropia são relacionadas pela equação: G = H - TS Em que: ➜ G= Variação de energia livre ➜ H=Variação da entalpia do sistema ➜ S=Variação da entropia do sistema ➜ T= Temperatura absoluta ➜ S possui sinal positivo quando a entropia aumenta. ➜ H possui sinal negativo quando o sistema perde calor para o meio. ➜ As duas são típicas de processos energeticamente favoráveis, tornando o G negativo; ➜ G dos sistemas espontâneos é sempre negativo; ➜ Resumindo: Os organismos preservam sua organização interna, pois captam energia livre do meio na forma de nutrientes ou de luz solar e devolvem a ele energia na forma de calor e de entropia; bioenergética 2 Heloíse Andrade de Araújo @heloiseandrade Bioquímica I 1° Período ➜ As células são sistemas isotérmicos- funcionam essencialmente em temperaturas constantes (e também em pressões constantes); ➜ A energia que as células utilizam é a energia livre, descrita como uma função de energia livre de Gibbs, G; ➜ As células heterotróficas adquirem energia livre a partir das moléculas de nutrientes, enquanto as células fotossintetizantes adquirem energia livre da radiação solar absorvida; ➜ Os dois tipos de células transformam essa energia livre em ATP e em outros compostos ricos em energia, capazes de fornecer energia para a realização de trabalho biológico em temperatura constante; ➜ A constante de um reagente tende variar até atingir o equilíbrio; ➜ Nas concentrações de equilíbrio, as velocidades das reações direta e inversamente são as mesmas e não há nenhum tipo de variação no sistema; 𝐴𝑎 + 𝐵𝑏 𝐶𝑐 + 𝐷𝑑 Em que: ➜ a, b, c e d representam o número de moléculas de A, B, C e D participantes, formando a constante de equilíbrio: [𝐶]𝑐 [𝐴]𝑎 [𝐷]𝑑 [𝐵]𝑏 Em que: ➜ [𝐴], [𝐵], [𝐶] e [𝐷] são concentrações molares dos componentes da reação no ponto de equilíbrio; ➜ Quando o sistema não está em equilíbrio, a tendência é que ele vá buscar o equilíbrio e pode ser expressa como a variação de energia livre para a reação, G; ➜ 𝐺0 = variação de energia livre padrão, onde a temperatura (298K=25°C), a concentração (1 m), a pressão (1 atm) são fixas. Além disso, segundo essa definição, o estado-padrão para as reações que envolvem íons hidrogênio é [𝐻+]=1 m, ou pH 0; ➜ A maioria das reações ocorre em soluções aquosas, onde o valor do pH está próximo a 7; ➜ Tanto o pH quanto a concentração da água precisam ser constantes. -Constantes-padrão transformadas São baseadas no padrão químico citado acima -Variações de energia livre padrão e constantes de equilíbrio padrão: novas constantes transformadoras ➜ Forma matemática alternativa para expressar a sua constante de equilíbrio. G’°= -RT Ln 𝐾′𝑒𝑞 Onde: ➜ Se a constante de equilíbrio para uma determinada reação for igual a 1,0, a variação de energia livre padrão dessa reação é igual à zero. ➜ Quando a 𝐾′𝑒𝑞 de uma reação for >1,0, G’° é negativo. ➜ Quando a 𝐾′𝑒𝑞 de uma reação for <1,0, G’° é positivo. ➜ Como a relação entre G’° e 𝐾′𝑒𝑞 é exponencial, variações relativamente pequenas em G’° correspondem a grandes variações em 𝐾′𝑒𝑞 . ➜ As células vivas realizam trabalho constantemente. Além disso, necessitam de energia para manterem as suas estruturas altamente organizadas, sintetizarem componentes celulares, transportarem moléculas pequenas e íons através de membranas e gerarem correntes elétricas. ➜ A bioenergética é o estudo quantitativo das relações de energia e conversões energéticas em sistemas biológicos. As transformações biológicas de energia obedecem às leis da termodinâmica. ➜ Todas as reações químicas são influenciadas por duas forças: a tendência de atingirem o estado de ligação mais estável (e para isso a entalpia, H) e a tendência de atingem o maior grau possível de desordem (aleatoriedade), expressa como entropia, S. A força líquida que impulsiona uma reação é ΔG, a variação de energia livre que representa o efeito líquido desses dois fatores: ΔG =ΔH-TΔS. ➜ A variação de energia livre transformada, ΔG’°, é uma constante física que é característica de determinada reação e pode ser calculada a partir da constante de equilíbrio da reação: ΔG′°=-RT ln K′eq 3 Heloíse Andrade de Araújo @heloiseandrade Bioquímica I 1° Período ➜ A variação de energia livre real, ΔG, é uma variável que depende de ΔG’° e das concentrações dos reagentes e dos produtos: ΔG=ΔG’°+RT ln ➜ Quando ΔG for grande e negativa, a reação tende a seguir na direção direta; quando ΔG for grande e positiva, a reação tende a seguir no sentido inverso; e quando ΔG=0, o sistema está no equilíbrio. ➜ A variação de energia livre de uma reação não depende da via pela qual a reação ocorre. As variações de energia livre são aditivas; a reação química final resultante de sucessivas reações que compartilham intermediários comuns possui uma variação de energia livre global que é a soma dos valores de ΔG das reações individuais.
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