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Química Analítica Qualitativa Ementa: Análise qualitativa Aparelhos e operações Equilíbrio químico em soluções aquosa Ácido-base Solubilidade ou precipitação Complexação Óxirredução Análise por via seca Análise de cátions e ânions Datas prováveis das avaliações: 07/11 e 02/01 Prova final: 16/01/2017 Referências Skoog, D. A. Fundamentos de Química Analítica Harris, D. C. Análise Química Quantitativa Fatbello, O. Introdução aos conceitos e cálculos em Química Analítica Química Analítica Qualitativa Ementa: Análise qualitativa Aparelhos e operações Equilíbrio químico em soluções aquosa Ácido-base Solubilidade ou precipitação Complexação Óxirredução Análise por via seca Análise de cátions e ânions Datas prováveis das avaliações: 26/10, 21/11, 14/12 e 02/01 Prova final: 11/01/2017 Referências Skoog, D. A. Fundamentos de Química Analítica Harris, D. C. Análise Química Quantitativa Fatbello, O. Introdução aos conceitos e cálculos em Química Analítica Soluções Profa. Luana Novaes Santos Universidade Estadual de Santa Cruz – UESC Soluções Soluções são misturas homogêneas (sempre monofásicas). Podem conter 2 ou mais componentes Meio dispersante – solvente Material disperso – soluto Podem se apresentar com diferentes ´aspectos´ - sólido, líquido ou gasoso Soluções Exemplos de soluções solução aquosa (água) de cloreto de sódio solução alcoólica (etanol / álcool etílico) de iodo. Qualquer mistura de gases (ar limpo) Ligas metálicas (aço, bronze, latão) CLASSIFICAÇÃO DAS DISPERSÕES (QUANTO AO TAMANHO DAS PARTÍCULAS DO DISPERSO) Solução verdadeira: menor que 1nm “Solução” coloidal: 1 a 100 nm Suspensão: maior que 100 nm OBS: 1nm=10-9 m nm=nanometro 1 A= 10-10 m A=angstron CARACTERÍSTICAS DAS DISPERSÕES Características Solução verdadeira Solução coloidal Solução grosseira Homogeneidade da solução Homogênea Heterogênea Heterogênea Visibilidade do disperso Não visível em nenhum aparelho Visível em ultramicroscópio Visível em microscópio comum Sedimentação do disperso Não sedimenta Sedimenta apenas por meio de ultracentrífuga Sedimenta espontaneamente ou por meio de centífuga comum Retenção do disperso em filtros Não é retido por nenhum tipo de filtro É retido somente por ultrafiltros É retido por filtros comuns Expressam a relação As formas de expressão das concentrações incluem: - as que não utilizam volume de solução - as que utilizam volume de solução Concentração das soluções Concentrações que não envolvem volume de solução Qde. de soluto / Qde. de solução ou solvente Fração em massa ou título Fração em mols ou Fração em quantidade de matéria Conc. mol/kg (É a “antiga” concentração molal ou molalidade) % em massa ou %(m/m) = x 100 É importante mencionar que, além da % (m/m) ou % em massa [a massa, em gramas, do soluto em 100 g de solução], outras porcentagens ou frações são possíveis, como: % (m/v): massa, em gramas, de soluto em 100 mL de solução % em mol ou % molar do soluto: Xsoluto x 100 - raciocínio idêntico se aplica a % em mol do solvente - % em volume ou % (v/v): Vsoluto/Vsolução x 100 Concentrações que não envolvem volume de solução Qde. de soluto / Qde. de solução Conc. g/L Concentração em quantidade de matéria / L ou conc. mol / L É a “antiga” concentração molar ou molaridade Concentrações que envolvem volume de solução Exemplos Qual a concentração em mol/L de uma solução composta por 1,5 g de KMnO4 em 150 mL de água? Qual a massa necessária para preparar 250 mL uma solução de Na2SO4 na concentração 0,1 mol/L? Partes por milhão - ppm Usada para soluções diluídas C = massa do soluto (g) / massa do solvente (g) x 106 Para soluções aquosas diluídas, densidade = 1,0 g/mL, então 1 ppm = 1,0 mg/L Então: ppm = massa do soluto (mg) / volume da solução (L) Exemplos: calcule a concentração em ppm de Cu2+ quando 5,0 mg de CuSO4 são dissolvidos em 0,2 L de água. Coeficiente de Solubilidade - CS Em geral é considerada como sendo a massa em gramas possível de ser solubilizada em 100 g de água, em uma dada Temperatura e pressão. Obs. Quando a temperatura / pressão não são indicadas, considera-se a temperatura de 25°C e pressão de 1 atm. 1L de água a 25°C 1L de água a 25°C 1L de água a 25°C 420 g de NaCl SOLUÇÕES Misturas Homogêneas CS do NaCl a 25°C = 42,0 g / 100g de H2O 200 g de NaCl 500 g de NaCl Saturada Saturada com corpo de fundo insaturada CURVAS DE SOLUBILIDADE CS (g/100g de água) Comportamento normal Comportamento anormal CS1 T1 T°C Soluções Curvas com ponto(s) de inflexão referem-se a solutos ´hidratados´. Na temperatura da inflexão ocorre um decréscimo (total ou parcial) do número de moléculas de hidratação na fórmula do composto. Curva ascendente – dissolução endotérmica Curva descendente – dissolução exotérmica Curvas de Solubilidade Exemplo - CS Indique qual a massa aproximada de KNO3 possível de ser adicionada em 100 mL de água sem que ocorra depósito de sólido. foram adicionados 50 g de K2Cr2O7 em 100 mL de água a 30 c. Classifique essa solução como insaturada, saturada, ou saturada com corpo de fundo. E se a solução é aquecida a 70 c? Soluções Pontos A, B e C indicam soluções insaturadas Qualquer ponto sobre a curva indica solução saturada O ponto D representa solução super-saturada Explique a proposta do gráfico, de se sair de A e se chegar em D Curva de Solubilidade Insaturação Supersaturação O processo de dissolução (sólidos se dissolvendo em líquidos) Solução de sacarose conduz corrente elétrica? 23 Eletrólitos fortes e eletrólitos fracos Calor de dissolução Calor de dissolução ∆Hsol = ∆Hretículo + ∆Hhidratação O processo de dissolução (líquidos se dissolvendo em líquidos) Água + alcool = miscível Octano + tetracloreto de carbono = miscível Octano + água = imiscível O processo de dissolução Líquidos dissolvendo em líquidos: Fatores que afetam a solubilidade de um gás: Pressão e temperatura Dissolvendo gases em líquidos: lei de Henry Lei de Henry Efeito da temperatura na solubilidade Para um gás, a solubilidade diminui com o aumento da temperatura V1 – volume da solução inicial V2 – volume da solução final m1 – massa da solução inicial m2 – massa da solução final V2 = V1 + Vsolv. adicionado Diluição de soluções Diluição de Soluções Tem-se: C1 = msoluto /V1 msoluto = C1 V1 C2 = msoluto /V2 msoluto = C2 V2 Como msoluto é mantida durante a diluição, logo: De forma similar podemos obter: M: conc. mol/L : fração em massa C1 V1 = C2 V2 M1 V1 = M2 V2 1 m1 = 2 m2 Exemplos 100 ml de uma solução de NaCl 0,25 mol/L foi diluída até um volume final de 250 mL. Qual a concentração final? Qual o volume de solvente deve ser adicionado a 150 mL de uma solução de KI 0,5 mol/L para que resulte em uma concentração de 0,1 mol/L? Podemos ter: - mistura de soluções com solutos iguais - mistura de soluções com solutos diferentes e que não reagem entre si - mistura de soluções com solutos diferentes e que reagem entre si Mistura de soluções Soluções Mistura de Soluções c/ Solutos Iguais 1: solução inicial 2: sol. a ser misturada a 1, de mesmo soluto 3: solução resultante da mistura 1 + 2 Como nsoluto(3) = nsoluto(1) + nsoluto(2), logo: De forma similar obtemos: C3V3 = C1V1 + C2V2 M3V3 = M1V1 + M2V2 3m3 = 1m1 + 2m2Soluções Mistura de Soluções c/ Solutos Iguais É importante observar que, o valor da concentração da solução final representa uma média ponderada das concentrações das soluções misturadas. Ademais, a concentração da solução resultante é, também, intermediária em relação aos valores das concentrações das soluções misturadas. Soluções Mistura de Soluções - c/ Solutos Diferentes que Não Reagem Entre Si Quando os solutos não reagem entre si, cada um deles acaba passando por um processo de diluição com a mistura das soluções. Considere o exemplo que é apresentado no próximo slide, para ilustração! Soluções Mistura de Soluções - c/ Solutos Diferentes que Não Reagem Entre Si Exemplo: Sol. 1 – 100 mL, c/ 5 g de NaCl – C1 = 50 g/L Sol. 2 – 100 mL, c/ 50 g de KCl – C2 = 50 g/L Com a mistura, tem-se 5 g de NaCl em 200 mL do meio Conc. para tal soluto na solução final é 25 g/L (< que C1; o NaCl sofreu uma diluição). O mesmo é observado para o KCl! Soluções Mistura de Soluções - c/ Solutos Diferentes que Reagem Entre Si Neste caso trata-se de um problema de Cálculo Estequiométrico . . . exemplo 20 mL de uma solução de ácido clorídrico 0,25 mol/L foram misturados com 10 mL de solução de hidróxido de sódio 0,10 mol/L. Calcule o pH da solução resultante. solvente ou solução de Qde soluto de Qde / solução soluto m m / = t solução soluto soluto / n n X = 1 = å i i X solvente soluto l m n M / = solução solvente solvente / n n X = solução soluto / V m C = solução soluto V n M / =
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